JPS61123517A - 低温収縮包装用フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は、主体となる重合体に特殊なビニル芳香族系共
重合体をブレンドすることにより、ソノ重合体の物性を
低下させることなく、加工性、低：ＩＥ１′＆Ｉｒイ由
Ｈ）ル　曲　μ’ｉ　　ｊトＪ−ｆＪ’ｌ　　ｃｅ　Ｑ
ｌｌｎ　’Ａ／　　ｍｌ　％　Ｊ−７ｎ’ｒ　ＩｒｔＪ
　　−１ｔ　　−＋ム、特に、加工性、表面硬さ、腰高
さく引張弾性率で表わす）、低温収縮性、シール特性に
優れた収縮フィルムに関する。

〔従来の技術〕

従来、硬質フィルム分野での一般包装用フイルムとして
、硬質塩化ビニル（ＰＶＯ）フィルム、スチレン系フィ
ルム等が一般に知られている。収縮包装用としては、硬
質ｐｖａ　（可塑剤を１５〜２５重量％含む）が、唯一
、フィルム腰と低温収縮性との相矛盾する性質の両者を
兼ね備え、機械的強度、光学特性の良いフィルムとして
広く用いられているが、ポリスチレン系フィルムでは、
低温収縮性、収縮後の強度に乏しく収縮包装用途には、
使用出来難い。上記フィルムはいずれも引張弾性率がほ
ぼ９０　ｋｇ／ｕｍ２以上であり、この領域では、可塑
化ＰＶＣを除いて低温収縮性を付与出来難いのが実状で
ある。しかし、可塑化ＰｖＣフイ／（ムには、可塑剤の
衛生上、品質上の問題に加え、焼却時に発生する塩素系
ガスによる公害上の問題が有り、ＰＶＣフィルムに代わ
るフィルムが求められて℃゛る。

又、上記フィルムの弾性率より低い弾性率である９０〜
５０　ｋｇＡｘ”の領域でも延伸プロピレン等の様に、
低温収縮性と他の諸性質に優れたフィルムには開発され
ていない。さらに低い弾性率、５０　ｋｇ／＋ｔ２以下
、特に４０〜１５　ｋｇ／＋ｍ２の領域では、一般に収
縮性フィルムとしての性質を付与しやすく、電子線照射
架橋ポリエチレンフィルム、収縮ポリプロピレンフィル
ム等、多くのフィルムが開発され市販されている。つま
り、フィルムとしての諸性質に優れ、低温収縮性と同時
に高弾性のフィルムを得ることは、ＰｖＣフィルムを除
いて困難であるのが現状である。

以上の問題を解決するため、般用ポリスチレン（ＧＰＰ
Ｓと略す）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩｐｓと略す）
に低温収縮性を付与する目的で、１０スチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体（ＳＢＢＣと略す）　Ｋ　ＧＰＰ
Ｓ　、　ＨＩＰＳをブレンドした組成物を延伸しフィル
ムにする方法、あるいは、（２）スチレン含量を種々調
整した５ＢＢ（：！単体をフィルムにする方法、が近年
注目され、広く研究されている。

例えば、上記（１）に属する方法としては、（１）スチ
レン含量６０〜９０重量％のものを主体として使用する
場合においては比較的低重合度のポリスチレン（数平均
分子量２　Ｘ　１０’以下）を各種の前記５ＢＢＣに配
合する方法（特開昭５７−２１０８２６号等）、又（１
１）逆にスチレン含量の少ない５ＢＢＯエラストマー（
スチレン含量２３〜３６重量％）を主体にこれに比較的
低重合度のポリスチレン（重量平均分子量ＩＶｗ　’　
３００〜１５　Ｘ　１０’　）を５−Ｂ−８構造（Ｓ：
スチレン系重合体ブロック成分、Ｂニジエン系重合体ブ
ロック成分）を有するブロック共重合体に配合する方法
（特開昭４５−１９３８８号等）等がある。又、上記（
２）に属する例を示すと、（１）スチレン含有量５０〜
９５重量％のＳＢＢＣ単体を常法により２〜８倍に２軸
延伸したフィルムとすることで、その強度を単なる１段
のインフレーション法フィルム、又は２軸延伸法ポリス
チレンフイルムより改良した点にポイントのおかれたフ
ィルムの例（特開昭４９−１０２４９４号）　、（ｉＤ
スチレソ今帯ｑＯ〜６へｔ番％の翰汁５ｉＲＢＣシ刊田
Ｉ。

特定の狭い条件下で延伸した２軸延伸フイルム及びその
製法で収縮フィルムとするもの〔例えば、８０℃で測定
した収縮率は（タテ／ヨコ）で３２％／３４％：特開昭
５０−６６７３号であり、又、特開昭５７−１７８７２
２号〕も同様である。

〔本発明が解決しようとする問題〕 しかし、ブレンドによる従来の改質は、硬さが改良され
れば耐衝撃性が低下し、耐衝撃性が改良されれば、硬さ
、耐熱性、耐候性、透明性等、特にコンプレッション原
反段階で多少透明性が良くてもフィルム化する加工法の
差による透明性の良い領域が狭くなる等に問題を有する
ものであり、いずれも特に低温域での延伸性は改良され
ず、逆に硬（する方向のブレンドはその安定延伸領域が
高温側ヘシフトするものが多かった。一方、ＳＢＢＣ単
体フィルムでは、いずれも、低温収縮性、低温収縮応力
、弛緩収縮特性、収縮応答スピード（収縮レスポンス）
等の実用収縮特性と腰のバランス、又収縮前後の応力ク
ラック耐性、又低温延伸性が悪く、又、特に経時寸法安
定性も悪くしたかってフィルム性能も劣ったものしか得
られない等の問題点を有するものであり、未だ不充分で
あるのが現状である。

２、発明の構成 〔問題を解決するための手段及び作用〕本発明者等は以
上の諸欠点を解決すべく鋭意研究の結果、腰があり且つ
低温収縮性、その地路性質（例えば表面硬度等）Ｋ優れ
たフ、イルムな、特定のスチレン系組成物を主体となる
重合体にブレンドし、これを延伸、特に低温延伸するこ
とにより達成することを可能ならしめたものである。

即ち、本発明は、特殊なビニル芳香族系共重合体組成物
を利用し、これを主体となる成分にブレンドした組成物
を２軸又は１軸に充分低温で延伸する事により、加工特
性、シール特性、弾性率、低温収縮性に優れたフィルム
を得るものである。

具体的には、ビニル芳香族系炭化水素と脂肪族不飽和カ
ルボン酸系誘導体との特定の共重合体を後述の量の範囲
で、主体となる他成分にブレンドした場合に該主体とな
る成分は大きく改良され、後述の用途に向く新し℃・組
成物となる、この組成物なｍ−・ると、その１つに充分
低温で延伸可能になることにより得られる低温延伸フィ
ルムに関する数々の特徴を有するものである。

かくして本発明によれば（３）ビニル芳香族系炭化水素
ト、（Ｂ）脂肪族不飽和カルボン酸アルキルエステル、
あるいはその一部がカルボン酸であるものより選ばれる
少なくとも一種の脂肪族不飽和カルボ／酸系誘導体、と
の共重合体でビカット軟化点が９０°Ｃを越えない重合
体を組成物に対して１０重量％以上５０重量％未満含む
組成分を少なくとも１軸に延伸したことを特徴とする低
温収縮包装用フィルムが提供される。

一般に、ポリスチレン系重合体のスチレン成分主体のラ
ンダム共重合による改良方向は、はとんどが耐熱性、耐
衝撃性、耐溶媒性等をＧＰＰＳの透明性を出来るだけ犠
牲にしないで改良する方向である。つまり、カルボン酸
又は酸無水物、その他極性基を有する単量体との共重合
により、耐熱性等を少しでも、改良する方向で研究が進
められているのが、現状である。故に、本発明の目標と
する延伸性、特に低温延伸性をめざした混合して相手を
改良させるべき重合体とは、明らかにタイプが異なるも
のである。更に言えば、従来とは逆に本発明では、特定
のスチレン系共重合体としてビカット軟化点（ｖｓＰと
略す。ＡＳＴＭ　Ｄ　１５２７法に準じて測定したもの
）の低くなる特殊な共重合体を選定し、特に好ましくは
常温・常態では、通常の他のポリスチレン系重合体のご
とく硬いが、ある比較的低温領域（例えば常温〜９０°
Ｃ程度）で急激に軟化するタイプの特定の共重合体を、
主体となる重合体にブレンドして、低温収縮性フィルム
に利用するものである。

本発明のフィルム中の主体をなす重合体にブレンドする
ビニル芳香族系炭化水素とは主としてスチレン系の単量
体のことを言い、具体的にはスチレン、α−アルキル置
換スチレン例えばα−メチルスチレン＃Ｍ７）’キル置
換スチレン類、核ノ・ロダン置換スチレン類等から目的
により適当なもσ）ｈζ　ｙＪ＞ｆｔ−／　　　］−Ｊ
−１９ｍ　　３℃　Ｃ１≧　＋１　ｈ　　Ｌ＠シ　白　
１　＼又、同様に共重合する脂肪族不飽和カルボン酸系
誘導体とはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシ
ル、等のＣ１〜ｃ１゜のアルコールとアクリル酸とのエ
ステル誘導体、又、０２〜Ｃ１２好ましくはＣ３〜Ｃ１
２のアルコールとメタアクリル酸とのエステル誘導体、
又α、β不飽和ジカルボン酸、例えばフマル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、その他等との０９〜Ｃ１，Ｉのアル
コールとのモノ又はジエステル誘導体等である。これ等
の内、好ましくはエステル類主体で、より好ましいのは
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、更に好ましく
はアクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸
オクチル等のエステル類を主体とするもので、それ単独
の重合体でのＴｇ　（ガラス転移温度）が、０℃以下の
ものである。又、ビニル芳香族炭化水素よりなる成分の
含量が、９５〜２０重量％、好ましくは９０〜３０重量
％、より好ましくは９０〜５０重量％である。９５重量
％を越えると、共重合体としての脂肪族不飽和カルボン
酸Ｘ　凭ｍ伏としての効果（例えば、耐溶媒性、印刷性
、耐クラツク性、耐候性、又、他の極性官能基を有した
第３成分を更にブレンドする場合の混合性等）が薄くな
り、２０重量％未満の場合は、逆にビニル芳香族炭化水
素としての硬さ、加工性等の性質が薄くなるためである
。又、上記カルボン酸エステルノ異なった種類のもの同
志、又は該カルボン酸の異なった種類のもの同志の少な
くとも２種の混合体、その内でも該カルボン酸基を１部
有していてその少なくとも一部がメタルイオン（Ｎａ＋
＋Ｌｌ＋、　　Ｋ”、　　Ｏａ”、　　Ｓｒ”、　Ｂａ
”、　Ｍｇ”、　　ｚｎ”。

ｐｅ”、　　Ｆｅ　　　、　　−−−一等）でイオン結
合した構造をも有する共重合体が好ましい。イオン結合
基を有する場合の、イオン結合に寄与するカルボン酸基
を有するモノマー相当単位の比率は共重合体中で１０〜
０．　ＯＯＯ５モ＃　％、好ましくは５〜０．００１、
モル％、より好ましくは３〜０．０１モル％、更に好ま
しくは２〜０．０５モル％である。そのイオン結合の導
入の仕方は、重合前に塩の型で、又は重合後ニ中和の型
で、又は重合後のカルボン酸エステル基を少なくとも一
部ケン化した後、自由に導入する等適当な方法をとれば
良く、別にこの方法に限定されないものとする。イオン
結合が、１０モル％を越えると、溶融時の流れ、特に加
工性、混合性等が悪化するため、０．０００５モル％未
満の場合は加工特性に原反の成膜、延伸適性範囲、特に
低温延伸の下限温度領域及び延伸倍率の上限が狭くなる
、耐溶媒性の改良が場合により望め難くなり、又、延伸
した後の低温収縮性、収縮応力特性の低下等、又、耐ス
トレスクラック性等により改善を望め難くなる傾向等の
ためである。

以上の少なくとも１者、又はそれ以上の上記極性単量体
とスチレン単量体の共重合体の場合、そのもの自体の共
重合体単体の場合はもちろん２者以上の該共重合体を混
合した場合は混合状態で、それ等のガラス転移点に準じ
たビカット軟化点がいずれも９０℃以下のものを選定し
、好ましくは８５℃以下、より好ましくは８０℃以下、
更に好ましくは７５℃以下、その下限は限定しないが、
一般に取扱い上粘着等問題がある場合、粘着防止対策や
主体となる重合体へのブレンド方法等の対策を施せば良
い。

本発明のフィルムは、ビニル芳香族系炭化水素と脂肪族
不飽和カルボン酸系誘導体との特定の共重合体を、主体
となる重合体にブレンドしたものであり、その主体とな
る重合体とは、ビカット軟化点が好ましくは９０℃以上
の熱可塑性重合体で、例えばポリスチレン系重合体Ｃａ
ｐｐｓ　、　ｎ工ｐｓ　。

スチレン−メタアクリレート共重合体、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重
合体（ＡＳと略す）その他スチレンと共重合可能な１者
又はそれ以上の単量体との共重合体を指す、但し上記と
重複するものは除く〕など、又は、上記特定の共重合体
を除く、極性基を有したホモ重合体又は他の共重合体な
どが選ばれる、又この時、第３成分として、石油樹脂系
重合体や上記他成分（硬質のもの、又は軟質のエラスト
マー類）をブレンドして用いても良い。ただし５ＢＢＣ
を主体とする場合、上記特定の共重合体とされるが、５
ＢＢＣ自体がゲル化しやすい、耐候性に劣る、又弾性率
、表面硬度とも低いので、本発明の用途としては好まし
くない。

以上、ここでの、特定の共重合体は、主体となる重合体
の単独での物性を低下させることなく、かつまた、それ
ら成分の加工性、低温延伸性を改良するために添加され
るので、したがって、この特定の共重合体の組成物に対
しての添加の割合は、加工性、延伸性への添加効果から
みて、１０重量％以上５０重量％未満が好ましい。更に
好ましくは、１５重量％から４５重量％が好ましく・。

又、別に少量の液状の可塑効果を有する添加剤（一般の
可塑剤、ミネラルオイル類、防曇剤類、その他）を使用
してもかまわないし、その他に、公知一般の添加剤も適
時使用して目標に合わせて使用すれば良い。

本発明のフィルムの特性は、２軸延伸、又は１軸延伸、
特にシュリンクラベル類の用途の場合は、好ましくはヨ
コ方向（フィルム幅方向）〔タテ方面　シ　け場ｋｉｊ
畑中、嘴白　シ　中善子六　）ＩＦ　　Ｉ　　ＭＷにＩ
山−士プ事により得られるがこれに限定されないものと
する。ここでは、その１実施態様としてヨコ方向１軸延
伸フイルムの場合について記述する。

本発明のフィルムの低温収縮性とは延伸方向における８
０℃の加熱収縮率で表わし、少なくとも２０％、好まし
くは同３０％、より好ましくは同４０％以上である。

加熱収縮率は熱風循環式のオーブン中で５分間処理した
時の、もとの寸法が収縮した量をもとの寸法で割った値
の百分率比（％）で表わすものである。収縮応答性は、
前記オープン中での１０秒間処理した時の同様収縮率で
表わす。この値は少なくとも１００℃で３０％以上、好
ましくは４０％以上、より好ましくは５０％以上である
。フィルムの収縮率は一般に、その温度での平衡収縮率
で表わすのが常識であり、その方法により異なる。

例えば熱風で行なう場合、温水に浸漬する場合、グリセ
リン浴、シリコン浴に浸漬する場合によって異なる事が
多く、同じ方法で目的に合致した方法を選ばねばならな
い。一般に液体に漬けた場合の方が熱風の場合よりも高
い値として出るのが普通である。その理由は、厚み方向
での配向の緩和スピードが異なるため、熱伝導率が媒体
により異なるため、又媒体がフィルムに与える影響等が
考えられる。実際に熱風で収縮させて実用包装を行なう
場合、液媒浸漬法では高い値が出ているが、熱風ではな
かなか良い包装仕上りが出ない場合が多い。この応答性
はフィルムの組成製法により異なる点に注意しなければ
ならない。この点本発明のフィルムは熱風でさえも充分
な応答性を有するものである。

又、収縮応力特性も収縮包装時に重要な特性の１つであ
り、いくら収縮率が高く測定されても、この値が低けれ
ば充分な包装仕上りとならない。

この点本発明のフィルムはその延伸方向に少な（とも５
０　！ｊ／ｗｉｔ”　、好ましくは７５９／ｌ菖２以上
、より好ましくはＩ　Ｑ　Ｏｇ／を麓”以上である。測
定はシリコン油中で１０秒間処理した時発現する各温度
でのピークで表わす。フィルムの腰硬さく引張弾性率）
は包装時の作業性、包装スピード、耐キズ性、実用包装
収縮率等に関係し、重要なファクターの１つであり、本
発明のフィルムは、その用途によっても異なるが、一般
に５０〜２７０ψ−２であり、特にヨコ１軸延伸フイル
ムとしてビン類や缶類その他容器のシュリンクラベル又
はキャップシー２し用として使用する場合、好ましくは
７０〜２５０　ｋｇ７ｍｍ”であり、より好ましくは１
００〜２５０　ｋ１ｉ１７ｍｍ２、更に好ましくは１２
５〜２５０ゆ４．２程度である。これに比べて、５ＢＢ
Ｃ（スチレン量８０重量％含有）単独のものでは８０〜
９５ｋｌ？／ｍｍ　２程度である。本発明のフィルムの
特徴の他の１つに低温収縮性と腰硬さの通常は相矛盾す
る性質である両者が同時に優れている特徴がある。

この事は実用上、コスト上重要であり、厚みを薄くして
も包装性能を保持出来る特徴である。

その他、ヒートシール性、包装適性に優れるものであり
、これ等は、実施例に詳細に説明する。

本発明ノフィルムの製法の一例は、前述の共重合体を、
主体となる重合体にブレンドした組成物に、添加剤（ス
リップ剤、帯電防止剤、酸化防止剤、着色剤その他一般
のもの）を混合し、トライブレンド又はプレミキシング
等の手段により予め混合しても良く、これ等の調合した
ものを溶融押出しして、Ｔダイ、サーキュラ−ダイ等、
又はパッチ方法の場合コンプレッション成形法等で行な
えば良く、好ましくはサーキュラ−ダイ等で連続的に押
出し１度急冷した原反を作成しこれ等を、再加熱し、バ
ブル法又はテンター法で連続的に延伸する場合である。

又、サーキュラ−ダイより押出し、そのホットパリソン
をそのまま又は冷却し延伸に適当な温度に調整して高延
伸倍率、例えば１０〜１５０倍の面積延伸比に延伸する
方法等がある。好ましくは１度冷却固化した原反を再加
熱により延伸する方法であり、この時の延伸温度は出来
る限り充分低い温度が好ましい。この際の延伸倍率（面
積比で表わす）は３〜１５倍、好ましくは４〜１２倍で
ある。又、特にヨコ１軸延伸の場合は３〜７倍、好まし
くは４〜６倍である。次に延伸温度は１１０〜５０°Ｃ
１好ましくは１００〜６０℃、より好ましくは９５〜６
０　’Ｃ１更に好ましくは９０〜６０’Ｃである。この
温度はテンター等の延伸の場合は、延伸の開始点及び終
了域間での変形が大きく行なわれている場所での平均温
度を表わすものとする。バブル法でも同様とする。

以下、実施例でもって詳しく説明するがこれに限定され
るものではない。

実施例 （Ｔ）ビニル芳香族系炭化水素としてスチレン、脂肪族
不飽和カルボン酸エステルとしてブチル・アクリレート
、その他、又脂肪族不飽和カルボン酸として、アクリル
酸亜鉛等をそれぞれ選定し、エチルベンゼン、又はその
他適当な溶媒で希釈して熱ラジカル重合によりスチレン
−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体を得た。こ
れらのものの特徴を表１に示す。

（ＩＩ）スチレン−アクリレート共重合体とその他の主
成分との調合方法は、両者をそれぞれ所望の混合比率で
トライブレンドした後、混練りミキシングヘッドを有し
、ＣＬ／Ｄ　＝　３６　：］の６５龍φ径のスクリュー
を有する押出機で溶融混合し、べＶタイプした。これら
のベレットを目的により押出機で溶融し３層の多層、サ
ーキュラ−ダイ（スパイラル方式のスリン）　ｌ、　５
　＋ｏｔのもの）により表面キズ防止のため表面保護層
として各々２０μのアイオノマー樹脂をカバーする方法
で押出し急冷することｒより連続的に、耳部なスリット
して、２枚別々洸巻き取り、中心の層が２５０μの原反
とした。このものを表２に示す条件下でそれぞれテンタ
ーでヨコ１軸に低温延伸しカバ一層を剥離除去して所定
の約５０μの延伸フィルムを得た。カバ一層は必ずしも
必要でないが延伸するまでのキズの防止のために使用し
たものでこれに限定されないものとする。

第２表に示したＲｕｎ　Ａ　１〜３では、主体となるｎ
’Ｄｔ＞Ｑ　　／７′Ｉ　生１１　　春　ル　−ペｘｋ
ｌ　　　　　　４　１ノ　・、　　ｋ”　　−Ｊ−’Ｊ
−−１＝−１７−ノーアクリレート共重合体の種類を変
えて、延伸倍率４〜６倍で延伸し、Ｒｕｎ　＆　４〜６
では、共重合体の割合を変えて、またＲｕｎ　＆　７　
、　８は、それぞれ主体となる重合体の種類を変えて延
伸を行なった。スチレン−アクリレート共重合体の割合
が低下すると低温延伸性の低下がみられるが、いずれの
場合も、均一で安定な延伸が出来、以下に説明する様な
、優れた物性をもつフィルムが得られた。

これ等のものの特性を第３表に示す。（測定方法は以下
■〜■を参照） ■　ここで引張破断強度、伸びはＡＳＴＭ　Ｄ　８８２
−６７に準じて測定したもので延伸方向での値を示す。

■　引張弾性率は、ＡＳ’Ｉ’Ｍ　Ｄ　８８２−６７に
準じて測定し、２％伸びでの値を１００％に換算して測
定したもの。

■　Ｈａｚｅ値は、ＡＳＴＭ　Ｄ　１００３−５２に準
じて測定。

■　８０°Ｃ収縮率は、熱風中５分間加熱後の線収縮率
で収縮した長さをもとの寸法で割った値の百分率（％）
；この場合はヨコ方向（フィルム幅方向）。

■　１００°Ｃ収縮応答性とは、熱風中に１０秒間処理
後の上記同収縮率。

■　収縮応力は、各温度でシリコンオイル中で測定した
１０秒後の応力値をグラフにプロットしてその曲線のピ
ーク値で表わす。

■　実用収縮性は、ガラス展の炭酸飲料用ボトル（３０
０ｃｃで胴伏径６Ｒｍｍφ−ロ郁径２８ｍｍφ−全長１
４０龍）に余裕率＋５％の径（７１，４ｍφ）の円筒状
チューブ（長さ：１３５１１１）のフィルムを端部を重
ねてヒートシールする事により用意し、ホット・トンネ
ルでビンに被覆したフィルムをタイトにビンに密着すべ
く包装した時の状態を示す。但し底部に１５鶴出して包
装、収縮はビンを倒した状態で市販の収縮トンネル中で
行なう。

◎：２００℃の熱風中を１．０秒程度１回通すだけで完
全にタイトに、胴体部分、底部分、ビン上部の径の小さ
な部分も、しわ、ゆがみもなく、素早（包装出来たもの
。

○：１回のバスでは多少小径部が収縮不足であるが２回
のバスで完全に仕上がったもの。

△：１〜２回のバスでも胴体部に部分的なしわ、小径部
がゆるくもうそれ以上仕上がらず、温度を上げて３００
°Ｃとすると多少収縮するが１、完全な状態にもう少し
というレベルのもの。

×：上記操作でも完全に包装出来難（・もの。

■　ヒートシール性は、各サンプルを温度、時間を調整
しそのサンプルでの最適条件下でシールした場合に ◎：引っ張ってもシール部及びシール部回りがもろくな
って簡単に切れず上記実用包装に耐えるもの、又包装後
手で引っ張ってもすぐ破断しないもの。

Δ：シール部は一応シールされているが、実用包装後、
強く手で引っ張ると破断するもの。

Ｘ：シールがうまくなされず、したがって実用包装後簡
易に強（ビンを持っただけでシール部が切れたり、破断
し、包装中にもシール部の欠点が見られるもの。

■　表面硬度ｉ　（ＪＩＳ−に５４０１に準じて測定）
。

鉛籠引かき試験機を用い荷重５０１をかけ、ガラス板上
に置いたサンプルをＭＤ力方向引きかいて、 ◎；鉛筆硬度≧Ｆ、ＱｉＨＢ〜２Ｂ、Δ、３Ｂ〜４Ｂ、
Ｘ；≦５Ｂの鉛筆硬度で判定した。

実施例、ＲｕｎＡ　１　、　７　＋　　８では、ブレン
ド組成物の主体をなす重合体単体である比較例１，２゜
３に比べ主体となる重合体の物性を低下させることなく
、明らかに低温延伸性、低温収縮性をもつフィルムが得
られた。また、その低温延伸性、低温収縮性はブレンド
するスチレン−アクリレート共重合体の量に依存するこ
とが、ＲｕｎＡ　１　、４　。

５．６により、分かり、そのフィルムの引張弾性率、表
面硬度等の収縮フィルム特性が優れていることが明らか
となった。

〔発明の効果〕

本発明の低温収縮包装用フィルムは、上記のようにビニ
ル芳香族系炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸誘導体と
の共重合体で、ビカット軟化点が９０°Ｃを越えない共
重合体を、主体となる重合体にブレンドし、延伸して得
られ、その重合体の物性を低下させることなく、加工特
性、表面硬さ、特に低温収縮特性に優れており、本発明
の工業的意義は大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ビニル芳香族系炭化水素と、（Ｂ）脂肪族不
   飽和カルボン酸アルキルエステルあるいはその一部がカ
   ルボン酸であるものより選ばれる、少なくとも一種の脂
   肪族不飽和カルボン酸系誘導体、との共重合体で、ビカ
   ット軟化点が９０℃を越えない共重合を組成物に対して
   、１０重量％以上５０重量％未満含む組成物を、少なく
   とも一軸に延伸したことを特徴とする低温収縮包装用フ
   ィルム。 ２、組成物をなすビニル芳香族系炭化水素がスチレン系
   誘導体である特許請求の範囲第１項記載の低温収縮包装
   用フィルム。 ３、脂肪族不飽和カルボン酸系誘導体が、アルキルアク
   リレート、炭素数が２以上のアルキルメタアクリレート
   、α，β−不飽和ジカルボン酸のモノもしくはジアルキ
   ルエステル、またはその一部がカルボン酸であるもので
   ある特許請求の範囲第１項記載の低温収縮包装用フィル
   ム。 ４、共重合体をなす脂肪族不飽和カルボン酸系誘導体に
   含まれるカルボン酸基の少なくとも一部がイオン結合を
   有しているものである特許請求の範囲第１項記載の低温
   収縮包装用フィルム。 ５、共重合体をなすビニル芳香族系炭化水素よりなる成
   分の共重合体中の含量が、９５〜２０重量％である特許
   請求の範囲第１項記載の低温収縮包装用フィルム。 ６、共重合体の１０重量、トルエン溶液粘度が５〜１０
   ０ｃ．ｐ．ｓ．である特許請求の範囲第１項記載の低温
   収縮包装用フィルム。