JPS6045237A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は内蔵された光フイルタ−、ことにシャープな吸
収形を有する光フィルター層を含有するハロゲン化銀感
光材料に関する。

カラー感光材料およびモノクローム感光材料における光
フィルターは例えば　１）カシ−感光材料における各感
色層への入射光のスはクトル範囲の制量、２）主として
モノクローム感材におけるセーフライト適性の付与、の
ように不必要なスペクトル領域の光の遮断に用いられる
が、いずれの場合においてもこのフィルターには遮断す
べきスはクトル領域を遮断すると同時に透過すべき光を
透過させるといった、明確な光の分離が期待される。し
かしながら実際に用いられているフィルター層は、吸収
極大から短波側および長波側に向って多少とも巾広いゆ
るやかな吸収形を有するのが通例であって、あるスペク
トル域の光を十分に遮断しようとすれば、他のスペクト
ル域の透過した光の一部をも遮断しＣしまうことが避は
難いのが実情である。

一般にフィルター色素は現像の一連の処理過程後には脱
色されていることが好ましく、そのために多少の水溶性
を有することが通例であるが、その場合は水溶性である
が故に隣接する他層に拡散して好ましくない効果を惹起
すことがある。これを防ぐためにフィルター色素を不動
性の媒染剤に固定させる技術も知られているが、静電的
相互作用によって媒染するのである限り、色素・媒染剤
のいずれか一方は写真乳剤に対して好ましくない影響を
与えるところのカチオン性基を有することが避けられな
い。

本発明の目的は、上記の種々問題点を解消した光フィル
ター層を有するハロゲン化銀感光材料を与えるものであ
る。

本発明の他の目的は、シャープな分光透過率曲線を持つ
と共に、ハロゲン化銀乳剤に対して悪影響がなくかつ現
像処理中に脱色されやすい光フィルター層を有するハロ
ゲン化銀感光材料を与える。

ものである。

本発明の上記目的は、（１）感光性ハロゲン化銀粒子を
含有する乳剤層と　（２）　色素を吸着した。

実質的に現像され得ない水に離溶性の金属塩粒子を含有
する層（光フィルター層）を有したことを特徴とするハ
ロゲン化銀感光材料によって達成することができた。

ただし、前記色素の吸収極大は、それを含有した層よシ
も光源から遠い乳剤層の感光極大と２０ｎｎ１以上離れ
ている。

本発明の光フィルター１−に用いられる色素としては金
属塩粒子表面に吸着してシャープな吸収を与え、上記の
吸収極大め条件を満足する色素であれば用いることがで
きる。このような色素としては、シアニン色素、メロシ
アニン色素、キサンチン系色素、オキソノール色素など
が用いることができる。なかでも、金属塩粒子表面に吸
着してＪ−会合体を形成する色素が好ましく、特に、ハ
ロゲン化銀の増感色素としてよく知られているシアニン
色素、メロシアニン色素が好ましく用いられる。

これらの色素が実質的にシャープな吸収を維持するため
にはその大部分が吸着によりシャープ化された吸収を有
しているのでなくてはならない。

吸着平衡によって脱着して存在している色素が多くなる
と吸収もそれに伴ってブロード化する。

したがってその感材の系の中で金属塩粒子（基体）に吸
着している色素と非吸着の形で存在する色素との量比は
り２７以上であることが好ましい。　：′・本発明の光
フィルター層に用いられる色素としでは、具体的には％
几ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅｖｏｌ、／７
４（／り７１　）ｌもＤ−／７ｔ４ｔＪ■項。

■項に記載された分光増感色素、染料などを用いること
ができる。

以下に代表的な例を挙げる。

なお１色素の例とともに記載した吸収波長及び半値巾は
実施例１に示した方法でへ周整されたノ・ロゲン化銀乳
剤（Ｘ）を用いて各色素を実施例１の試料ｌ−ノ・と同
様の試料を作製し分光透過率を測定した。このときの吸
収極大をλ口１ａＸとしてまたこのときの吸収極大値を
透過率でｉｏ％にしたときの透過率３．２チのところの
吸収［１］を半値巾として示した。

λｍａｘ（ｎｍ）　半値中（ｎｍ） ！弘２　２．ｔ １１３　−？λ ６３０　２ケ 、；（。

ｓｒｓ　コｌ１ 色素５ λｍａｘ（ｎｍ）　半値巾（ｎｍ） ｔｔｒ　コ１ ｔｏｏ　コロ ｔコ０　３０ ２１２　コ０ λｍａｘ（ｎｍ）　半値巾（ｎｍ） １３０　＋２Ｊ ４／Ｇ　／１ １１２　λ！ ｊ７．２　／　ざ 色素１３ ４ ６７２Ｈ５ ど°Ｖ、ｑ　ｒ＋−＋＝ｒ＋−＋　７”−ＹＹ”λｍａ
ｘ（ｎｍ）　半値中（ｎｍ） ｊ７１ｒ　、２１ ≠ｔ。

、２　ｇ ｊｔｏ　２　θ 夕　１０　２１ ８ ２０ λｔｎａ　ｘ　（ｎｍ　）　半１直巾（ｎｒｎ）１１＃
　２７ グｔｒ　Ｊ（７ タ＋２７　２７ ≠６０　２７ 色素”　Ｃ２Ｈ５− 自 ”　３Ｃ２Ｈｓ λｍａｘ（ｎｍ）　半値巾（ｎｍ） ４！≠０　２ｒ 本発明において色素は用途によシ添加量は変化するか通
常金属塩粒子１モルｄ９／　Ｘ／　０　〜よＸ／にｌ−
１モル、好ましくは／×１０　’〜コ、！×１０　’　
モル、特に好ましくｉＬグＸ／（７’〜／Ｘ１０　モル
の割合で用いられる。

本発明において色素を吸着させる金属塩粒子としては、
現像処理工程（例えに、現像工程、定着工程など）中に
溶出することが１色素の脱色という観点からは好ましく
種々の金属のＭ化物、ノ・ロゲン化物などが挙げられる
。具体的には、ノ・ロゲン化銀（例えば、塩化銀、臭化
銀、ヨウ化銀まだはこれらの混晶）、酸化亜鉛、酸化鉛
、酸化チタン、酸化カドミウム、酸化銅、酸化スズ、ノ
・ロゲン化タリウム（例えば、塩化タリウム、臭化タリ
ウム、ヨウ化タリウムなど）、備、化カドミウム。

Ｃｄ８ｅなどを牟げることができる。

現像処理中で溶出し、また色素が脱色するといった観点
からは、ハロゲン化銀、酸化曲鉛などが特にハロゲン化
−などが好ましい。

本発明に用いられる金属塩粒子は１粒子サイズとして特
に制限はないが通常θ、θ／〜／、θμ好ましくはＯ０
θ！〜ｏ、ｒμ、よシ好ましくは０．０ｊ−〇、コμの
ものが用いられる。

本発明に用いられる金属塩粒子の使用量は用いる色素の
種類、量、金属塩粒子のサイズ、必要とするフィルター
濃度に応じて変化するが１通常０　、０　／　〜／　０
０　ｍ　ｍｏｌ／ｍ２、好１しくは０．／〜／　Ｏｍｍ
ｏｌ／ｍ２程度用いられる。

ところで、この光フィルター層が光フィルターとしての
機能を果すだめには色素が吸着した金属塩粒子は感光性
を有する必要はない。特に、還元銀を像に用いる白黒写
真においては、目的とする像以外の釧像が生成すること
は好１しくない。この場合にはこの金属塩がその感材の
使用目的に照らして実質的に非感光性（非覗像性）であ
ること。

すなわち、実際に適用される露光量では現順によって画
像を実質的に与えないことが望まれる。この目的のため
には例えば金属塩がハロゲン化銀の　□場合、現像抑制
剤を同時に吸着させておくことも可能である。また微粒
子（例えばｏ、ｏｒ〜θ、！μ）のハロゲン化銀を用い
れば感光性をもたぬことと同時に広い吸着Ｏｉ′ｉ積と
容−易な定着とを併せ達成することができ好ましい。

本発明に用いられる金属塩粒子は実質的に感光性を有さ
ないことが望まれるが、具体的には感光性乳剤層の感度
に比べてｉｏ分のｌ以下、好ましくはｉｏｏ分のｌ以下
、より好ましくはｉｏｏ。

分のｌ以下の感度しか有さないものである。

光フィルター１ｔｉｊ、その目的から明ら〃・なように
露光面から見てそれより奥０１ｌＩＫある乳＾１１層の
感光域を完全に遮断するのであっては意味がない。

一般には光フィルター層の吸収極大と、それに組合わさ
れた乳剤層のそれとはｒ　ｏ　ｎｍ以上離れているのが
普通であるが１本発明においては半値［１］、２０〜Ｊ
　Ｏｎｎｌていどのシャープな吸収全力えることは容易
なので、光フィルター層の吸収極大と乳剤層の感光極大
とが２０ｎｍしか離れていないような場合４′Ｃも本発
明を適用することは０■能である。

ある場合にはごく狭いスペクトル領域の光のみをフィル
ターするのではなく、広いスペクトル領域に亘ってフィ
ルターし、かつ、その吸収曲線の末端はシャープに切れ
た。いわば矩形に近い形の吸収曲線が必要とされる。こ
の場合には比較的ブロードな形の吸収をもった色素（無
機塩上に吸着している必要はない）と本発明のシャープ
な色素系とを併用することがす＼められる。勿論、本発
明の色素系を二種以上併用することで、ある程度の巾広
さをもったフィルター系を作ることも可能である。

色素がいわゆる増感色素の構造範囲に入る場合は、全合
体の形成をよシ容易にするために、増感色素の場合にい
われるところの強色増感剤に相当するものを併用するこ
とが可能である。

例えば増感色素を組合せて用いる場合には、米国特許３
．！、２コ、θ！−号明細書、同３，６／ｊ、６０り号
明細書、同Ｊ、Ｊ７Ｆ、４Ｚ２Ｉｒ号明細書、同グ、０
３り、３３ｊ号明細書、同≠、１３！、り３３号明細書
、同Ｊ　、１７３　、Ｊ、２ｊ号明細書、同３．り７３
．り６り号明細書、同≠。

ｏｉｒ、ｔｉｏ号明細書、同Ｊ　、　４＆７．２６０号
明細書、同３．６７λ、ｒりを号明却１書、同３゜ｖ３
ａ　、ｉｖｙ号明細書、同３．ｔ！ＩＩ、９ｊｒｊｔ号
明細書、同３．ｒよ６．！３コ号明細書、同コ。

７０≠、７／４Ａ号明細書、英国特許／　、３２／　。

ｔｒｉ号明細書、４５開昭μタ一≠１７１７号公報、同
６７−／１１１３１１号公報などに記載されたものを用
いることもできるし、また無色の化合物を組合せて用い
る場合には、米国特許≠、θ３０．りλ７号明細書、同
３．！タコ、ｔ！６号明細書。

同２，１６４．／６７号明細書１回３．！タコ。

ｉｔＶ号明細書、同３．♂Ｊｌ、／Ｊ４ｔ＠明細書、特
開昭！０−／σゲタコア号公報、同ｊ１−７７λコグ号
公報、同！／−／θ７３３７号公報などに記載されたも
のを組合せて用いることができる。

金属塩粒子を用いるに際してはそれが現像性をもたぬこ
とを除いて、増感色素について知られている技術の多く
が適用可能であることを述べておきたい。

本発明に用いる色素は、光フィルター層用の金属塩を含
む親水性コロイド中へ分散することかできる。また、こ
れらはまず適当な溶媒１例えばメチルアルコール、エチ
ルアルコール、メチルセロソルグ、アセトン、水、ピリ
ジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解され、溶
液の形で親水性コロイドへ添加することもできる。また
、溶解に超音波を使用することもできる。また、この増
感色素の添加方法としてＦｉＵ８−Ｊ、ψｔり、り１７
号明細書などに記載のごとき１色素を揮発性の有機溶媒
に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、この分
散物を乳剤中へ添加する方法。

等分１１＠４Ｌ４−２１１１１ｊなどに記載のごとき、
水不溶性色素を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散
させ、この分散物を乳剤へ添加する方法：ＵＳ−Ｊ、ｔ
コ２．１３１号明細書に記載のととき、界面活性剤に色
素を溶解し、咳溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭ｊ
／−７（１６２４Ａ号に記載のごとき、レッドシフトさ
せる化合物を用いて　、歪溶解し、該溶液を乳剤中へ添
加する方法：特開昭１０−１０１２６号に記載のごとき
色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤
中へ添加する方法などを利用できるｄその他、親水性コ
ロイドへの添加には米国特許第コ、り１２．３４／３号
、同第３．３グー、ｔｏ！号、１ｄ１第２．ＰＰｔ　、
２１７号、同第３，４１２Ｐ、ＩＪＪ−号などに　。

記載の方法も用いられる。

本発明はカン−感材の表面保膜層、中間層などに適用し
て各層の感光スはクトル域の裾の重なシに基〈混色を防
止することが可能である。またセーフライトの発する光
のみを選択吸収させることで１表面保護層に適用して明
室処理の可能な白黒感材を与えることも出来る。これに
適用されうる例としては、明室処理用の通常のリス感材
や赤外線と感度をもつ感材がある、ことに分光分布のシ
ャープなレーザー光を用いて書き込みを行う感材では分
光感度域をシャープカットに分けることによって複数、
？：、とに多数、のレーザー光を用いてより多くの情報
量を感材にもたせることも可能である。例えば、（光源
は必ずしもレーザー光に限らないが）弘色を用いたカラ
ー感光材料を作ることも出来る。更に、Ｘレイ感材の乳
剤層と支持体の間に適用することによってクロスオーバ
ー光を効果的に減少させることができる。

本発明は１発明の趣旨から明らかなように撮影系とプリ
ント系、ネガ現像系と反転現像系、コンベンショナル系
と拡散転写系、ネガ乳剤と直接反転乳剤、ウェット処理
とドライ処理、常温処理と熱現僧などを問うものではな
い。同様に１例えばカラー感材においてはカプラー等の
色材の種麹。

褪色防止剤、その他の添加剤１色材分散媒等々の要因と
無関係に使用可能である。

しかし、カラー感材や乳剤層に最終画像が形成されない
拡散転写型感材においてはフィルター色素の吸着基体（
金属塩）が感光性を持っていても差支えないがしかしこ
れらが像形成に直接参画すれば折角の目的が失なわれて
しまうこととなる。

このためにはカラー感材の場合はその層にカプラー等の
色材が含まれていないこと、あるいはカラー感材と白黒
感材とを問わず未現像のハロゲン化銀を１象形成に利用
するポジテイヴワーキング感材の場合は光フィルター層
のハロゲン化銀が予めかぶらされているか現像処理中−
にかぶらされることが必要である。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化袈および塩
化銀のいずれを用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結
晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形の粒子
の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く１粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｂｙｓｉｑｕｅ　Ｐｌｔｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９４７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ刊、１５’Ｊ６年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅ目ｋｍａｎ
　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
’Ｆ’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｒｎｕｌｓｉｏｎ（
Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／りｔ４を年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。

ハロゲン化銅粒子形成まだは物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行なってもよ
く、また無機塩浄、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン酸）、あるい
はゼラチン誘導体（たとえばアシル化ゼラチン、カルバ
モイル什ゼラチンなど）を利用した沈降法（フロキュレ
ージ　゛ヨン）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は１通常は化学増感きれる。

化学増感のためには例えば、Ｉ−１，１ｉ″ｒｉｅｓｅ
ｒ編Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈ−ｏ
ｔｏｇｒａｐｈｊｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ
　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄｅｍ
ｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｊｓｃｈａｆｔ
。

／り４Ｆ）４７タ〜７３４を頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸鳴、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニア類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか、
Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯廓）を
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。

これらの具体例は、硫黄増感法例ついては米国特許第１
．５７４’　、り弘≠号、同第コ、≠ｉｏ。

６ｇ２号、同第２，２７１．タグ７号、同第２゜７．２
Ｆ、４４Ｊ’号、同第、３．ｔｉ＆、Ｙｊｔｊｔ号等。

還元増感法については米国特許第１．り１．３．ｔＯり
号、同第−９≠／り、り７弘号、同第グ、Ｏ、を弘、弘
！を号等、貢金属増感法については米国特許第２，３タ
タ、Ｏｒ３号、同第２．ｔ≠♂。

ｏｔｏ号、英国特許第１ｒ／１，０６／号等の各明細書
に記載されてｒる。

写真乳剤の結合剤まだは保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利でおるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえばゼラチン訪導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のｉ白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉肪導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、　ｓｔ　＋Ｊ　ビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸。

ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（
特にニトロ−またはハロゲン１を操体）；へテロ環メル
カプト化合物類たとえばメルカプトチーアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類。

メルカプトテトラゾール類（＠にｌ−フェニル−ｊ−メ
ルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カ
ルボキシル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記
のヘテ日環メルカプト化合物類：チオケト化合物たとえ
ばオキザゾリンチオン；アザインデン類たとえばテトラ
アザインデン類（特に弘−ヒドロキシ置換（／、Ｊ、、
？ａ、７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスル
ホン酸類；ベンゼンスルフィン酸二などのようなカブリ
防止剤または安定剤として知られた多くの化合物を加え
ることができる。

これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米国特許第３．りｊ４Ａ、’１７グ号、同第
３．り１．２．り≠７号、同第≠、Ｏコ／　、、２４ｔ
ｆ号各明細書または特公昭！ノー２１６６０号公報の記
載を参考にできる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。これらの増感色素は単独に
用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増感
色素の組合せは特に強色増感の目的でしばしば用いられ
る。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたな
い色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であっ
て１強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素１強色増感を示す色素の組合せ　、　ｉ
５及び強色増感を示す物質はリサーチ・デスクロージャ
（几ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）／　７
６巻／７４４１３　（／り７を年７．２月発行）第、２
３頁■の１項に記載されている。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー
、すなわち発色現１象処理において芳香族１級アミン現
像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフ
ェノールｕＬ４体など）との酸化カップリングによって
発色しうる化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカ
プラーとして、ｊ−ピラソ゛ロンカプラー、ピラゾロベ
ンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカ
プラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、
イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー
（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイルアセ
トアニリド類）１等があり、シアンカプラーとして、ナ
フトールカプラー、およびフェノールカプラー、等があ
る。これらのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる
疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀
イオンに対しグ当量性あるいは２当量性のどちらでもよ
い。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなつ工現像抑制剤を放出するカブ−（いわゆる
ＤＩＲカプラー）でめっでもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ッー７リング化合物を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀感光材料には、その他リサーチ・
デスクロージャ（Ｒｅ’５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）／　７４巻、／　７Ｊ４’Ｊ　（／り７を年／、
２月発行）に記載された増白剤、オイル。

染料、硬膜剤、塗布助剤、帯電防止剤、現像調整剤、可
塑剤、スベリ剤１．マット剤などを用いることができる
。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　）／　７４号第２　Ｊ’　〜Ｊ　０頁（ＲＤ−１
７６ψＪ）Ｋ記載嘔れているような、公知の方法及び公
知の処理液のいずれをも適用することができる。この写
真処理は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（
黒白写真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（
カラー写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は
普通７ｇ０Ｃから夕００Ｃの間に選ばれるが、／Ｊ”Ｃ
より低い温度または３０８Ｃを越える温度としてもよい
。

実施例　１゜ 常法（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙとＪａｕｒｎａｌ、’Ｖ
ｏｌ。

７り１．２Ｊ（１）頁（／Ｐ３２年）に記載のＴｒｉｖ
ｅｌｌｉとＳｍ１ｔｈの方法）によシ調製し、髄黄化合
物と金化合物によって化学増感された、３モルチの沃素
イオンを含む平均粒径０．７μの沃臭化銀写真乳剤に増
感色素として（Ａ−／）をハロゲン化鋼　４ １モル当り弘、Ｏ×／θ　モルを添加した。この乳剤を
乾後厚さ夕μになるように、厚さ０．／ｌｒＩｎｍの下
引き処理したポリエチレンテレフタレートフィルムに塗
布した。この乳剤層の上に更に。

実質的に写真感度をもたぬ下記処方にてＷ１？製したハ
ロゲン化銀乳剤（Ｘ）にハロゲン化銀１モル当シＪ、、
ＺＸ／（７モルの色素ｆ′に添加し、この乳剤ｉＨ当ジ
ドデシル硫酸ナトリウノ、（／％水溶液）、２０峨を加
え薄く塗布した。

ハロゲン化銀乳剤〔χ〕は次のようにして調製した。す
なわち、りＯｏＣに保った３チのゼラチ７水＃液／’０
００ｍｌをよく攪拌し、これシて／Ｎ硝酸銀水溶液７　
ｊ　Ｏｍｌｌと／ＮＫＢｒ水溶賎と同時に４０分間で添
加し、反応中の硬電位を一３θｒｎＶに保ち、直径ｏ　
、ｙ４ムｍの球状のへｇＢｒ粒子からなる乳剤を調製し
た。この乳剤は脱塩後、全量を／ｌとし、　４ｔｏｙの
ゼラチンを加え、ｊθ０ｃでのｐＨとｐＡｇをそれぞｊ
ｌ、ｌｒ、３と１．３に調整した。

このようにして試料（ｌ−イ）を作成した。

同様にして色素♂を添加せず１．Ｆ−塗布したものも用
意した。これを試料（／−口）とする。

また、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムに、ハ
ロゲン化銀乳剤〔Ｘ〕にハロゲン化Ｕ１モル当り３．２
×１０−３モルの色素ｔを添加し。

この乳剤／ｋＬｉ当シドデンル研酸ツートリウム（／チ
水溶液）コＯｍＱを加えたものを乾後厚さが３ａになる
よう直接塗布した試料（イーハ）も用意した。

この試料を（／−ハ）とする。

（Ａ−／） ２１−１５ Ｓｍａｘ　＝　、ｔ　ｌｒ　Ｏｎｍ −２０Ｗのタングステン電球を第１図に示すような分光
透過率曲線を有する富士写真フィルム■製フジ・セーフ
ライトフィルター扁６であってこれを安全光試験光源と
した。

この試験光源よシ距離／ｍのところに、試料（／−イ）
、（／−口）を１０分間放置し、下記組成の現像液を用
いて、温度５ｏ０ｃで１分間現像処卯した後、常法にょ
シ定着、水洗及び乾燥した。

ｐ−メチルアミノフェノール 硫酸塩　１９ 無水亜切酸ナトリウム　ｌｊ２ ハイドロキノン　ｌｌｆ 炭酸ナトリウム（−水塩）　２．７？ 臭化カリウム　０．７Ｆ 水を加えて全量を　１０００ｃｃ 各試料の光線カブリ濃度は第１表に示す如くであった。

第１表 本発明による方法は安全光による光線カブリが殆んどみ
られない。また別に試料（ｌ−イ）。

（ｌ−口）を色温度２１！ｌｌ−０にのタングステン電
球を光源とし１回折格子を分光器とした分光写真機を用
いて、ウェッジスペクトログラム（分光感度曲線）を得
だ。得られたスペクトログラムは第一図の如くであった
。試料（／−）・）の分光透過率曲線を第３図に示した
。本発明による色素の吸収が非常にシャープであるため
不要な長波側の分光感度を低下せしめるだけで必携とす
る分光感度域の感度を余り低下させていないことが判る
。

実施例　２゜ 実施例直に用いたと同じ沃臭化銀写真乳剤に。

増感色素としてアンヒドロ−３，３′−ジスルフオプロ
ピルーよ、！′−ジクロルーターエチルーベンゾチオカ
ルボシアニンヒドロキシド（Ａ−Ｊ）（Ｓｍａｘ＝ｔ　
ｊｊｎｍ　）をハロゲン化銀／−１＝ルＷｐ３．０％１
０　モルを添加した。この乳剤を。

厚さ０．１１ｍｍの下引処理したポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾後厚さ５ミクロンになるように塗
布した。

この乳剤層の上に更に実施例１に用いたと同じハロゲン
化銀乳剤（Ｘ）にノ・ロゲン化＠１モル当シコ、ｊ×１
０−３モルの色素りを添加し、このＳ’ｌＪＪ／ｋｇ当
ジドデシル硫酸ナトリウム＜ｉｔｓ水溶液）２０ｍｌを
加え、薄く塗布した。

これを試料（λ−イ）とする。

比較のため、同様にして色素りの代りに下式の染料（Ｂ
−／）を用いたものを用意し、試料（，２ＳＯａＫ　５
ＯａＫ ＣＢ−／） 一口）とした。又、同様にして色素りを省いたものも用
意し、試料（，２−ハ）とした。この試料（２−イ）、
（２−口）、（２−ハ）について以下の方法で安全光露
光試験を行なった。

すなわち、２０ワット−タングステン電球を。

第５図に示すような分光透過率曲線を有するセーフライ
ト・フィルターでおおって、これを安全光試験光源とし
た。この光源よシ距＠／ｍのところ　％に、前記試料、
（２−イ）、（コーμ）、（−２−ハ）を５分間放置し
、下記組成の現像液で２０℃においで３分間現像した後
常法によシ定着、水洗、乾燥した。現ｆｔカブリをめる
ために、非光しなかったそれぞれの試料も同じように現
像処理しｆｃ　ｅ無水亜硫酸ナトリウム　ｔｏｙ ハイドロキノン　ｌコ２ 無水炭酸ナトリウム　ｔｏｙ ／−フェニル−３−ピラ ゾリドン　ｏ、ｚｙ 臭化カリウム　２ｆ ベンズトリアゾール　０．２９ 水を加えて全量を　ｌｌ。

富士写真フィルム■製Ｐ型写真＃度針で測定したそれぞ
れの試料のカブリ濃度値は下記第２表の如くであった。

第２表 ハロゲン化銀に吸着しない公知の染料を用いた試料（λ
−口）は、色素を用いなかった試料（２−ハ）よ勺もか
えって安全光に対するカブリが大でめった。本発明の方
法による試料（，２−イ）は安全光による光線カブリが
殆んど認められなかった。

別に実施例１の方法と同じ方法で各試料のウェッジ・ス
はクトログラム（分光感度曲線）を得た。

得られたスペクトログラムは夫々第６図の如くであった
。

比較試料コーμでは、色素を用いなかった試料２−八に
比ベロ　４４０　ｎｍ付近の分光感度が低下したはか、
短波長側が平坦化し、特にりθθ〜！、２０ｎｍの領域
に分光感度域が拡大した。

本発明の方法ではＩＯθ〜ｊ　４１０　ｎｍの領域の光
を効果的にカットし、必要とする６μＯｎｍ付近での感
度を殆んど下げていない。６４ｔＯｎｍでの分光増感率
をめるために、各試料に２１’ｊ弘０にのタングステン
電球を光源とし、極太透過波長が４４４０　ｎｍの干渉
フィルター（半値巾ｔｎｔｎ）と試料の直前においた写
真光模（濃度階差０．／ｊ）を介して、蕗光を与え、前
記のように現像処理した。

得られた赤色光感度は下記の如くであった。感度値は、
カブリを除いた有効一度がＯｏ、２となる露光値にもと
すき、試料（コーノ・）の感度に対する相対値で第３表
に示した。

第３表 本発明による試料（，２−イ）は、光線カプリを著しく
低減したが感度は特に下げることはない。

実施例　３゜ 赤感層用乳剤として沃素イオンｊモルチを含む、平均粒
径０　、ｊｊａの沃臭化銀７７２とゼラチン１０９、水
６００ｍＱよりなるネガ感度写真乳剤７００ｇ当り６．
０重量％のゼラチン水溶液３０θ２を加え、これに実施
例２で用いたと同じ増感色素〔Ａ−２〕／×１０　４モ
ルをメタノール／、２０ｍ１にとかした溶液を加え、Ｃ
れに！−メチルー７−ヒドロキシー／’、！、ＩＩ−ト
リアザインドリジンのＯ０！チ水溶液２０ｒｎ９を加え
、別にシアンカプラーとしてＮ−ｎ−ドデ／ル＝／−ヒ
ドロキシーコーナフトエ酸アミド１２をジグチルフタレ
−ト／　ｍＱ、酢酸エチル２　ｍＱ、に加熱溶解し、１
００重量％ゼラチン溶液１０９中にドデシル硫酸ナトリ
ウムのｊ％水溶液／、ＪｔｎＱの存在下で乳化分散させ
たカプラー乳化分散物をカプラーＯ９，２モル１モルハ
ロゲン化鋏となるだけの量を添加した。更Ｖｃ／−ヒド
ロキシー３．！−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム
塩の２係水溶１ｊ１１０ｍＯ、サポニンの弘チ水溶液Ｊ
ｍＱを添加した。こうして調製した赤感層用乳剤を乾燥
膜厚＜１．０μとなるようにハレーション防止層付セル
ローストリアセテート支持体上に塗布した。次にこの上
に、実施例１で用いたと同じ実質的に写真感度をもたぬ
微粒子乳剤〔Ｘ３３００ｇ当りｔ、ｏ重を条のゼラチン
水溶液３００９を加え、これに色素ｌ０１７．０×／　
ｏ　’　モルヲ）タノール／りＯｍＯにとかした溶液を
添加し、乾燥後膜厚λ、θμとなるように塗布した。

次に緑感層用乳剤として、沃素イオン弘、ｊモルチを含
む平均粒径がｏ、４１１．μの沃臭化鉗粒子７７２とゼ
ラチンｊ０９、水６００９．よりなるネガ感度写真乳剤
７００ｆｔに６．０重量％のゼラチン水溶液、？　００
９を加え、これに分光増感色素と３ して下記（Ａ−Ｊ）の１．ｊ×１０　モル／ｌのメタノ
ール溶液Ｉ１０ｍＱと下記構造の増感色素３ 〔Ｎ−≠〕の／、ｊ×１０　モル／ｌのメタノール溶液
り０ｍ１ｌを加えた。

（Ａ−、Ｊ） Ｓｍａｘ　＝　ｊ　ｊ　Ｏｎｍ 〔Ａ−≠〕 Ｓｍａｘ＝夕ｆ、２μｍ これにｊ−メチル−７−ヒトロオキシー７．３゜クート
リアザインドリジンの０．ｊ％水溶Ｑ３０ｍ１．　ヲ加
え、別に、マゼンタカプラーとして／−（２，μ、６−
ドリクロロ）フェニル−３−ドデシルアミド−！−ピラ
ン゛ロン／、ｊ？をトリクレジルフォスフェート／、！
ｒｎＯ酢酸エチル２ｒｎ９に加熱溶解したものを１０重
重量上ラチン水溶液１０２中にドデシル佛酸ナトリウム
の存在下で乳化分散したカプラー乳化分散物をカプラー
０、．２Ｊモル１モルハロゲン化釧となるだけの量を添
加した。

更に赤感層の場合と同じ硬膜剤とドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ／ｒｉｂ１０ｍＱ、を添加した。このよう
にして作った緑感層用乳剤を乾燥膜厚グ。

３μとなるように前記色素ＩＯを含む層を介して赤感層
の上に塗布した。この上に平均粒子サイズ０．０／ｕの
コロイド銀粒子を含む黄色コロイド銀と、前記微粒子乳
剤〔ｘ〕３００ｆ当シロ、！Ｘ　／　０−４モルの色素
ｌ／をメタノール７ｊ―にとかした溶液を添加したゼラ
チン分散物層を乾燥膜厚ｉ、ｏｎになるように塗布した
。

次に青感層として、緑感層用と同じ乳剤（平均粒子サイ
ズ０．１Ｉ６ａ）ざｔｏｙあたり１．ＯＮ量チのゼラチ
ンｌ夕０２を加え、これに順次下記のものを添加した。

！−メチルー７−ヒトロオキシー／、３．ゲートリアザ
インドリジンのｏ、ｒｑＡ水溶液１１００ｒｒｄｌを添
加し別にイエローカプラーとしてＶ−ドデシル−ベンゾ
イル−２−メトキシ−アセトアニリド１、ｊｐをジブチ
ルフタレート２．０＋ａｌｌと酢酸エチル／、７ｍｌか
らなる溶液を加熱溶解し／θＮ■チゼラチン水溶液１０
９中にドデシル硫酸ナトリウムの存在下で乳化分散した
カプラー乳化分散物をカプラー０．２２モル１モルハロ
ゲン化銀の割合となるだけの量を添加した。更に緑感層
の場合と同様の硬膜剤、表面活性剤を添加した。このよ
うにして作った青感層用乳剤を上述の黄色コロイド銀、
ゼラチン層の上に乾燥膜厚Ｕ、Ｏμとなるように塗布し
、この上にうすいゼラチン層ケ一様に塗布した保護膜と
して試料（３−イ）とした。

試料（３−イ）の赤感性乳剤用の分光増感色素として（
Ａ−２）の代りにＩＪ−１）を用いた以外は、試料（３
−イ）と全く同様にして、赤感層、フィルター層、緑感
層、黄色コロイド銀／フィルター層、青感層及び保護層
を塗布して試料（≠−イ）を作成した。

次に赤感層の上のフィルター層をゼラチン層に、緑感層
の上の黄色コロイド釧／フィルター層を黄色コロイド鋏
／ゼラチン層にかえた事以外は試料（３−イ）と全く同
様にして赤感層、ゼラチン層１、！１゜ 緑感層、黄色コロイド釧／ゼラチン１ψ、宵感層及　１
・び保護層を塗布して試料（３−口）を、試料（３−口
）の赤感層用乳剤として、分光増感色素を〔Ａ−２〕に
かえ［Ａ−４）を用いた以外は試料（３−口）と全く同
様にして試料（弘−口）を作成した。

（Ａ−、ｔ） ８ｍａｘ＝６Ｊ’ｊｎｍ 上記試料（３−イ）、（３−口）、（グーイ）、（４Ｉ
−口）に色温度ｊ　ｒ　ｔ　４（’Ｋ　のタングステン
光源を用いて、マゼンタ色つエッジト黄色ウェッジとを
夫々別々に通して露光した。

マゼンタ色ウェッジは次のようにして作成したものであ
る。

黄色ウェッジは次のようにして作成したものである。

露光された試料（３−イ）、（３−口）、（グーイ）、
（弘−口）を以下のように反転カラー処理した。

処理工程 工程　時間　温度 第−現＠　６分　３１０Ｃ 水　染　２分　〃 回　転　２分　〃 発色現像　６分　３ざ０Ｃ 調　整　２分　〃 標　白　を分　〃 定　着　弘分　〃 水　洗　１分　〃 安　定　φ分　常　温 乾　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　７００　ｍＭ テトラポリリン酸ナトリウム　２Ｆ 亜傭酸ナトリウム　２０ｇ？ ハイドロキノン・モノスルフォ ネート　ＪＯＰ 炭酸ナトリウム（ｌ水塩）　３０２ ／−フェニルＴ≠メチル・グー ヒドロキシメチル−３ビラゾ リド２．２２ 臭化カリウム　λ、ｊ９ チオシアン酸カリウム　／　、、２Ｐ ヨウ化カリウム（（７，／チ溶液）　λ！ＩＩＯ水を加
えて　／θ００ｍρ （ｐＨ１０，／） 反転液 水　７θ０ｎ１０ ニトロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−トリメチ レンオスキン酸・４Ｎａ塩　３２ 塙化第１スズ（，２水塩）　７゜ ｐ−アミンフェノール　０．／９ 水酸化ナトリウム　ｇ９ 氷酢酸　／Ｊ’ｍＱ 水を加えて　ｉｏυＯｍＱ 発色現像液 水　７００ｍ０ テトラポリリン酸ナトリウム　−２２ 亜硫酸ナトリウム　７９ 第３リン酸ナトリウム（／、ｌ水塩）　３ｇｖ　、；。

臭化カリウム　／９ 沃化カリウム（ｏ、ｉ％溶液）　２０ｍＣ水酸化ナトリ
ウム　３９ シトラジン酸　／・ｊ２ へ・エチル−Ｎ−（β−メタンス ルフォンアミドエチル）−３・ メチル−ｔ−アミノアニリン・ Ｇｉｔ酸埴　／／９ エチレンジアミン　３ｇ 水を加えて　１００θｍＱ 調整液 水　７θ（７＋ｎｌｌ 亜値酸ナトリウム　／２９ エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　ざ２ チオグリセリン　０．グｍＱ 氷酢酸　３　ｍｌ。

水を加えて　１０１００Ｏ 漂、白　液 水　ｒｏｏｔ エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水場）　−２・０２ エチレンジアミンテトラ酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム （ｌ水塩）　／Ｊ０．Ｏｆ 臭化カリウム　１００．０？ 水を加えて　１１０００ｒ 定着液 水　Ｊ’　００　ｒｎ９ チオ硫酸アンモニウム　ｇｏ、ｏｐ 亜硫酸ナトリウム　！、０９ 重亜値酸ナトリウ、ム　ｊ？、０９ 水を加えて　１０１００Ｏ 安定液 水　１００ｍ９ ホルマリン（３７重量係）　ｊ、Ｏｍｎ富士ドライウェ
ル　ｊ、Ｏｍρ 水を加えて　１０１００Ｏ。

写真処理終了後、マゼンタ色ウェッジを介して非光した
時の試料上に得られたポジ（至）のシアン一度（ＤＭＣ
）とマゼンタ濃度（ＤＭＭ）及び黄色ウェッジを介して
震光した時の試料上に得られたポジ僑のマゼンタ濃度（
ＤＹＭ）と黄色濃度（Ｄｙｙ）を測定した。またオリジ
ナルとして用いたマゼンタ色ウェッジについてもシアン
酸Ｋ（ｄＭＣ）とマゼンタ一度（ｄＭＭ）を、黄色ウェ
ッジについてはマゼンタ濃度（ｄｙＭ）と黄色濃度（ｄ
ｙｙ）を測定した。

試料（３−イ）、（３−口）、（弘−イノ、（４Ｌ−口
）のＤ　Ｍ　Ｃ／　Ｄ　Ｍ　Ｍ％ＤＹＭ／Ｌ）ｙＹをオ
リジナルに於ける夫々の比ｄ　Ｍ　Ｃ／ｄ　Ｍ　Ｍ　、
　ｄ　Ｙ　Ｍ／ｄ　Ｙ　Ｙと共に第μ表に示した。ＤＭ
Ｃ／ＤＭＭ、ｄＭＣ／ｄＭＭはマゼンタ色像に於けるシ
アン色成分の混色潤度を、ＤＹＭ／ＤＹＹ、ｄＹＭ／ｄ
ＹＹは黄色色像に於けるマゼンタ色成分の混色の程度を
示すものである。

表で、本発明による試料（３−イ）、（４′！−イ）か
ら得られたマゼンタ像中に生−するシアン色像成分及び
黄色像中に生ずるマゼンタ色「象成分が本発明によらな
い試料（３−口）及び（弘−口）より明らかに少なく、
オリジナルｄＭＣ／ｄＭＭ値及びｄｙｙ／ｄｙｙ値と大
差ない事が良くわかる。

また、富士写真フィルに■製シャープカットフィルター
ｓｃｔコ（第７図）を介して２１１弘０にのタングステ
ン光源で試料の自前においた写真光喫（′ａ度階差θ、
ｌりを介して結党した後、前述の反転カラー塀像処理を
した。得られた赤色光感度は下記の如くであつ／こ。感
度ｆ＋Ａはカプリを除いたシアン有効濃度がＯｏ、２と
なる１％光−・にもとずき試料（４ｔ−イ）は（弘−口
）の、試料（３−イ）は（３−口）の感度に対する相対
値で第５表に示した。本発明の方法による感度低下は、
通常のハロゲン化＃に吸着しない試料を用いた方法等に
比べて著しく少ない。これは本発明の方法が極めて半１
［１巾の小さいフィルター吸収層ケ与える事により、必
要とする分光波長領域の光までも吸収しないためである
。

第５表 実施例　４゜ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よルなる多層カラー感光材料を
作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド釧を含むゼラチンｌ― 第λ層；中間層 コ、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化釧；！モルチ）・・・・旧・・釧塗
布＃／、にＰ　／　ｍ２ 増感色素（Ａ−、り・・・・・・−１モルに対してグ、
ｒ×ｉｏ　モル 増感色素ｒ　Ａ　−Ｊ−］　叫、、銀１モルに対して／
、Ｊ×１０　モル カプラーＥＸ−ｉ・・・・旧・・銀１モルに対してθ、
Ｏｔモル カプラーＥＸ−Ｊ・・・・・・１銀１モルに対してθ、
００３モル カプラーＥＸ−２・旧・・・・・銀１モルに対してｏ、
ｏｏｏｔモル 第４！層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モルチ）・１川・・銀塗布
量　／、弘２／ｍ２ 増感色素〔Ａ−２〕・・団・銀１モルに対してＪｘｌｏ
　４　モル 増感色素ｒＡ−７）・・川・銀１モルに対して／×１０
　４　モル カプラーＥＸ−ｉ・・・明・・銀１モルに対して０．０
０２モル カプラーＥＸ−２・・・・・・・・・錯１モルに対して
Ｏ，Ｏ＋２モル カプラーＥＸ−３・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｏ、ｏｏｉｔモル 第夕層；中間層 第２層と同じ 第を層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化ａｌｐモルチ）・・・・・・・・・
銀塗布量　／、、２＄Ｆ／ｍ２ 増感色素［Ａ−−？）・・・・・・銀１モルに対してｊ
×１０　４モル 増感色素〔Ａ−≠〕・・・・・・銀１モルに対してコＸ
１０　モル カプラーＥＸ−弘・・・・・・・・・鏝１モルに対して
０．０〕モル カプラーＥＸ−１・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｏ、ｏｏｇモル カプラーＥＸ−タ・・・・・・・・・銀１モルに対して
０．００／！モル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化釧；ｒモル％）・・・・・・・・・
銀塗布量−／　、　Ｊ　９／ｍ２ 増感色素［Ａ−３）・・・・・・銀１モルに対して３Ｘ
１０　モル 増感色素〔八−μ〕・・・・・・鏝１モルに対して／　
、＋２’１１０　モル カプラーＥＸ−７・・・・・・・・・釧１モルに対して
０．０１７モル カプラーＥＸ−Ｊ・・・・・・・・・銀１モルに対して
０．００３モル カプラーＥＸ−１０・・・・・・鋼１モルに対してｏ、
ｏｏｏ３モル 第ｇ層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド錯と２．！−ジーｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第り層；第１育感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化鏝：６モルチ）・・・・・・・・・
銀塗布量　０．７ｆｌ／ｍ２ カプラーＥＸ−ｒ・・・・・・・・・鏝１モルに対して
０、．２〕モル カプラーＥＸ−タ・・・・・・・・・＠１モルに対して
０．０／ｊｔモル 第ｉｏ層：第コ青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モルチ）・・・・・・・・・銀塗
布量　０．６ｆ／ｍ２ カプラーＥＸ−ｔ・・・・・・・・・銀１モルに対して
０．０６モル 第１／層；第１保獲層 沃臭化銀（沃化鏝１モルチ、平均粒径０．０７ｔｔ）・
・・・・・・・・銀塗布量０　、１９　／　ｍ２紫外線
吸収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１．２層；第λ保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約／。

ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。以上の如くして炸裂した試料を試
料ｊ−イとした。

試料を作るのに用いた化合物 カプラーＥＸ−／ ＥＸ−２ ＥＸ−≠ α ＥＸ−ｔ Ｈ ＥＸ−４ Ｈａ ｌ−１３ ｘ−ｒ ＥＸ−２ ＥＸ−／　。

０ＣＨ３ Ｈ，−１ Ｎａ 試料ターイの第ｒ層黄色コロイド銀を下記のハロゲン化
銀微結晶分散物に瞳きかえたものを試料ｊ−口とした。

ハロゲン化銀微結晶分散物は以下のようにして調製した
。すなわち、５ｏ０ｃに保った３チのゼラチン水溶液１
０００ｍ９をよく攪拌し、これに／Ｎ硝酸銀水溶液７　
ｊ　Ｏｍｅと／Ｎ　ＫＢｒ水溶液を同時にｔｏ分間で添
加し、反応中の銀電位を−ＪＯｍＶに保ち、直径０．／
！ｍｕの球状のＡｇＢｒ粒子からなる乳剤を調製した。

この乳剤は脱塩後、全量を／ｌとし、≠０２のゼラチン
を加え、ｊｏｏｃでのｐＨとｐＡ−ｇをそれぞれｔ。

３と１．３に調整した。この乳剤に色素コｌを３゜２ｍ
ｍｏｔ／ｍｏｔｋｇと色素／≠をＪ　、　、２　ｍ　ｍ
ｏｌ／ｍｏｌＡｇ加え、乾燥膜厚が２．θμとなるよう
に塗布した。

試料ｊ−イの第♂層黄色コロイド鏝を下記のハロゲン化
銀微結晶分散物に置きかえたものを試料よ一ハとした。

ハロゲン化銀微結晶分散物は以下のようにして調製した
。すなわち、ａｏ’ｃに保った３チのゼラチン水溶液１
０００ｍ１．をよく攪拌し、これに／Ｎ硝酸銀水溶液７
　！　Ｏｍｌ！と／Ｎ　ＫＢｒ水溶液を同時に弘θ分間
で添加し、反応中の銀電位を一３０ｍＶに保ち、直径０
　、／　ａｍの球状のＡｇＢｒ粒子からなる乳剤を調製
した。この乳剤は脱塩後、全量を／ｌとし、≠Ｏｇのゼ
ラチンを加え、５Ｏ０ＣでのｐＨとｐＡｇをそれぞれｔ
、３２１．３に調整した。この乳剤に色素λ−λと色素
、２０をそれぞれ≠、♂ｍ　ｍｏｌ／ｍａｔ　Ａｇ加え
、乾燥膜厚が２、θμとなるように塗布した。

これらの試料に実施例３と同様に黄色ウェッジを通して
開光したのち現像処理をしだ。

ここで用いる現像処理は下記の通りに３ｒ０ｃで行った
。

１、カラー現像　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　３分ｌ夕秒２、漂　白　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　を分３０秒３、水　洗　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　３分／ｊ秒４、定　着　・・
・・・・・・・・・−・・・・・　６分３０秒５、水　
洗・・・・・・・・・・・・・・・・・・　３分／ｊｒ
秒６、安　定　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　３分／よ秒各工程に用いた処理液組成は下記の通シで
ある。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　７．０９ 亜値酸ナトリウム　グ、ｏｐ 炭酸ナトリウム　！０．Ｏｆ／ 臭化カリ　１．グ２ ヒドロキシルアミン硫酸塩　２．４ｔ２≠−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チルアニリン価酸塩　≠、ｚｙ 水を加えて　／　を 漂白液 臭化アンモニウム　／ｌＯ，０？ アンモニア水（２ざチ）　、２り、　ｏ　ｃｃエチレン
ジアミン−四酢酸ナトリ ラム鉄塩　ｉ３ｏ、ｏｙ 氷酢酸　ｌ≠、　Ｏｃｃ 水を加えて　／　ｌ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　２．０２亜備酸ナトリウ
ム　グ、０？ チオ硫酸アンモニウム（７０チ）　／７！、Ｏｃｃ東亜
硫酸ナトリウム　弘、＆ｆ 水を加えて　／　ｌ 安定液 ホルマリン　♂、Ｏｃｃ 水を加えて　／　ｌ 写真処理後の試料上に得られたマゼンタ濃度（ＤＹＭ）
と黄色濃度（Ｄｙｙ）を測定した結果を第６表に示した
。

第６表 第６表よりコロイド銀のようにｒｌｊ広い吸収が必Ｉｎ
場合には複数の色素を用いることによってより効果的な
フィルター効果を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、フジ・セーフライトフィルター屋６（富士写
真フィルム■製）の分光透過率曲線である。縦軸は透過
率（チ）を、横軸は波長を表わす。 第２図は、試料（ｌ−イ）及び（ｌ−口）の分光感度曲
線である。縦軸は感度を、横軸は波長を表わす。 第３図は、試料（ｌ−ハ）の分光透過率曲線である。縦
軸は透過率（％）を、横軸は波長を表わす。 第参図は、色素りを用いて作成したフィルターの分光透
過率曲線である。縦軸は透過率（チ）を横軸は波長を表
わす。 第３図は、セーフライト・フィルターの分光透過率曲線
である。縦軸は透過率（％）を、横軸は波長を表わす。 第を図は、試料（２−イ）、（コーリ）及び（コーμ）
の分光感度曲線である。縦軸は感度を横軸は波長を表わ
す。 第７図は、シャープカットフィルターＳＣ／、２（富士
写真フィルム■製）の分光透過率曲線である。縦軸は透
過率（チ）を、横軸は波長を表わす。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社・ｊ、、 ｉａ１図 第２図 １Ｋ　３図 （ （ｎｍ） 第４図 （ｎｍ） 第５図 ＩＩＧ図 手続補正書 １．事件の表示　昭和１１年特願第１ｊ−２２６７２、
発明の名称　ハロゲン化銀感光材料３、補正をする者 事件との関係　時打出願人 名　称（５２０）富士写真フィルム株式会社帽０６）２
５３７　方惑５ ４、補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 号　（１）第７頁の化合物例７の 」 と補正する。 ６；１、 （２）　第ざ頁の化合物例１０の ｒ　ＣＳ！Ｈｓ ■ 」 「Ｃ２Ｈ５ 」 と補正する。 （３）第１０頁の化合物例１りの Ｖ　Ｃ２Ｈ５ を ｒ　Ｃ２Ｈ５ 」 と補正する。 （４）　第ｉｔ頁ｌμ行目の 「線と感度を」　を 「線に感度を」 と補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）感光性ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層と
2. （２）色素を吸着した。実質的に現像され得ない水に難
   溶性の金属塩粒子を含有する層 を有したことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 ただし、前記色素の吸収極大は、それを含有した層より
   も光源から遠い乳剤層の感光極大と２０　ｎｍ以上離れ
   ている。