JPS604308B2 - ヒドロキシ基含有繊維材料を反応的に染色及び捺染する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 反応性染料は繊維と共有結合を形成しうる官能性基を持
た袖よならない。

炭素原子を反応性中心として含む多数の繊維反応性基の
他にスルホン酸フルオリド基を有するものも公知である
。その際反応性基としてスルホン酸フルオリド基を含む
水落性アゾ染料は、該染料を酸結合剤との処理と併せて
反応的に染色すべき繊維材料上に施こし、そして場合に
より熱処理に付する様にして、繊維上に固定される。し
かしこのタイプの反応性染料は実際的意義を持たなかっ
た。というのはこの様な染料を用いて反応的に染色した
セルローズ材料は激しい洗練処理に対して僅かな安定性
しか示さないからである。更にホスホン酸基含有水溶性
有機染料を繊維と反応的に固着する染料として使用する
ことも公３由である。

この場合該染料及びカルボジィミドを酸性梁浴から反応
的に染色すべき繊維材料上に施こし、ついで好ましくは
１６０つ０に加熱することによって染料を基材上に固定
するものである。しかしこの方法も欠点を有する。

スルホン酸基は繊維のヒドロキシ基に対して反応性が乏
しく、そしてその使用は酸性ｐＨ−城に制限されるので
、慣用の反応性染料に対して工業的に重要な染色法及び
捺染法をホスホン酸基含有反応性染料に転用することは
できない。この制限一これによりアルカリ性で固定しう
る慣用の反応性染料との重要な方法技術的組合せが閉め
出される一並びに熱固定法に限られたその適用が欠点と
なるものであり、これによりセルローズ繊維材料を反応
的に染色するためにホスホン酸基含有染料を採用するこ
とが妨げられる。従って広いｐＨ−城郎ちアルカリ性城
に於ても酸性城に於ても同様に適用できるところの、ヒ
ドロキシ基含有繊維材料を反応的に染色する方法を見出
すべき課題が存在する。

今や、本発明によりヒドロキシ基含有繊維材料を染色及
び捺染する一つの方法が見出された。

この方法によれば後記の新規な反応性染料がアルカリ性
ｐＨ−城で且つ随意に酸性ｐＨ−域でに於ても使用でき
る。本発明の基礎は酸の形で次式 に相当するホスホン酸−モノ−フルオリド−基の少なく
とも１個及び殊に少くとも１個の水溶性にするイオン性
基を結合して含有する水溶性有機染料がヒドロキシ基含
有の被染色物上にアルカリ性又は酸性の領域で反応的に
固定されうるという驚くべき確認である。

即ち本発明は殊に、少なくとも１個の水溶性にするイオ
ン性基を結合して含有する一般式（式中ｎは０又は１の
数を、ｍは１又は２の数を、Ｆはモノー又はジスアゾ系
から成る又は金属含有モノー又はジスアゾ系から成る又
は金属含有フタロシアニン系から成るあるいはアントラ
キノン−又はジオキサジン系から成る有機染料の残基を
示し、但しこの場合この有機染料の残基は必ず１又は２
個のフェニル基を含有しなければならず、このフェニル
基はスルホン酸モノフルオリド−又はスルホン酸モノフ
ルオリドーメチレンー基と結合している。

）で表わされる水溶性染料１種又は多種を繊維材料上に
染料溶液又は捺染ペーストの形で施こし、該染料を、１
０〜２３０つ０、好ましくは６０〜２１０ｑｏ、殊に１
００〜１８ぴ０の温度で、酸結合剤を用いてｐＨ−城７
．５〜１数序ましくは７．５〜１０で、又は酸性剤及び
カルボジイミド、例えばシアナミド又はジシアナミドの
存在下にｐＨ−域１〜６好ましくは３〜６で固定するか
、或は繊維材料をか）る染料の１種又は多種及び酸結合
剤の１種又は多種を含む染浴中でｐＨ−城７．５〜ｉ２
好まし〈は７．５〜１０で且つ１０〜１２０℃好ましく
は６０〜１００℃の温度で処理することを特徴とするヒ
ドロキシ基含有繊維材料を反応的に染色及び捺染する方
法に関する。

本発明の方法に対して適当な新規染料は種々のクラスの
染料に由来する。

例えば少くとも１個のホスホン酸−モノフルオリド−基
及び殊に更に水溶性にする基、例えばカルボン酸基殊に
スルホン酸基、を含むアゾ染料、ポリアゾ染料、殊にジ
スアゾ染料、金属含有アゾ染料、金属含有フタロシアニ
ン染料、アントラキノン染料及びジオキサジン染料より
なる群の染料である。本発明によって使用しうる染料は
例えばドイツ特許第１０４２５２３号明細書、スイス特
許第３９４４４２言明細書、米国特許第２５９６６６び
号及び第２７９９７０１号明細書並びにドイツ特許出願
公開第２３２４８０９号明細書から公知のホスホン酸−
染料のフルオリドである。

本発明の方法に於ては上記の種類の染料でホスホン酸−
モノフルオリド基以外の如何なる反応性基も含まないも
のを使用するのが好ましい。

本発明による方法はあらゆる種類のヒドロキシ基含有繊
維材料上に染色をつくるのに使用される。か）る繊維材
料は例えば天然のセルローズ繊維、例えば木綿、亜麻、
麻、及び再成セルローズである。本発明による方法は又
同様の方法で混合織物例えば木綿とポリエステル繊維又
はポリアミド繊維との混合物中に含まれているヒドロキ
シ基含有繊維を染色するのに適する。本発明によって使
用される染料は、殊に染料の溶液又は捺染ペーストの形
で種々の方法で繊維材料上に適用でき、そして繊維上に
固定することができる。

梁液及び捺染ペーストは、それらが酸結合剤又は鞍付与
剤ないいま酸及び（又は）カルボジィミドを含んでいる
としても、一般に慣用の添加物を含むことができ、溶液
は例えば無機塩例えば塩化アルカリ又は硫酸アルカリ、
尿素、アルギネート湖剤、水溶性セルローズアルキルェ
ーテル並びに分散剤及び均梁助剤を、又捺染ペーストは
例えば尿素、ナトリウム−ｍ−ニトロベンゾールスルホ
ネート及び慣用の糊剤、例えばメチルセルローズ、澱粉
エーテル、ェマルジョン濃縮物又は殊にアルギネート（
例えばナトリウムアルギネート）を含むことができる。

染料、酸結合剤或は酸性剤及びカルボジィミドを含む染
液及び捺染ペーストは広い温度領域内で、好ましくは室
温（１５〜３０ｏ○）で又は６０ｑｏまでの温度で被染
色材料上に施こすことができる。この場合繊維製品を場
合により中性塩を含む染液で合浸し、圧搾し、例えば常
法でフーラード処理し、そしてこれを、場合により先立
って中間乾燥した後、染料を固定するために熱処理に付
する様にして行うのが好ましい。同様にして繊維材料を
上記の捺染ペーストで捺染し、中間乾燥し、これを染料
を固定するために熱処理に付することにより捺染が得ら
れる。しかし又酸結合剤の濃度と種類の如何により、含
浸又は捺染された湿った繊維製品を室温又は高められた
温度に数時間放置することにより、例えば２０〜６０ｑ
０で染料の固定を行うこともできる。アルカリ性及び酸
性の領域に於ける熱処理による染色及び捺染の固定は種
々の工業上慣用の方法で行うことができる。

例えば約１００〜１０３午０に於ける飽和蒸気によるス
チーミングにより又は１５０ｑｏまでの温度で過熱水蒸
気によるスチーミングにより、１２０〜２３０ｑｏの温
度で熱風により（熱固定）、赤外線照射により、塩含量
の大なる熱い水性溶液に導適することにより、不活性有
機溶剤の熱い蒸気により、或はパジング又は捺染された
裁ち布を若干の加熱したローラー上を通過させることに
よって行うことができる。本発明による方法をアルカリ
性ｐＨ−城中で実施するためには酸結合剤として例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は弱酸のアルカリ
塩、例えば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、燐酸ニ
ナトリウム、燐酸二ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム又
はトリクロル酢酸ナトリウム、並びにアンモニャ又は充
分に塩基性の有機アミン、例えばジエチルアミン、ジイ
ソプロピルアミン、シクロヘキシルアミン及びトリェチ
ルアミン、又はこれらの酸結合剤からなる混合物が使用
される。

本法を酸性のｐＨ−域で実施するためには酸付与剤及び
殊に固定温度に於て揮発性ではなく且つ繊維材料の許容
しうる程度を超えた分解を起すことのない様な酸、例え
ば燐酸、低分子アルキル燐酸又はクロル酢酸、を使用す
る。しかし又酸結合剤又は酸付与剤ないいま酸及びカル
ボジィミドはこれらの斉山を含まない梁液又は捺染べ−
ストを適用する前又は適用した後、繊維材料上に、例え
ばそれらの斉山の水性溶液を噴霧又はパジングすること
によって、施用することもできる。

か）る剤の溶液は一般的に慣用の添加物、例えば既に挙
げられたものを含むことができる。なお上記の剤を染料
と同時に被染色材料上に適用する場合には、それらを染
液中に又は染料を含む捺染ペースト中に熔解するのがよ
い。酸性又はアルカリ性の剤を含まない実際上中性の梁
液又は捺染ペーストを使用する際には、染料を固定する
ために、染色物を酸結合剤又は酸付与剤を含む塩含有裕
中に導入し、ついで圧搾及び場合により中間乾燥した後
熱処理に付する様にするのが有利である。

本発明による方法を直梁法（吸尽法）によって行う場合
には、特にアルカリ性領域中で行うのがよい。

その際梁俗は１種又は多種の上記酸結合剤及び場合によ
っては慣用の添加物、例えば無機塩、尿素及びその他の
上記助剤を含有する。本発明によって使用された新規染
料は種々の方法により、例えば出発化合物としての対応
するアリールアミン例えばアミノーアリールーホスホン
酸−モノフルオリドを使用して、ホスホン酸ーモノフル
オリド−基を含まない類似の公知染料を製造するのに一
般に公知である様なジアゾ化−及びカップリング−反応
又は縮合反応（ドイツ特許第１２３５４６６号明細書参
照）を経て合成することができる。ドイツ特許出願公開
第２３２４８０ｙ号明細書に記載の公知の方法に比して
本発明による方法はアルカリ性城に於ても酸性域に於て
も実施可能であり且つ両方のｐＨ−城に於て良好な染色
結果を生ずるという利点を有する。

更に本発明の方法によって適用された新規染料は極めて
緩和な且つ繊維保護的な条件の下にヒドロキシ基含有繊
維梁材料上に固定されることができる。かくて例えば該
染料は滝既‘こ１００午０の固定温度で、一部的にはほ
ゞ６０℃又はそれ以下の温度ですら好ましくはアルカリ
性ｐＨ−城で完全な染色及び捺染を生ずる。更に該染料
の繊維に対する適用及び固定は少数の特定な方法に限ら
れるものではなく、工業上従来公知の染色法及び捺染法
は広い応用工業的範囲に於て本発明の方法に使用される
ことができる。以下の例は本発明を詳細に説明するため
のものである。

例１ａ） 遊離酸として次式 に相当する染料２０重量部を尿素５の重量部と共に水２
００重量部中に加溢しながら溶解する。

得られた溶液に縄拝しながらナトリウムアルギネ−ト４
の重量部と水９６の重量部とからなる糊剤の４００重量
部及び炭酸ナトリウム１５重量部を加える。ついで得ら
れたペーストを水と糊剤とで１００の重量部に調整する
。この捺染ペーストを用いて木綿織物を捺染し、乾燥し
、５分間１０１〜１０３ｑｏでスチ−ミングし、ついで
袷時及び熱時に水で洗浄し、煮沸時にソーピングし、再
び水で洗浄し、乾燥する。

かくして濃い輝かしい赤色の捺染が得られる。

これは良好な日光堅牢性を有し、はげしい洗浄処理に待
して（アルカリ性城に於ても）極めて安定である。ｂ）
ここに使用された染料は次の様にして製造することが
できる：３−アミノーフェニルーホスホン酸ーモノフル
オリド１７４重量部を常法で稀塩酸中で函硝酸ナトリウ
ムを用いて冷却しながらジアゾ化する。

このジアゾニウム塩溶液中に１ーベンゾィル−アミノ−
８−ヒドロキシーナフタリン−４，６−ジスルホン酸４
２３重量部の中和溶液を１時間以内に０〜５℃で加える
。ついで稀苛性ソーダ溶液を用いてｐＨ−値を９〜１０
に調整する。その際カップリングが進行する。この反応
混合物をなお二三時間ｐＨ８でよく凝拝する。その際染
料が一部沈澱する。生成したモノアゾ染料の沈降を塩化
カリウムの導入によって完結せしめる。ついで生成染料
を炉取し、塩化カリウム水溶液で洗浄し、４０〜５０ｏ
０で真空下に乾燥する。かくして得られた染料粉末は水
に溶解して濃い赤色を呈する。例２ 例ｌａ）に記載の捺染ペーストを用いて木綿織物を捺染
し、乾燥し、ついでこれを切って若干の試料となす。

染料を固定するためにこの試料を熱風で３又は５分間種
々の温度に、実際上夫々１２０℃、１４０ｑｏ及び１８
０ｑｏに加熱し、一つの他の切片を３０秒間２００ｏｏ
に加熱する。ついでこれらの試料を冷時及び熱時に水で
洗浄し、煮沸的にソーピングし、再び洗浄し、そして乾
燥する。得られた輝かしい赤色の捺染は卓越した洗糠堅
牢性を有し、その色の強さは固定条件の選択に関係なく
よく一致している。例３ 遊離酸の形で次式 に相当する染料（３ーアミノーフェニルーホスホン酸ー
モノフルオリドのジアゾ化物を１ーアセチルアミノ−８
ーヒドロキシーナフタリン−３，６ージスルホン酸とカ
ップリングせしめることによって得られる）２の重量部
を用いて例１の記載に従って捺染ペーストをつくる。

この捺染ペーストを用いて直ちに木綿織物を捺染し、又
他の試料はこの捺染ペーストを２５ｑｏに３日間、６日
間及び１１日間保存した後に夫々捺染した。この様にし
てつくった木綿捺染を夫々６０ｏｏで乾燥し、ついで５
分間１０１〜１０３ｏｏでスチーミングし、冷時及び熱
時に水で洗浄し、乾燥する。

夫々の捺染の色の強さは実際上一致している。本例は酸
結合剤を含有する捺染ペーストが比較的長時間に亘つて
安定であることを示す。

例 ４（比較例） 遊離酸の形で次式 に相当するホスホン酸染料〔３ーアミノーフェニルーホ
スホン酸のジアゾ化物を１−アセチルーアミノー８ーヒ
ドロキシーナフタリンー３，６ージスルホン酸とカップ
リングすることによって得られる〕２の重量部を尿素５
の重量部と共に熱水２０の重量部中に溶解する。

この濃い赤色の溶液に縄拝しながらナトリウムアルギネ
ート４０重量部と水９４０重量部とからなる糊剤の４０
０重量部及び重炭酸ナトリウム３の重量部を加える。つ
いでこのペーストを水と糊剤で１００の重量部に調整す
る。この様にして得られた捺染ペーストを用いて木綿織
物を捺染し、乾燥後５分間１０１〜１０３ｏＣでスチー
ミングし、冷時及び熱時に水で洗浄し、ついで煮沸時に
ソーピングし、再び洗浄し、乾燥する。

このようにして得られた木綿織物は実際上無色である。
上述の如くして捺染した木綿織物試料を夫々５分間及び
１０分間、１４０００、１６０００及び１８び０に加熱
する。

ついでこれらの試料を洗練すると実際上全染色が失われ
る。本例はホスホン酸基を含む染料が醗結合剤の存在下
における熱の作用によって繊維材料上に固定されないこ
とを示す。

例５ 水２５咳容量部中に例１に記載の染料１５重量部及びシ
アナミド１５重量部を含有する染液を製造する。

この梁液を燐酸でｐＨ−値１．５に調整した液を用いて
木綿織物をパジングし、ついで圧搾して梁液吸収率を８
０％となした後５分間６９０で乾燥函中で乾燥する。こ
の染色し、乾燥した木綿織物を切って若干個の試料をつ
くり、これを夫々５分間８０℃、１０ぴ０及び１８０ｑ
ｏで熱作用に付する。ついで冷時及び熱時に水で洗浄し
、煮沸的にソーピングし、再び洗浄し、乾燥する。６５
ｏｏで乾燥した試料は中等度の強さの輝かしい赤色染色
を示し、他のものは激しく輝かしい赤色に染色された。

例 ６（比較例） 例５に於てそこに使用された染料を構造的に対応する次
式なるホスホン酸染料によって置き代え、例５に記載せ
ると同機に処理すると、６５℃で乾燥した試料は実際上
染色されず、１００午０に加熱した試料は比較してほん
の僅かな染色を示す。

本例はホスホン酸−モノフルオリド基含有染料が酸性ｐ
Ｈ−城に於てもセルローズ織物を反応的に染色するのに
使用されることができ、且つ本発明によって使用された
染料はセルローズに対するその反応性の点で比較染料よ
りすぐれていることを示す。

例７ 水２５彼容量部中に例１に於て使用した染料１５重量部
、シァナミド１５重量部及び梁液がｐＨ２を示す程度の
燐酸を含む梁液を製造する。

この染液を用いて木綿織物をパジングし、圧搾して染液
吸収率を約８０％となし、５分間６び０で乾燥し、つい
で５分間１８０ｑｏの熱風で固定し、冷水及び熱水で洗
浄し、煮沸的にソーピングし、再び水で洗浄し、乾燥す
る。かくして濃い輝かしい赤色の染色が得られる。

この染色は極めて良好な湿潤堅牢性及び極めて高い染料
固定度合を示す。上記に於てシアナミドを同一重量のジ
シアナミドによって置き換え、且つ染色し乾燥した織物
を５分間１４０００の熱風で処理する場合にも同様に良
好な染色結果が得られる。

例８ 遊離酸の形で次式 に相当する染料〔３ーアミノーフェニルーホスホン酸ー
モノフルオリドのジアゾ化物を２ーナフトールとカップ
リングすることによって得られる〕２０重量部を尿素５
の重量部、熱水２００重量部及びナトリウムーアルギネ
ート湖剤４０の雲量部よりなる混合物中に溶解する。

このペーストに縄洋下に重炭酸ナトリウム１５重量部を
加え、ついで水と糊剤で１００の重量部に調整する。こ
の捺染ペーストを用いて木綿織物を捺染し、乾燥後５分
間１０１〜１０３ｑｏでスチーミングし、ついで常法に
従って仕上げる。

かくして輝かしい燈色の捺染模様が得られる。

これは洗糠処理に対し極めて安定である。例９ シルケット加工した木綿２５重量部を水５０略奪量部、
硫酸ナトリウム４の重量部、炭酸ナトリウム１０重量部
及び例８に於て使用した染料１．２５重量部よりなる梁
液中で４８分間６０℃で染色する。

この染色された織物を先づ酢酸含有裕中で、ついで沸騰
水で梁浄し、乾燥する。かくして堅牢な澄色の染色が得
られる。上記に於て炭酸ナトリウム１の重量部の代りに
炭酸ナトリウム５重量部又は第三燐酸ナトリウム５重量
部を使用する場合にも、同様に良好な染色決果が得られ
る。

例 １０ ａ） 遊離酸の形で次式 に相当する染料２の重量部を尿素５匹重量部と共に熱水
２０の重量部中に溶解し、ついでこれに水性１の１０重
量％澱粉ーナミーテル−湖剤４００重量部及びトリクロ
ル酢酸ナトリウム４の重量部を加える。

かくして得られたペーストを水と糊剤とを・加えて１０
００重量部となす。この捺染ペーストを用いて天然セル
ローズからなる材料、例えば木綿、又はセルローズー再
生繊維を捺染し、この捺染を例１に於けると同様にして
固定し、ついで仕上げ処理すると、濃い黄色の捺染模様
が得られる。

アルカリ性城に於ける卓越した染料−繊維‐結合安定性
を明示するために黄色の木綿捺染の試料とで夫々１時間
沸騰温度で処理した。

繊維から溶をＩＮ−苛性ソーダ液とＩＮ−炭酸ナトリウ
ム溶液出する染料は僅微で、添付した木綿は，無色のま
）であった。ｂ） ここに使用された染料は次の如くし
て製造することができる：例ｌｂ）に於ける如くして３
ーアミノーフェニルーホスホン酸−モノフルオリド１７
４重量部から製造したジアゾニウム塩溶液中に１一（４
′ースルホフエニル）−３−メチルーピラゾロン−■２
５４重量部を導入し、これに冷却しながら稀炭酸ナトリ
ウム溶液を、ｐＨ−値６が調整されるまで、注加する。

なおこのｐＨ−値はカップリングが完結するまで保持す
る。生成したモノアゾ染料を塩化カリウムで塩析し、炉
取し、稀塩化カリウム溶液で洗液し、減圧下に４０〜５
び○で乾燥する。得られた染料は黄色の粉末で、水に容
易に熔解して黄色を呈する。例 １１（比較例） 譲雛酸の形で次式 に相当するホスホン酸染料〔この染料は３−アミノーフ
ェニルーホスホソ酸のジアゾ化物を１−（４′ースルホ
フエニル）−３−メチルーピラゾロンイ５１とカップリ
ングすることによって得られる〕２の重量部を用いて例
１又は１０の記載に従って酸結合剤として重炭酸ナトリ
ウム３雄重量部、発化カリウム３の重量部、酢酸ナトリ
ウム３の重量部、トリクロル酢酸ナトリウム４の重量部
、炭酸ナトリウム２の重量部又は３３％苛性ソーダ液２
の重量部を含む捺染ペーストを製造する。

これらの捺染ペーストを用いて木綿織物を捺染し、例１
の記載に従って固定し、そして仕上げする。

すべての黄色に着色した捺染は洗液に際してその染料を
消失する。本例は酸結合剤の存在下に（それが強アルカ
リでも）ホスホン酸含有染料が繊維材料上に固定しない
ことを示、す。例１２ 次式 なる染料〔この染料は銅フタロシアニンテトラスルホク
ロリドを３ーアミノーフエニルーホスホン酸−モノフル
オリドと縮合して得られる：ドイツ特許第１２３５４６
６号、例３に於ける類似の縮合反応参照〕２の重量部を
用いて例１の記載に対応して捺染ペーストを製造し、木
綿に捺染し、熱固定する。

かくして光にさらした際に及び洗膝処理に対して極めて
安定なトルコ玉色の捺染が得られる。例 １３亜麻織物
を例１２に於て使用した染料２重量部、水５０批容量部
、硫酸ナトリウム４の重量部及び炭酸ナトリウム１の重
量部からなる梁裕中に導入し、１時間６０〜６５ｑ０で
染色する。

ついでこの織物を酢酸を含有する裕中で中和のために洗
浄し、ついで沸騰水で洗浄し、乾燥する。かくして良好
ないし極めて良好な堅牢性を有する均質的な鮮明トルコ
玉色の染色が得られる。上言己に於て使用した染料の代
り‘こ構造上対応するニッケルフタロシアニン染料２重
量部を使用すると、日光及び洗豚に対して堅牢に織物上
に固定された鮮明な帯青線色の染色が得られる。

例 １４ 木綿織物２５重量部を例１２に於て使用した染料１０重
量部及び水５０批容量部からなる梁液中で１び分間２０
〜２５午０で処理し、ついで梁液吸収率約８０％に圧搾
する。

この染色された織物を水１００舷容量部中に塩化ナトリ
ウム２５重量部及び炭酸ナトリウム２重量部を含む溶液
で２０〜２５ｑｏで処理し、圧搾し、５分間６５００で
乾燥する。染料を固定するために染色された織物を５分
間１０１〜１０３００でスチーミングするか又は３分間
１４０ｏｏに加熱する。最後にこの染色物を常法により
仕上げる。かくしていずれの場合にも完全に均一的なそ
して光及び洗液に堅牢なトルコ玉色の染色が得られる。
例１５ 例８に於て使用した染料１．２５重量部、水５０破き量
部及び硫酸ナトリウム４の重量部からなる梁格を調製し
、これをアンモニア水溶液でｐＨＩＯ．８に調整する。

この染液中で木綿織物２５重量部を１時間６０ｏｏで染
色する。その際梁格のアルカリ度はｐＨＩＯ．２に低下
する。ついで染液を流し出し、冷水で、ついで沸騰水で
洗浄し、常法により仕上げする。かくして完全な均一的
な燈色染色が得られる。

上記に於てアンモニア水溶液の代りに脂肪族又は環状脂
肪族のアミン、例えばジィソプロピルアミン又はシクロ
ヘキシルアミンを使用する場合にも同様の結果が得られ
る。例１６ 例１０に於て使用された染料２の重量部及び硫酸ナトリ
ウム３の雲量部を水１００畔容量部中に溶解し、この溶
液に３箱重量％苛性ソーダ溶液２接客量部を加え、得ら
れた梁浴中に２０午０で木綿織物を含浸させる。

ついで談製品を重量増加約８０％に圧搾し、ローラーに
かけ、箔に包み、ロールを回転させながら約１０時間１
８〜２５ｏＣに放置する。ついで酸性にし、沸騰水で洗
浄し、乾燥する。かくして日光の作用及び洗糠処理に対
して極めて安定な鮮明な黄色の染色が得られる。

例 １７ 遊離酸の形で次式 に相当する染料〔これは例１に記載のモノアゾ染料の酸
化的鋼化によって得られる〕２の重量部を尿素５０重量
部と共に水２０の重量部中に加温下に溶解する。

得られた溶液に燭拝しながらナトリウムアルギネート４
０重量部と水９６０重量部とからなる糊剤の４０屯重量
部及び炭酸ナトリウム１５重量部を加える。ついでこの
ペーストを水と糊剤で１００の重量部に調整する。この
捺染ペーストを用いて木綿織物を捺染し、乾燥し、５分
間１０１〜１０３ｏｏでスチーミングし、ついで冷時及
び熱時に水で洗浄し、ソーピングし、再び水で洗浄し、
そして乾燥する。

かくして赤紫色の捺染が得られる。

これは極めて良好な日光堅牢性を有し、又洗浄処理に対
して安定である。例１８ 次式 なる染料２の重量部を用いて例１の記載に従って捺染ペ
ーストをつくり、木綿に捺染し、熱固定し、ついで常法
で仕上げる。

かくして日光の作用及び洗縦処理に対して極めて安定な
青色の捺染が得られる。ここに使用された染料は１−ア
ミノー４−（フエニルアミノ−３′ースルホクロリド）
ーアントラキノンー２ースルホン酸を３−アミノーフェ
ニルホスホン酸ーモノフルオリドと縮合することによっ
て得られる〔ドイツ特許第１２３５４６６号、例４に於
ける類似の縮合反応参照〕。

例 １９ 遊離酸の形で次式 に相当する染料２の重量部を尿素５０重量部、熱水２０
の重量部及びナトリウムアルギネート糊剤４０の重量部
よりなる混合物中に溶解する。

このペーストに重炭酸ナトリウム１５重量部を蝿拝しな
がら加え、更に水と糊剤とを加えて１００の重量部に調
整する。この捺染ペーストを用いて木綿織物を捺染し、
乾燥後５分間１０１〜１０３℃でスチーミングし、常法
により仕上げする。

かくして洗礁処理に対して極めて安定な黄色の捺染が得
られる。本例に於て使用した染料は４ーアミノー１，ｒ
−アゾベンゾールー３，４′−ジスルホン酸をシアヌル
ークロリドと縮合せしめ、続いてこの縮合生成物を３−
アミノーフェニルーホスホン酸モノフルオリドと反応せ
しめることによって得られる〔ＤＢＰ第ｉ２３５４６６
号、例８の類似の縮合反応参照〕。

出発化合物として使用されたｍ−アミノフェニルーホス
ホン酸ーモノフルオリドは例えば３−ニトロフェニル−
ホスホン酸ージフルオリドを酢酸媒体中で鉄粉で還元す
ることにより製造することができる。

例 ２０〜３４ 上述の各例に記載せると同様にして次表に記載の新規な
染料を用いて木綿上に極めて良好な堅牢性、殊に洗練処
理に対して卓越した安定性を示す染色及び捺染が得られ
る。

聡 以上詳述した通り本発明は特許請求の範囲に記載の方法
に関するものがあるが、以下にその実施−の態様を示す
。

１） 特許請求の範囲に記載の方法に於て、アゾ染料、
ポリアゾ染料、殊にジスアゾ染料、金属含有アゾ染料金
属含有フタロシアニン染料、アントラキノン染料及びジ
オキサチン染料よりなる群からの染料を使用することに
よりなる方法。

２） 特許請求の範囲に記載の方法に於て、染料として
次式なる染料を使用することよりなる方法。

３） 特許請求の範囲に記載の方法に於て、染料として
次式なる染料を使用することによりなる方法。

４） 特許請求の範囲に記載の方法に於て、次式なる染
料を使用することよりなる方法。

５） 特許請求の範囲に記載の方法に於て、次式なる染
料を使用することよりなる方法。

６） 特許請求の範囲に記載の方法に於て、次式なる染
料を使用することよりなる方法。

７） 特許請求の範囲に記載の方法に於て、次式なる染
料を使用することよりなる方法。

８） 特許請求の範囲に定義した染料を用いて梁色又は
捺染したヒドロキシル基含有繊維材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも１個の水溶性にするイオン性基を結合し
   て含有する一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｎは０又は１の数を、ｍは１又は２の数を、Ｆ
   はモノ−又はジスアゾ系から成る又は金属含有モノ−又
   はジスアゾ系から成る又は金属含有フタロシアニン系か
   ら成るあるいはアントラキノン−又はジオキサジン系か
   ら成る有機染料の残基を示し、但しこの場合この有機染
   料の残基は必ず１又は２個のフエニル基を含有しなけれ
   ばならず、このフエニル基はホスホン酸モノフルオリド
   −又はホスホン酸モノフルオリド−メチレン−基と結合
   している。 ）で表わされる水溶性染料を被染色材料上にアルカリ性
   又は酸性の領域で反応的に固定することを特徴とする、
   ヒドロキシ基含有繊維材料を反応的に染色及び捺染する
   方法。