JPS6033362A - 溶接性にすぐれた缶・容器用鋼板の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、各種の食品や飲料等の貯蔵容器素材として使
用される溶接性のすぐＩｃた缶・容器用鋼板の製造法に
関するものである。

（従来技術） 缶容器用鋼板には、フリキ板及び金属クロムと水和酸化
クロムの２層より成る表面被膜を４寺つティン・フリー
・ステイープ（ＴＦ８）カタ広く用し）られている。こ
れらの鋼板は各形状の缶容Ｒ５４こカロエした後缶胴接
合は、ブリキＯこおｌ／）でＧま半田イ寸け、Ｔ　Ｆ　
Ｓ　４こおいてはナイロン系接着剤ζこよってなさ４ｚ
ている。しかしながら半田缶の錫価格高４こ伴ｉ／１高
くなる製缶コスト吉高９ｓ漏洩缶発生率あるＧ）（ま接
着缶の接着強度不良問題がある。しだ力≦って製缶メー
カーではこれらの問題を解消するために、高性能のシー
ム溶接製缶機を開発し、その普及に努めると共に、溶接
性にすぐれた缶・容ｅ％用鋼板の供給を要求している。

ブリキ就中メッキ量が少ない＃２５フリキは、溶接缶用
として、優れた素材であるが、高価であり、又、溶接部
が溶接待の発熱で黒変し、外観及び厚い酸化被膜の生成
で塗装性が劣化するという欠点を有している。一方、Ｔ
ＦＳは比較的厚い金属クロム及び水利酸化クロムより成
る表面被覆層のために、そのま＼では極めて溶接性が悪
く、実際上、表面被覆層を除去しなければ溶接が不可能
であり、そのため溶接部の外観、塗装性、耐食性の劣化
が著るしい。

これからの食品、飲料等の缶容器用素材には、耐食性、
塗装性、塗装後の耐食性及び外観の美しさとともに、加
工性に優れている事か要求される。

特に製缶溶接用素材は、溶接性ζこ優れている事が重要
である。１２１］ち、溶接作業条件の変動（溶接電流、
加圧力等）に対する許容範囲が広く、常に安定して、充
分な溶接強度と均一なナゲツトが得られ、チリ（溶接部
の素材が局部的ζこ酵融飛散し、微細な練状の付着物を
生じる現象）のない、良好な溶接が行なえる必要がある
。更には溶接部は表面変色による外観の劣化、塗装性、
耐食性等の劣化が極力少ない事が望ましい。

（発明の目的） かかる情勢から本発明者らは、安価でかつ溶接缶用に適
した缶容器素材の開発を目的に、種々研究を行なった結
果、冷間圧延された鋼板表面に金属Ｎ１の付着量が片面
当り６０〜３００　”ｆ／／ｒｒ？に確保される様に２
価のＮｉイオンを含む水溶液を塗布して乾燥し、非酸化
性ガス雰囲気中で加熱して鋼板表面上のＮｉ化合物を分
解し金属Ｎｉこ還元せしめるとともに、下地鋼板中に一
部又は全部を拡散せしめた後調質圧延才たは冷間圧延を
施し、その上に付着量が片面当り１００〜１５００ｍｆ
／ｍ’のＳｎメッキを施し、あるいは必要ζこよっては
ｓｎの融点以上ζこ加熱してＳ（１メッキ層を溶融する
溶鍋処理を施し、クロム酸あるいは各種のクロム酸塩の
水溶液中でクロメ−１−処理を施した溶接性にすぐれた
缶・容器用鋼板の製造法である。

（発明の構成・作用） 以下、本発明について、詳細に説明する。

本発明は、ブリキ及びＴＦＳの原板に使用されている鋼
成分組成に溶製し、通常の表面処理用鋼板の製造工程を
経て冷間圧延された鋼板ζこ、アルカリ洗浄、酸洗等の
前処理を施して表面を活性化した後、２価のＮｉイオン
を含む水溶液を塗布し、乾燥する。Ｎｉイオン水溶液は
、Ｎｉ化合物が加熱により分解、金属Ｎ１へ還元し易い
事、容易に水溶液になる事、取扱いが容易である事等が
ら、２価のＮ１イオン含有水溶液の酢酸Ｎｉ　、蟻酸Ｎ
ｉ、蓚酸Ｎｉ。

炭酸Ｎｉ　、硝酸Ｎｉ等を使用する。而して、これ等の
水溶液の濃度は、特ζこ限定するものでないが目的とす
るＮ１付着量及び塗布方法によって異なるがＮｉ”１％
度で２〜５ｏ１／〕が適当である。又、鋼板表面への均
一塗布性を向上せしめるために、微量の界面活性剤の添
加が有効である。活性剤としては、非イオン系のものが
適している。鋼板表面の塗布方法としては、浸漬ロール
絞り、ロール塗布、スプレー塗布等いづれの方法を用い
ても良いが、塗布量の調節、均−塗布性等の面から、ロ
ール塗布法が適している。本発明ζこおいてＮ１イオン
含有水溶液の塗布量は、加熱還元処理Ｏこよって鋼板表
面上に形成される金属Ｎｉ量で片面当り３０〜ろＯＯｍ
ｙ／ｒｒ？になる様にする。３０　”ｙ／　ｗｒ以下で
は目的とする耐食性及び溶接性が得られず、３　Ｄ　Ｏ
ｍ！／　ｍ’以上は本発明の如く塗装して使用する目的
からすれは不必要な量である。塗布後乾燥し、次いで還
元性雰囲気中で５００〜７５０℃ζこ加熱し、鋼板表面
上のＮｉ化合物を分解し金属Ｎｉに還元せしめるととも
に、鋼板表面へＮ１の一部又は全部を拡散浸透せしめる
。還元性ガス雰囲気としては、鋼板の焼鈍に用いられて
いるＨＮＸガスと呼ばれているＮ、、　Ｊ　Ｎ２（１１
２：　３〜１０％、残部Ｎ２　）の混合ガスが適してい
るか、更にｃｏ　、　ｃｏ２　が含すれるガスを用いて
も良い。雰囲気ガス中の水分は、鋼板表面の酸化を生じ
、金属Ｎ１への還元、鋼板−１の拡散を著るしく阻害す
るので、極力低い事が望才しいが、露点で表示して５°
Ｃ以下であれは充分である。加熱による還元拡散処理は
、この処理が鋼板の軟化焼鈍を兼ねる場合６ｏｏ〜７５
０　’Ｃの範囲とする、加熱方法は、箱焼鈍炉を用いる
事も出来るが、この場合コイル状に巻いたまま加熱する
ため、雰囲気の板表面への流通量が極めて少なくかつ円
滑に行なわれ難いため、処理に長時間を要し、又、コイ
ルのｄ〕力方向び長手方向で処理被膜特にＮ１の拡散被
膜に変動を生じ易い。従って、コイルを巻戻しながら連
続的に加熱処理する連続焼鈍炉が最も適しており、現在
広く薄鋼板の焼鈍に用いられている連続焼鈍炉をそのま
Ｘ使用する事が出来る。

金属Ｎ１への還元、拡散浸透処理を行なった後、圧下率
０５〜１５％の調質圧延を行う。圧下率は用途によって
必要とされる強度。こより、適当に選択される。更に高
強度が要求される場合には、圧下率１５〜４０％の１回
才たは２回以上の冷間圧延を施す。調質圧延又は冷間圧
延を施した鋼板は次いで付着量が片面当りｉｏｏ〜１５
００ｒｎＰ／ｎｔ’の電気Ｓｎメッキを施す。１０Ｄ＋
＋＋ｇ／ｉ以下のメッキ量では目的とする性能が得られ
ず１５００〜／ｄ以上は不必要な量であるばかりでなく
不経済である。電気Ｓｎメッキには多くの方法があるが
、現在ブリキの製造に広く使用されているフエロスクン
浴、ハロゲン浴あるいはアルカリ浴による連続電気ブリ
キラインを用いると、メッキ前処理、メッキ、後続の溶
鍋処理及びクロメート処理、塗油が連続かつ能率よ〈実
施出来好都合である。Ｓｎメッキ後の溶鍋処理（Ｓｎの
融点以上ろ００°Ｃ以下の温度に加熱し、Ｓｎメッキ層
を溶融し、次いで急冷する処理）は必要Ｏこ応じて行な
われる。

溶鍋処理を行なわない場合、Ｓｎメッキ量が少なくても
表面は光沢のない白色の美麗な外観を呈し、製缶後も表
面に金属Ｓｎ層が存在するために、穿孔腐食を生じ易い
内容物及び耐硫化黒変（食品に含まれるＳのために、塗
装を浸透した内容物によって、鋼板の被膜層が硫化物を
生成し、黒くなる現象）に対して、優れた性能を発揮す
る。′又、溶接性も接触抵抗及び融点の低いＳｎ層が均
一に存在するために優れている。溶鍋処理を行なう場合
、Ｓｎメッキ量が片面当りＩ　Ｄ　Ｏｍｇ／　ｒｌ以下
では、Ｓｎ層と下地との合金化により、光沢はあるが黒
つんだ外観となり、純Ｓｎ層がなくなる。この場合、塗
装後の耐食性、特に塗膜下で横方向に広がる腐食あるい
は穿孔腐食に対しては良好な性能を示すが、硫化黒変吉
溶接性は溶鍋処理を行なわない場合に比して若干劣化す
る。又外観もやや劣る。これに対して、１００ｍＦ／７
以上のＳｎ　メッキ量であれは、溶鍋処理後も、純Ｓｎ
層が均一に残るため、鏡面光沢に近い良好な外観となり
、耐食性、溶接性等も溶鍋しない場のものき同等の性能
が得られる。ががる点から溶鍋処理を行う場合はＳｎメ
ッキ量をｉｏ。

ｍｙ／ｒｒ１以上とする事が好ましい。

Ｓｎメッキを施した鋼はそのま−あるいは溶鍋を施した
後、クロメート処理を行う。クロメート処理は重クロム
酸ソーダ、クロム酸ソーダ、重クロム酸カリ、クロム酸
カリ、重クロム酸アンモン。

クロム酸アンモン、クロム酸等の水溶液、あるいはそれ
等の混合水溶液中で陰極電解する方法でも良いが、クロ
ム酸にＳＯ３又はＦイオン（■パの錯／ｒオンを含む）
又は、ｓｏ、とＦイオンの両者を混合添加した処理浴中
での陰極電解処理が最も優れた性能を得られる。

クロメート被膜は塗装性、塗膜性能、及び塗装後の耐食
性を著るしく向上せしめるが溶接性に対しては有害であ
り、又量が多くなると外観も悪く／Ｓる。従って、クロ
メート被膜量は片面当りＣ［の量て３〜２０ｍ１／ｌｒ
ｉ好ましくは５〜１５ｍグ／　ｒｌとする事が望ましい
。前記のクロム酸にＳｏ４．Ｆ等の陰イオンを添加した
処理浴での処理条件は、以下の如き処理条件の場合に最
も優れた結果が得られる。

即ち、処理浴としては、Ｃｒｙ、２０−Ｉ　ＯＯｆ／１
１の水溶液にＳｏ、、Ｆイオンをそれぞれ単独又は混合
で、６価のＣｒイオン濃度の１１５００〜１１５０の濃
度となる様添加したものを用いる。この浴δ度は特に規
制する必要はないが、２０〜１００″？／１の範囲が作
業性、経済性の点で有利である。浴温は６０〜７０℃の
範囲、陰極電流密度は５〜ｓ’ｏ　Ａ／　ｄｍ’の範囲
が作業性、被膜付着量の制御のし易さの面て’ｈ利であ
る。これ等浴組成、温度、電流密度ζこ加えて処理時間
の組合せを適当６６選び、付着量がＣｒて３〜２０　ｍ
Ｖ／　Ｊになる様に処理する。この処理Ｏこおいて、処
理浴組成特にろ価のクロムイオンに対する陰イオンの比
、及び電流密度によっては、下層に金属クロム、表層に
水和酸化クロムの２層より成るクロメート被膜が形成さ
れる。金属クロム層の存在は、耐食性の向上には著るし
く効果があるが、溶傍性には悪影響が大きい。従って、
金属クロム層の伺着量は２〜／イ以下とする必要がある
が、２ｍｙｌＪ迄の付着量は、耐食性面からむしろ望才
しい。

処理浴ζこ添加する陰イオンは、ＳＯニーの場合は硫酸
、硫酸クロム、Ｆイオンの場合は弗化水素、弗酸、弗化
アンモン、弗化ソーダ、珪弗化ソーダ。

硼弗酸その他の弗化物を用いる。これ等の陰イオンの添
加により、均質、均一かつ水和度の低い高性能のクロメ
ート被膜が得られる。しかし陰イオンの添加量が、６価
のＣｒイオンの１１５００以下では効果がなく、１’１
５０以上ではクロメート被膜中に取り込才れる陰イオン
の量が増加し、性能の劣化を来す。好才しくは１　／３
００〜１／１００の範囲が望ましい。

以上の如くにして製造された本発明の表面処理鋼板の被
膜は、次の様な構成になっている。即ち、溶鍋処理を施
さない場合：鋼板表面上から３０〜３　［ｉ　０　ｍｇ
／ｒｒｆのＮ１を含むＦ”　ｅ　−Ｎ　ｉ拡散層（合金
層）その上にｊ　００−１５００”ｆ／ＷのＳｎ層、更
に最表層に（５−２０７ｎｉ’／ｍ　）のクロメート層
（Ｓｎ層との間に２ｍｆｌｄ以下の金属Ｃｒ層その上に
水和酸化クロム層の２層の場合もある）、溶鍋処理を施
した場合：鋼板表面上にＦｅ−Ｎｉ合金層その上に逐次
Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｎ合金層、純Ｓｎ層、クロメート層（金
属クロム２　ｍｙ　／　ｒｒｔ以下が存在する場合もあ
る）より成っており、この他Ｓｎメッキ量と溶鍋条件に
よってはＦｅ−Ｎｉ−３ｎの合金層の上にクロメート被
膜又はＦ”ｅ−Ｎｉ合金層の上にＦｅ−Ｎｉ−Ｓｎ合金
層とクロメート被膜という構成になる事もあるが、性能
の面からは、最初に述べた純Ｓｎ層が存在するものが望
才しい。

（発明の効果） 以下に本発明の特徴について述べる。

ブリキのＳｎメッキ量を低減する事ζこよって、価格を
切り下げようとする試みは古くからなされて来た。特に
塗装して使用する用途に対しては、塗料の性能向上と相
俟って、Ｓｎメッキ量の低減が強く望まれている。しか
し、メッキ層のピンホールはメッキ量の低減Ｏこ併ない
指数画数的に増大する。

即ち、メッキ量の減少率よりはるかに大きい比率で耐食
性が劣化する。そのため、塗装して使用する場合でも、
Ｓｎメッキ量を＃２５（片面当り２８００ｍｙ／り以下
にする事は、耐食性の点で実際上行なわれておらず、耐
食性が要求されない極く限られた分野で＃１５（片面当
りＳｎメッキ１７００ｍｆｌ／　ｍ”　）ブリキが実用
化されているに過きない。この様な低メッキ量での耐食
性を向上する目的で、鋼板表面にＮ１電気メッキを行い
次いで加熱処理（焼鈍）によって歯メッキ層を鋼板表面
に拡散せしめた後８１１メツキを行う方法（特願昭５６
　８９３８５　、特願５６−８６１７６　）が提起され
ている。これ等の方法は、予め鋼板表面に純歯層が存在
しているため焼鈍ＧこよりＮ１の拡散が急速に進行し、
焼鈍が終了する迄に、厚いＮｉ拡散層が形成される。い
いかえると表面のＮｉ量は急速に希釈される。従って、
耐食性向上ζこ有効なＮｉ６度を確保するには大凧のＮ
ｉメッキ層を必要とする又そればかりではなく、Ｆ　ｅ
　−Ｎ　ｉ合金は加工性が悪いので、厚い拡散層（Ｆｃ
−Ｎｉ合金層）は製缶加工で表面に微小クラックを発生
し易く、それによる耐食性劣化を生じ易い。又、Ｎｉの
拡散は鋼板の結晶粒界で特に急速に進行する傾向か強く
、表面でのＮｌｌ変度ムラを生じるとともに、前記の加
工性劣化が助長される。

これに対し、本発明の場合は、焼鈍の初期ζこ鋼板表面
Ｏこ存在するのは、Ｎ１化合物の層であり、このＮ１化
合物の分解及び金属Ｎｉへの還元速度が小さく、焼鈍の
完了とほぼ同時に金属Ｎｉへの還元及び鋼板への拡散が
完了する。従って、前述の様なＮ１電気メツキ層の現象
は殆んど生ぜず小量の歯骨で鋼板の極く表面層に均一か
つ高濃度のＮ１を含むＦ　ｅ　−Ｎ　ｉ合金層が形成さ
れる。

Ｆ　ｅ　−Ｎ　ｉ合金層は優れた耐食性を持っているが
、これたけでは缶容器用素材に要求される４食性、特に
酸性食品に対する耐食性としては不充分であリ、又外観
も好ましくない。これ等を改善するためにＩ　Ｄ　Ｏ−
１５Ｄ　Ｏｖｒ’ｉ／ｎ？のＳｎメッキを施す。Ｓｎメ
ッキ層には、既に述べた様に大量のピンボールが存在す
るが、下地が耐食性の良いＦｅ−Ｎｉ合金であるため、
耐食性の劣化は極めて小さい、又、ピンホール部は水溶
液中でＦ　ｅ　−Ｎ　ｉ合金層とＳｎメッキ層の間に局
部電池が構成されるが、Ｆｅ−Ｎｉの腐食電位とＳｎの
それとが極めて近いため、腐食電流も極めて小さい。こ
れに対しＦｅ−Ｎｉ合金属のない１ｉｌＤちＦｅとＳｎ
との間では、それぞれの腐食電位が大きく異なるため、
大きな腐食電流が流れ、従って耐食性が悪い。なお、腐
食電位はＦ　ｅ　＜＜　Ｆｅ−Ｎｉ合金＜Ｓｎの順で高
い。しかし、クエン酸等の有機酸を含む食品の缶詰（例
えば蜜柑）中では、Ｓｎの電位が下り、逆転する現象が
あり、　この場合はＳｎメッキ層が鋼板を電気化学的に
防食する事になる。この場合でもＦｅ−ＮｉとＳｎ間に
流れる腐食電流はＦｅとＳｎ間に流れるそれよりもかな
り小さく、従ってＳｎの溶出速度が小さく、長期にわた
って防食効果を持続する。

以下ζこ本発明の実施例を述べる。

（実施例） 〔実施例１〕 通常の製造工程を経て製造した板厚０２１關の冷間圧延
鋼板に先づ、アルカリ電解洗滌装置ロール方式による水
溶液塗布装置等の前処理装置を設置した連続焼鈍炉を通
し、鋼板表面【こＮ’ｉ量で片面当りろＯｍｑ／ｒｌの
Ｎｉ拡散層即ぢ、Ｆｅ−Ｎｉ合金層を設けるきともに、
焼鈍を施した。鋼板は先つ２％Ｎ　ａ　ＯＨ市販のアル
カリ性金属洗滌剤を添加した８５℃の水溶液中でフラン
シンクし、次いで同じ浴中で電解脱脂を行ない水洗した
。次に１ｏｏｙ／ノの醋酸ニッケルζこ市販の非イオン
系活性剤を００２％添加した常温の水溶液をロールコー
タ−により塗布、２５０’Ｃの熱風炉を通し乾燥し、６
７０℃で３０秒間焼鈍した。以上の処理は連続的に行な
われる。

次に、調質圧延機に通し、圧下率１％で調質圧延を施し
た後、フェロメタン電気ブリキラインを通し、メッキ量
片面当り１０００ｍｆ／ｒｒｌのＳｎメッキを施し３秒
間で板温を２６０℃に急速加熱し直ちに水冷する溶鍋処
理を施した後、クロメート処理を施した。クロメート処
理は５　Ｏｆ？　／　１２　Ｎａ２Ｃｒ２Ｏ７・２Ｈ２
０４５℃水溶液中で、電流密度４　ｋ／ｄｒｌでの陰極
処理とした。

〔実施例２〕 〔実施例１〕において、醋酸ニッケルを１００１／ノの
硝酸ニッケルに代えＳｎメッキ量を８００ｍ八クロフク
ロ処理を５０ｉｉｉ′／ノＣｒｙ３に０２グ／ノＨ２Ｓ
Ｏ４を添加した５０°Ｃ水溶液中で電流密度１０Ａ／ｄ
ｄで１秒間の陰極処理とした以外は〔実施例１〕と同様
ζこ処理した。

〔実施例ろ〕

〔実施例１〕Ｏこおいて、１００！ｉ′／ノの蓚酸ニッ
ケルを用い、ニッケル付着量を５０ｍｙ／＋ｚ、溶錫な
しとした溶鍋は〔実施例１〕と同様に処理した。

〔実施例４つ 〔実施例３）？こおいて、Ｓｎメッキ量を６００ｍ１ｉ
＋／／、ｎ’　。

クロメ−Ｉ・処理は５０２／ノＣｒ０３　、０．２　ｆ
／／Ｉ　Ｉ（２８０゜の５０℃水溶液中でＩＯＡ／ｄ−
で１秒間の陰極処理とした以外は〔実施例６〕と同様に
処理した。

〔実施例５〕 〔実施例１〕において、錫酸ニッケルに代え１ｏｏｙ／
／２の蟻酸ニッケルを用いＮｉ付着量ｉｏ。

ｍｇ／ｒｒ（、Ｓｎメッキ量５０　［］　ｒｒｒｖｒｒ
ｔ、クロメート処理６ま８０ｙ／ノ　Ｃｒ０ａに０．．
８ｆＩ／ノＮＨ，Ｆ、０６ｒ／ノＮａ２ＳｉＦ６を添加
した４０°Ｃ水溶液中で３ＯＡ／ｄｉて１秒間の陰極処
理とした以外は〔実施例１〕と同様に処理した。

〔実施例６〕 〔実施例５〕において、　Ｓｎメッキ１ｉ４００１＃ｇ
／＆、溶鍋なしとした以外は［実施ｆｌＪ５］と同様に
処理した１゜ 〔実施例７〕 〔実施例５〕において、蟻酸二゛ンケル讃度を２００１
７’／）、Ｎｉ付着量を２０ロＴｎｇ／イ、Ｓｎ付着量
を３００ｍｑ／ｍ’＋クロメート処理は８０ｇ／ノＣｒ
Ｏ：、　ｉこ０１７／ノＨ２ＳＯ４、０，２ｆ／Ｉ　Ｎ
’ａ２Ｓ　ｉＦ６　、０．２ｆ／ノＨＦを添加した５０
℃水溶液中で１５Ａ、／ｄｍ’で１秒間の陰極処理とし
た以外は〔実施例５〕とヒ１４１こ処理した。

〔実施例８〕 〔実施例７〕ｌこおいて、溶鍋なし、クロメート処理は
８　Ｄ　９／１１　Ｃｒｙｓ　ｌコＤ、１１　？／ｌｌ
　ＨＰ　、　［１，３２ｔ／ｊ！ＮａＢＦ４を添加した
４　０　℃水溶液中で５　ＯＡ／ｄ　ｆｒ？で１秒間の
陰極処理とした以外は〔実施例７〕吉同様に処理した。

〔実施例９〕 〔実施例７〕において、蟻酸ニッケル濃度を３００　？
／ｌｌ　、　Ｎｉ付着量を３００”ｇ／ｍ’　、　Ｓｎ
メッキ量２０Ｄｍｙ／、４とし、クロメート処理は８０
　？　／　１１　ＣｒｙｓＩコ０．０５　？／Ｉ　Ｈ２
ＳＯ４、０，１１？／ｉＨＦを添加した６０℃水溶液中
で、５ＤＡ／ｄｍ”　で１秒間の陰極処理とした以外は
〔実施例７〕と同様に処理した。

〔実施例１０〕 〔実施例９〕において、ｓ、メッキ量を１００ｍｙ／ｒ
ｒｔ　。

溶鍋なしとし、クロメート処理は５０　ｆ／７　ＣｒＯ
２にＱ、　３　ｆＩ／　ｉ　Ｈ２Ｓ　０４を添加した６
０℃水溶液中て。

２０Ａ／ｄジで１秒間の陰極処理とした以外は〔実施例
９〕と同様に処理した。

〔実施例１１〕 〔実施例３〕ｌこおいて、蓚酸ニッケル濃度を１５０９
／ｌｌ　、　Ｎｉ付着量を１ｏ　ｏｍｇ／ｒｚ　、調質
圧下率を５％、　Ｓｎメッキ量を５００ｍ７／＆とし、
クロメート処理は、１００　ｆ／　、１１　Ｃｒｙ３ζ
こ０．３　ｆ／ＩＩ　Ｈ２ＳＯ＜を添加した５０°Ｃ水
溶液中でｓ　Ａ／　ａ　ｍ’で１秒間の陰極処理上した
他は〔実施例６〕と同様ζこ処理した。

〔実施例１２〕 〔実施例１１〕において、板厚０．２３　ｍｍ　、調質
圧下率１０％、　Ｓｎメッキ後の俗錫処理ありとした他
は〔実施例１１〕と同様ζこ処理した。

〔実施例１ろ〕 〔実施例７〕において、板厚０．２５　ｍｍ　、焼鈍後
の調質圧延を圧下率２０％の冷間圧延にかえ、Ｓｎメッ
キ量５００７１１ｒ／＆とし、クロメート処理は８０ｙ
／）　ＣｒＯ２に０．８　？／１１　ＮＨ，Ｆ　、　Ｏ
ろ２ｆ／１ＮａＢＦ４を添加した４０℃水溶液中で１０
Ａ／ｄｎ／の陰極処〕１Ｍとした他は〔実施例７〕と同
様に処理した。

〔実施例１４〕 〔実施例１３〕ζこおいて、板厚０．２４３　ｍｍ　、
蟻酸ニッケルの濃度を３０　Ｏｔ／ノ、Ｎｉ付着量を３
００ｍｙ／ｒｌ　、冷間圧延圧下率を３０％、Ｓｎ　メ
ッキ量を８００ｍｆ／ｒｒ？、熔錫処理なしとし、溶鍋
メート処理は２　ＯＡ／ｄ　＆で１秒間の陰極処理きし
た以外は〔実施例１３〕と同様に処理した。

〔比較例１〕 通常市販されている板厚０．２１　ＴＴＬｍの＃２５ブ
リキ（Ｓｎメッキ量片面当り２ＢＤＤｍｇｌｄ）　を比
較に用いた。このブリキはフエロスクン電気フリキライ
ンで製造したもので、クロメート処理は２５グ／ノＮａ
２Ｃｒ２Ｏ７・２Ｈ２０４５℃水溶液中での４Ａ／ｄ＆
。

１秒間の陰極処理が施されている。

〔比較例２〕 〔比較例１〕において、クロメート処理を、浴温９０℃
、４０Ａ／ｄ＆で１秒間の陰極処理とした他は〔比較例
１〕と同様である。

〔比較例ろ〕

〔比較例１〕において、メッキ量を１７１］　ＯｍＶ／
ｎ？（許１５）とした以外は〔比較例１〕と同様である
。

〔比較例４〕 〔比較例３〕において、メッキ量を１７００■／イ（＄
１５）とした以外は〔比較例６〕と同様である。

以上の如くにして製造した本発明の溶接缶用材料及び比
較材について性能試験を行ない、試験結果を第１表に示
す。本発明の成品はいづれも比較例と同等以上の性能を
示している。

各鍾性能試験は次の通りである。

（１）表面接触電気抵抗測定 食缶用のシーム溶接部の極軸間Ｏこ２１０℃で１０分間
大気中で加熱後冷却した試片を置き。

３５Ｋｇの圧力をかけ極軸間に直流電圧を印加したとき
の電気抵抗を測定し、試片表面の接触抵抗とした。接触
抵抗が小なる程、溶接が良好である。

（２）　溶接性試験 食缶用のシーム溶接部を用い、溶接部重ね巾０、４　ｍ
ｍ　、加圧力４５　Ｋｇ、溶接速度１６ｍ／ｍｉｎて。

溶接電流を種々に変え溶接した。溶接部の引張り強さ測
定、チリ発生数測定、変色状態の観察、断面顕微鏡観察
によるナゲント生成状態観察を行い、良好な溶接が得ら
れる溶接電流の最低値と最大値、即ち適正溶接電流範囲
をめた。

評価は、市販の＃２５フリキを基準にして行い、次の如
くに行なった。

＠　：　＃２５フリキと同等かそれ以上○：＃２５フリ
キよりやや劣るが、実用上問題ない。

△：　１１２５フリキより劣り、実用に当って（ま、溶
接条件の厳密な管理が必要 ｘ　：　１２５ブリキより劣り、実用不可（但し、変色
は＃’２５．＃１７フリキを×とし、規準とした） （ろ）　塗膜上腐食試験 試片表面にエポキシ系の缶用塗料を焼成後の塗膜伺着量
で６５ｍｑ／ｃ＋イになる様ロールコーク−て塗装し、
２０５°Ｃて１０分間焼成した。塗膜面に鋭／′１１Ｊ
なナイフで地鉄に達するＸ印のスクラ゛ノチを入し、１
５％ＮａＣＡ＋１．５％クエン酸溶液中に入４−５１５
５°Ｃｉこ加熱−し、９６時間保定した。９６時間経過
後、試料を取り出し、水洗乾燥後、スクラ゛ンチ部の腐
食の広がり、孔食の発生程度及びスクラ゛ンチ部以外の
塗膜下の腐食発生状況を、５０倍の顕微鏡で観察した。

又、試料全面（５ＣＴｎＸ５σ）０こセロテープをはり
つけ急激に引き剥して、塗膜の剥離状況を観察した。評
価は次の如く行なった。

（４）耐塩水試験 前項６と同様に塗装した試片を５　ｃｍ　Ｘ　５　ｃｍ
　ｌこ切り出し、中央部から塗装面を外側にして９０’
に折り曲げ、５％食塩中ｌこ浸漬、高圧蒸気釜に入れ。

１２５℃に加熱し、１時間保定した。１時間後試片を取
り出し、水洗、乾燥後折り曲げ部を平に曲げ戻し、全面
にセロテープを貼り付け、急激ζこ引き剥し、塗膜の剥
離状況を観察した。評価は次の如くに行なった。

◎：塗膜剥離全くなし Ｑ：ｒ　ｙ５％以下 Δ；塗膜剥離５．１％〜５０％ Ｘ：Ｉ＋　１１５１％以上 （５）耐硫化黒変性 前頓４と同様Ｏこ塗装後９０’ｆこ折り曲げた試片を０
４％の硫化アンモニアのＡく溶液Ｏこ浸漬し、高圧蒸気
釜に入れ、１２５°Ｃにカロ〃シ、１時間保定した。

１時間後試片を取り出し、７１（洗卓乞燥後、折り曲げ
部の変色（黒変）の程度を−ＩＩＩ観察により評イ曲し
た。評価は次の如くに１１なった。

◎：全く変色なし ○：殆んど変色なし △：僅かに変色 ×：明瞭に変色

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）冷間圧延された鋼板に、金属Ｎ１の付着量が片面当
   り３０〜５００ｍＶ／ｎ？ｌこ確保される様に２価のＮ
   ｉイオンを含有する水溶液を塗布、乾燥し、還元性ガス
   雰囲気中で加熱して表面のＮｉ化合物を分解し金属Ｎｉ
   に還元し鋼中に拡散浸透せしめた後、調質圧延才たは冷
   間圧延を施して付着量が片面当り１００〜１５００■／
   ＩのＳｎ電気メッキを施し、更にクロメート処理するこ
   とを特徴とする溶接性Ｏこすぐれた缶・容器用鋼板の製
   造法。 ２）冷間圧延された鋼板に、金属Ｎｉの付着量が片面当
   り６０〜５００■／イに確保される様に２価のＮｉイオ
   ンを含有する水溶液を塗布、乾燥し、還元性雰囲気ガス
   中で加熱して表面のＮ１化合物を金属Ｎｉに還元し鋼中
   に拡散浸透せしめた後、付着量が片面当り１００−１５
   ００”ｆ／ｍ’のＳｎ電気メッキを施し、Ｓｎメッキ層
   を溶鍋処理し、続いてクロメート処理することを特徴と
   する溶接性にすぐ１＋、た缶・容器用鋼板の製造法。