JPS62139899A - 塗装密着性および塗装後耐食性の優れた表面処理鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は製缶用素材としてＦｅ−Ｓｎ−Ｎｉ　３元合金
層をイーＴＬ、塗料密着性および塗装後耐食性の優れた
低コストの缶用、特に塗装した天地板用、印刷版用の表
面処理鋼板に関するものである。

〈従来技術とその問題点〉 食缶用の素材としては従来一般にブリキと称されるＳｎ
めっき鋼板が広く用いられてきた。一方、近年食品容器
は例えば、プラスチック、アルミニウム、ガラス、紙な
どの低価格競合材料の進出に直面している。そのため、
電気めっきぶりきに使用されるＳｎは、批界的に資源の
枯渇が心配されている高価な金属であるため、高価な電
気めっきぶりきから安価なティンフリースリール（以）
　ＴＦＳと略記）への切り科え、電気ブリキにおいても
Ｓｎ品−の低減が、缶用材料の分野において急速に進ん
でいる。

通常の金属化は、天板、地板、缶１１→部よりなる３ピ
一ス缶であって、缶胴部の接合は゛電気ぶりきの場合、
はんだを用いて行う方法か、溶接を行う方法が一般的で
ある。

一方、　ＴＦＳの場合１缶胴の接合はナイロン系接着剤
を用いるトーヨーシーム法、ミラシーム法が一般的であ
る。さらにＴＦＳを食缶に使用した場合、加工布（特に
缶胴のフランジ部、天板、地板のエキスパンションリン
グ）において、塗膜の下に錆を生じたり、また塗■りの
微細なりラックより局部腐食を生じ、長時間の経蒔後、
溶出した鉄によって、内容物の味を劣化させたりするこ
とがある。

したがって、ＴＦＳは食缶用材料としては満足すべきも
のではない。

この局部腐食および錆の原因は、金属クロム、クロム酸
化物からなるＴＦＳ被膜が加工性に乏しく、わずかの加
工でもクラ−２りが発生し、内容物が下地金属の鉄と直
接に接触する状態を作り出したりし、金属クロムと鉄と
の間に局部電池が形成され、金属クロムが鉄に対してカ
ソードとなり、３失の腐食を併進させるところにある。

また、このＴＦＳ被膜は、缶内容物に全く溶出しないた
め、塗膜上腐食（アンダーコーティングコロ−ジョン）
は起り難いが、加工部などの局部的な鉄露出部に腐食が
集中することになり、内容物のＰＨが低い炭酸飲料に対
しては局部腐食となり、内容物のｐＨが比較的高い野菜
スープ、魚肉類の場合は錆として成長する。

ブリキは加工性は良好で犠牲防食をするため食缶用とし
ては適当であるが、高価になるために経済的に不利であ
る。

そこで、極薄のＦｅ−９ｎ合金層とクロム酸化物層から
なる鋼板がＴＦＳより加工性が優れており、Ｆｅ−Ｓｎ
合金層と鉄の電位差は金属クロムと鉄の電位差よりも小
さいという知見（特公昭５６−５４０７０）もあるが、
Ｆｅ−３ｎ合金層が薄くかつ結晶が疎であるため、耐食
性および塗料密着性に問題点があり、容器用鋼板として
は不十分なものであった。

また先行技術として、特開昭６０−１７０９９ではＦｅ
−Ｎｉ合金の第１層上にＳｎとＦｅ−９ｎ−旧合金を含
む第２層を形成させた表面処理鋼板は１合金層が非常に
緻密で、耐食性に優れていると報告されている。しかし
、天地板用鋼板の特徴としてはエキスパンションリング
、刻印等の加工部での塗料密着性および耐食性が重要で
あるが特開昭６０−１７０９９中に開示された鋼板は溶
接缶の缶胴用に開発されたものであり、金属Ｓｎおよび
Ｓｎの酸化ＩＱの制御が不十分であった。そのため、金
属Ｓｎが存在する場合はＳｎの酸化膜がＳｎ層とクロメ
ート層の間に存在し、その凝集破壊で、加工部の塗料密
着性および耐食性が劣るなど天地板としての性詣はばら
つきがあった。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は、上述のような食缶用電気ぶりきおよびＴＦＳ
の諸問題を解消し、特に、溶接性の要求されない、缶の
天地板などに用いられる表面処理鋼板であって塗料密着
性および塗装後嗣食性、特に内容物に対する加工部での
耐食性に優れ、かつＳｎ品として０．０５〜１．００ｇ
／ｍ２である安価な表面処理鋼板を提供することを目的
としたものである。

〈発明の構成〉 本発明者らはイオンマスマイクロアナライザー、オージ
ェ電子分光分析装置を駆使し１表面処理鋼根細丁部の塗
装後嗣食性の向上について検討した。その結果より以下
のへについて新規に発見し、本発明に至った。

■）　巾に鋼板上にＳｎめっきを施し、加熱処理したＦ
ｅ−Ｓｎ合金は疎な結晶であるが、Ｎ１を加えたＦｅ−
Ｓｎ−Ｎｉ　３元合金にすると結晶が緻密になり耐食性
が向上する。

２　）　　Ｆｅ−Ｎｉ合金上のＦｅ−Ｓｎ−Ｎｉ合金の
組成がある範囲で加工部耐食性が最も良好となること、
さらに塗装後嗣食性および塗料の密着性の向上のために
はＦｅ−９ｎ−Ｎｉ合金層の上層には未合金の金属Ｓｎ
を０．０５ｇ／ｍ″以下にしなければならないことがわ
かった。

すなわち、本発明は表面鋼板に旧−Ｆｅの合金層、そ、
の−上層に不可避的に残存する未合金の金属Ｓｎ諺が０
．０５ｇ／ｒｎ’以下で、Ｓｎ層（Ｆｅ＋Ｓｎ＋Ｎｉ）
が５０〜９５市φ％、かつＮｉ／（Ｆｅ＋Ｓｎ＋Ｎｉ）
が０．５〜３０重品％のＦｅ−Ｓｎ−Ｎｉ　３元合金層
を０．０５〜２．０　ｇ／ゴ有し、さらに４一層にＣｒ
層として５〜５０ｍｇ／ｒｎ’の金１ヱクロムおよびク
ロム酸化物層、あるいはクロム酸化物層からなるクロメ
ート層を有することを特徴とする塗料密着性および塗装
後嗣食性の優れた表面処理鋼板を提供するものである。

以下に本発明をさらに詳細に説明する。

未発明の表面処理鋼板の被ＩＦＪ構造とその態様をｍ１
図および第２図に示す断面模式図で示して説明する。

第１図では、鋼板ｆ上にＦｅ−Ｎｉ合金層ｅを有し、そ
の上層にＦｅ−９ｎ−Ｎｉ合金層ｄ、さらに上層にクロ
メート層ｂ、表層に塗油膜ａが形成された構造を示し、
第２図では第１図で示したＦｅ−Ｓｎ−Ｎ　ｉ合金層ｄ
とクロメート層すの間に未合金の金属Ｓｎ層Ｃが存在す
る場合の構造を示したものである。

まず鋼板ｆ上にＦｅ−Ｎｉ合金層ｅを形成させる方法と
しては現在工業的に次のいずれかの方法によるも差支え
ない。

（イ）鋼板上にＮｉめっきを施した後、焼鈍する方法。

（ロ）ｌＡ版板上Ｆｅ−Ｎｉ合金めつきを施した後。

焼鈍する方法。

（ハ）ｗ４板上にＦｅ−Ｎｉ合金めつきを施す方法。

これらの各方法をそれぞれ単独もしくは２種以上組合せ
てもよい、これらの方法によって深さ方向に種々の組成
分布を有するＦｅ−Ｎｉ合金層ｅを形成させることがで
きる。

Ｆｅ−Ｎｉ合金層ｅは、それ自体耐食性に優れたもので
あり、本発明による耐食性の向りにはこの層の耐食性が
優れていることの寄与がある。　　Ｆｅ−Ｎｉ合金層ｅ
の形成に際し好ましい組成の範囲は表面の原子比でＮｉ
／（Ｆｅ＋Ｎ１）＝０．０２〜０．５０ノ範囲である。

この原子比の時に耐食性は向上し、次のＦｅ−Ｓｎ−Ｎ
ｉ合金層ｄの形成にも良好な結果を示す。

本発明ではさらに上層にＦｅ−３ｔ＋−Ｘｉ合合金層表
形成させる。　Ｆｅ−Ｓｎ−Ｘｉ合合金層表緻密で耐食
性に優れ、また特に塗料の密着力が優れている。

上記２層ｅ、ｄを積層させることにより、極〈薄い層構
造で非常に優れた耐食性を得ることができることを新規
に見い出したのである。また本発明鋼板は天地板のみな
らず、樹脂等との密着力を特に要求される用途、例えば
印刷板においても用いることができる。

Ｆｅ−８ｎ−Ｘｉ合合金層表形成させる方法としては。

（イ）　Ｆｅ−Ｎｉ合金層ｅ上にＦｅ−３ｒ＋−Ｎｉ合
金めつきを施す方法 （ロ）　Ｆｅ−Ｎｉ合金層ｅ上にＳｎめっきを施し、加
熱処理する方法 （ハ）　Ｆｅ−Ｎｉ合金層ｅ上にＸｌ−９ｎ合金めつき
を施し、加熱処理をする方法 これらの各方法をそれぞれ単独もしくは２種以上組合せ
てもよい、これらの方法によって、Ｆｅ−Ｎｉ合金層ｅ
上にＦｅ−９ｎ−１合金層ｄが得られる。

以下にこれらの方法について詳しく述べる。

（イ）　Ｆｅ−Ｎｉ合金層ｅ上にＦｅ−Ｓｎ−旧合金め
つきを施す方法 ＳｎＩｔ！、１塩、Ｆｅｊｔ！を含む水溶液中で陰極電
解を行う。

（ロ）　Ｆｅ−Ｎｉ合金層ｅ上にＳｎめつきを施し、加
熱処理する方法 電気Ｓｎめっきは、公知のＳｎめっき浴を使用し、フェ
ロスタン浴、ハロゲン浴、ホウフッ化浴等の酸性浴、あ
るいはすず酸ナトリウム浴、すず酸カリウム浴等のアル
カリ浴のいずれも使用できる。

めっきしたＳｎ層を加熱処理してＦｅ−Ｓｎ−Ｎ　ｉの
３元合金化するためには、Ｓｎの融点（２３２℃）以下
の温度でＳｎを固体拡散させる方法もあるが、これは長
時間を要し工業的ではない、短時間にＦｅ−Ｓｎ−旧の
３元合金化を達成する方法としては公知の通電による抵
抗加熱でＳｎの融点以上に加熱する方法、磁界による誘
導加熱、非酸化雰囲気中におけるガス加熱等の方法があ
るが、いずれも適用回走である。その他に加熱したパー
ム油中にＳｎめっきした鋼板を浸漬する方法も公知であ
るが、これは鋼板表面に付着したパーム油を除去するた
めの後処理を伴い、高速生産には適していない。

本発明では未合金の金属Ｓｎ層ＣのＳｎ層正を０．０５
ｚ／ｍ’以下として、Ｆｅ−Ｎ　ｉ合金層ｅ　ＬにＦｅ
−９ｎ−Ｎ　ｉ　３元合金層ｄを形成させなければなら
ないため、未合金の金属Ｓｎ針を０．０５ｇ／ｍ２以下
にするための加熱時の温度制御をより厳密に行わねばな
らない０通常薄目付Ｓｎめっきの場合、Ｓｎが溶融した
ら瞬時にクエンチするべきであるが、本発明では十分に
Ｓｎを合金化させるためにＳｎ目付量に応じて加熱時に
２５０℃以上で０．１〜５．００秒程度均熱することに
よりＳｎをＦｅ−３ｎ−Ｘｉ合金化し、未合金の金ｆｉ
　Ｓ　ｎ　針を０．０５ｇ／ｍ’以下とする。その後に
適チｊ正の木でクエンチするとよい。

全りｎ州を多くすると、合金化していないＳｎが残存し
やすくなり、好ましくない、　Ｓｎめっき後の加熱処理
後の合金化していないＳｎｒＪが多いと、Ｓｎの酸化物
の凝集破壊による塗膜の接着性、塗料密着性の低下が起
るので未合金Ｓｎ量は０．０５ｇ／ｍ″以下、さらに好
ましくは０．００ｇ／ｒｎ’とする。このことは後に実
施例において、本発明および比較例の表面処理鋼板の未
合金Ｓｎ量と塗料の一次密着性試験結果を表示した第３
図においても明らかである。

（ハ）　Ｆｅ−Ｘ１合金層ｅ上にＮｉ−Ｓｎ合金めっき
を施し、加熱処理をする方法 公知の旧−Ｓｎ合金めっきを使用し、フッ化物浴、ピロ
リン酸浴いずれも使用できる。

めっきしたＸｌ−Ｓｎ層をＦｅ−Ｓｎ−Ｎｉ　３元合金
化するためには加熱処理をして合金化する方法がある。

（ロ）の方法ではＳｎ層を融点以上に上げて３元合金化
を達成したが、Ｎｉ−Ｓｎ合金めっき層は融点が高いた
め融点以上に上げることは困難である。融点以下の温度
でＮｉ、Ｓｎを固体拡散させる方法もあるが、これも長
詩間を要し工業的でない。

形成されるＦｅ−９ｎ−Ｎｉ合金層ｄのには（１，０５
〜２．０ｇ／ｍ′）範囲が好適である。　Ｆｅ−Ｓｎ−
Ｘｉ合金層ｄが０．０５ｇ／ｒｎ’未満では耐食性が著
しく低下する。これはＦｅ−９ｎ−１合金層ｄが下地層
を均一に被覆できず、まだらに被覆するためである６例
えば、塗装後トマトジュース中に５５℃で１４日間浸潰
したものはブリスターが進行していた。またＦｅ−９ｎ
−Ｎ　ｉ合金層ｄが２．０　ｇ／ｍ″を超えたものにな
ると、Ｆｅ−９ｎ−Ｎｉ合金層の加工性が悪くなり、塗
装後加工したとＳ、塗膜に亀裂を生じさせる危険が大き
く、塗１１！２の亀裂部分は鉄の腐食が優先的に進行す
る。

次にＦｅ−９ｎ−Ｘｉ金合金中Ｓｎ含有率Ｓｎ／（Ｆｅ
＋Ｓｎ＋Ｎｉ）とＮ１の含有率Ｘｉ／（Ｆｅ＋Ｓｎ＋Ｎ
ｉ）はそれぞれ５０〜９５屯量％、０．５〜３０重量％
とする。　Ｓｎの含有率が５０重量％未満、Ｎｉの含有
率が３０重に％超になると、Ｆｅ−Ｓｎ−Ｎｉ合金層は
硬く、もろくなり、加工性が悪くなる（第４図、第５図
参照）　、　Ｎｉが０．５重着％未満であると通常のＦ
ｅ−Ｓｎ合金の結晶となり、　Ｆｅ−５ｒｌ−Ｎｉ　３
元合金特有の緻密な結晶が現われないため耐食性が劣る
。　Ｓｎの含有率が９５重ｊｄ％を超えるとＳｎの酸化
物層が成長して塗料密着性が低下する。

最掛に、　Ｆｅ−Ｓｎ−Ｎｉの合金層ｄの上に施す電解
クロメート処理を行ってクロメート層すを設ける。

クロメート処理には公知の電解クロメート処理浴が使用
可能で、電気ぶりきの後処理用として使用される重クロ
ム酸ナトリウム浴、ＴＦＳの製造に使用される醸化クロ
ムを主成分として硫酸、フッ素化合物、芳香族ジスルホ
ン酸、チオ尿素等の助剤を１種または２種添加した浴の
いずれでも使用できる。これらの浴中で鋼板を陰極とし
て電解処理することによってクロム酸化物層あるいは金
属クロム層およびクロム酸化物層を同時に形成すること
ができる。

クロム酸化物層あるいは金属クロム層およびクロム酸化
物層（クロメート層）の量はＣｒ量として５〜５０　ｒ
ａｇ／ｒｒｆが好ましい、Ｃｒ量が５　ｒａｇ／ｍ’未
満では塗料密着性が悪く実用に耐えない、またＣｒ量が
５０＋＊ｇ／ｒｎ’超になると、クロメート層の被膜の
加工性が低下し、このため塗料密着性、接着性、加工後
耐食性も劣化するので好ましくない。

電解クロメート処理を施した鋼板は、通常取扱い時の疵
防１ヒのため綿実油、ジブチルセバケートまたはジオグ
チルセバケート等を塗布して表面に塗油膜ａを形成する
。

〈実施例〉 次に本発明を実施例および比較例を挙げて具体的に説明
する。

実施例１ 冷延鋼板を常法の脱脂、酸洗処理を施した後。

（ｆ）に示す条件でＦｅ−Ｍｉ金合金つき、（りに示す
条件でＳｎめっきを順に行い、ついで直接通電抵抗加熱
法により２７０℃の温度で０．９秒加熱し、水中に導入
し急冷した。次に■に示す条件で゛電解クロム酸処理を
行い、水洗、乾燥後、表面に通常の方法でジオクチルセ
バケートの油膜を形成した。

実施例２ 未焼鈍の冷延鋼板を常法の脱脂、酸洗処理を施した後、
■に示す条件でＸｉめっきを行い、焼鈍後、（のに示す
条件でＳｎめっきを行い、次いで誘導加熱法により、２
５０℃の温度で０．５秒加熱し。

霧化法によりクエンチした。

次に■に示す条件で電解クロム酸処理を行い、水洗、乾
燥後、表面に通常の方法でアセチルトリブチルサイトレ
ートの油膜を形成した。

実施例３ 実施例２と同様の未焼鈍の冷延鋼板を、実施例１と同様
の前処理を施した後、■に示す条件でＮｉめっきを行い
焼鈍し、次いで■の条件で旧−Ｓｎ合金めっきを行い、
還元性のガス炉中で５００℃２０秒加熱し、徐冷した０
次に■に示す条件で電解クロム酸処理を行い、水洗、乾
燥後、表面に通常の方法でジオクチルセバケートの油膜
を形成した。

実施例４ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、■に示す条件でＦｅ−旧合金めっきを行い１
次いで■の条件でＦｅ−Ｘｌ−Ｓｎ合金めっきを行った
０次に■に示す条件で電解クロム酸処理を行い、水洗、
乾燥後、表面に通常の方法でジオクチルセバケートの油
膜を形成した。

■Ｆｅ−Ｎｉ合金めっき 浴組成 塩化鉄　　　　　　２０〜２３０ｇ／交塩化ニッケル　
　　３０〜３００ｇ／交はう＃　　　　　　　　２５ｇ
／立 浴温　　　　　　　　７０℃ 電流密度　　　　　　１０Ａ／ｄゴ 全めっき１１　（Ｆｅ＋Ｎｉ）　　　０．３　ｇ／ｒｎ
’■Ｓｎめっき（Ｉ） 浴組成 硫酸錫　　　　　　　　　　　　６０ｇ／文フェノール
スルホン酸（６０％）６０ｇ／４ポリオキシエチレンナ
フトール スルホンｍ　　　　　　　　　　　　３ｇ／立浴温　　
　　　　　　　　　　　　４ｏ℃’＋ｉ　ｆＲ’Ｅ度　
　　　　　　　　　　　１５Ａ／ｄｒｎ’全錫訃　　　
　　　　　　　　　　０．５３ｇ／ｒｒｒ′（、■電解
クロム酸処理 浴組成 重クロム酸ナトリウム　　　　　３０ｇ／ｌ浴温　　　
　　　　　　　　　　　５ｏ℃’ｉｌｔ　１＆密度　　
　　　　　　　　　　１０　Ａ　／ｄｒｎ’全クロム量
　　　　　　　　　　　１０ｍｇ／ゴ（第１めっき 浴組成 硫酸ニッケル　　　　　　　　２５０　ｇ／文文化化ニ
ッケル　　　　　　　　４５ｇ１文はう酸　　　　　　
　　　　　　　　３０ｇ／文浴温　　　　　　　　　　
　　　　７０’Ｃ電疏密度　　　　　　　　　　　　１
０Ａ／ｄｒｎ’旧めっき品−０，１ｇ／ｍ２（５ ）Ｓｎめっき（ＩＩ　） 浴組成 に１１化第１錫　　　　　　　　　６０ｇ／Ｊｌ酸性フ
ッ化ナトリウム　　　　　２０ｇ／ｌフッ化ナトリウム
　　　　　　　５０ｇ／文塩化ナトリウム　　　　　　
　　６０ｇ／見浴温　　　　　　　　　　　　　　５ｏ
℃電１１１．　’ＪＥ度　　　　　　　　　　　　２　
ＯＡ　／ｄｒｎ’錫めっき贋　　　　　　　　　　０．
：）　ｇ／ｍ’〈匂Ｎｉ−３ｎ合金めっき 浴組成 塩化第１錫　　　　　　　　　５０ｇ／文１１１化ニー
／　ケル２５０　ｇ／　ｆＬ酸性フッ化アンモニウム　
　　　４０ｇ／４１３５％アンモニア水溶液　　　　３
５−／交浴温　　　　　　　　　　　　　　７０”Ｃ電
流密度　　　　　　　　　　　　１０Ａ／ｄゴ全めっき
：＠）　（Ｎｉ＋Ｓｎ）　　　　　　　　０．２３ｇ／
ｒｒｆ（力電解クロム酸処理 浴組成 無水クロム酸　　　　　　　　　３０ｇ／交硫酸　　　
　　　　　　　　　０．３　ｇ／文浴温　　　　　　　
　　　　　　　５０℃電Ｐ＆密度　　　　　　　　　　
　　１０Ａ／ｄｒｎ’全クロム騒　　　　　　　　　　
　２５ｇ／ゴ比較例１ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施＠４１と同様の前処理
と同様のＦｅ−Ｘｌ　、Ｓｎめっき、クロム酸処理を施
した。リフローの条件だけを変更した。リフローは、直
接通電抵抗加熱法により、２３５℃の温度で０．０７秒
加熱し、水中に導入し、急冷した。

比較例２ 実施例２と同様の冷延鋼板を実施例２と同様の前処理、
Ｎｉめっき焼鈍を行い、同様な浴組成条件でＳｎめっき
量として２．０　ｇ／ｍ’めっきし、誘導加熱法により
、錫の融点以上の温度で１秒加熱し、水中に導入し急冷
した。

実施例２と同様に電解クロム酸処理と油膜形成を行った
。

比較例３ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した。

次いで実施例１と同様のＳｎめっき浴でＳｎめっきＦ２
Ｏ，４４ｇ／ｒｎ’のＳｎめっきを施し、直接通電加熱
法により、錫の融点以北の温度で０．９秒加熱し、水中
に導入し急冷した。

次に実施例１と同様の電解クロム酸処理と油膜を施した
。

これらの実施例、比較例の分析結果と耐食性試験結果を
第１表に示す。

別に実施例２と同様の方法で■および■の浴を用いて旧
およびＳｎの付着量を広く変化させ、Ｆｅ−９ｒ＋−Ｎ
ｉ合金層中のＮｉ含有率を５〜７０重着％に変化させ、
Ｆｅ−Ｓｎ−Ｎｉ合金層中のＳｎ含有率を５〜８０＠績
％に変化させた供試材を作成した。

また実施例１と同様の方法でＸｌ−Ｆｅ合金層およびＦ
ｅ−９ｎ−Ｎｉ合金層を設け、Ｓｎめっき後の加熱温度
および加熱時間をかえて未合金Ｓｎ層のＳｎ量を０．０
０〜０．４　ｇ／ｒＩＴ′にかえて供試材を作成した。

得られたすべての供試材から試験片を切り出して次の如
き特性調査を行った。塗装後加工部耐食性、０＠料の一
次′！Ｅ着性の評価および実缶試験について評価した。

結果を第１表、第３図、第４図および第５図に示した。

（１）塗装後加工部耐食性の評価 供試材試片にエポキシフェノール系塗料を５０ＩＩ１ｇ
／ｄｒｎ’の厚さに塗装焼付後、試片をエリクセン試験
機で５ｍｍの押出加工を行った。

１ＩＦ）１食性は脱気した市販のトマトジュースの中に
５５℃Ｘ２０日浸漬後、塗装下の腐食状況より評価した
。

（２）塗料の一次密着性（Ｉ） 供試材試片にエポキシフェノール系塗料を５０ｒｓｇ／
ｄｍ’の厚さに塗装焼付後、試片に基盤の目カットを入
れエリクセン試験機で５層曹の押出加工を行った。テー
プ剥離を行い、塗料の剥離した面積を百分率で評価した
。

（３）塗料の一次密着性（ＩＩ　） 供試材試片にエポキシフェノール系塗料を５０ａ＋ｇ／
ｄｒｎ’の厚さに塗装焼付後、２枚の試験片の塗装面を
接着剤ではり合わせ、５ｍ１幅に切断する。引張試験機
で試験片の引張強度（Ｋｇ）を測定した。

（４）実生試験 ＃２５ブリキの胴にエポキシフェノール系塗料で塗装し
た供試材の天地板をつけミルクをパックし、３８℃の恒
温室に３ケ月間保存し、天地板の腐食を観察した。

〈発明の効果〉 本発明の表面処理鋼板は従来のＦｅ−Ｓｎ合金層　５の
如く疎な結晶ではなく、非常に緻密な結晶のＦｅ−９ｎ
−Ｎｉ合金層が鋼板全体を覆っているために塗装後耐食
性および加工部耐食性がよく、かつ、未合金Ｓｎ＋ｌ＋
を一定値以下に規制しているため特開昭６０−１７０９
９号公報中に開示された表面処理鋼板より塗料密着性が
向上した。

【図面の簡単な説明】

：５１図は本発明の表面処理鋼板の１実施例を示す断面
模式図である。 第２図は本発明の表面処理鋼板の他の実施例を示す断面
模式図である。 第３図は塗料の一次密着性試験（Ｉ）による剥離した面
積比と未合金化Ｓｎにとの関係を示すグラフである。 第４図は塗装後産工部耐食性試験によるＦｅＦｅ−９ａ
−合金層中のＮｉ含有量（１騒％）と評価結果との関係
を示すグラフである。 第５図はｐＩＩ装後加工部耐食性試験による。 Ｆｅ−５ｒ＋−Ｎｉ合金層中のＳｎ含有礒（重量％）と
評価結果との関係を示すグラフである。 符号の説明 ａ・・・塗油膜、ｂ・・・クロメート層。 Ｃ・・・金属Ｓｎ層、　　ｄ・−・Ｆｅ−Ｓｎ−Ｎｉ合
金層。 ｅ・・・Ｆｅ−１合金層、ｆ・・・鋼板ＦＩＧ、３ 未合金Ｓｎ量（Ｃ１／ｍ２） ＦＩＧ、４ Ｎｉ　を宥＋　（！量′／−） ＦＩＧ、５

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）鋼板表面にＮｉ−Ｆｅの合金層、その上層に不可
   避的に残存する未合金の金属Ｓｎ量が０、０５ｇ／ｍ＾
   ２以下で、Ｓｎ／（Ｆｅ＋Ｓｎ＋Ｎｉ）が５０〜９５重
   量％、かつＮｉ／（Ｆｅ＋Ｓｎ＋Ｎｉ）が０．５〜３０
   重量％のＦｅ−Ｓｎ−Ｎｉ３元合金層を０．０５〜２．
   ０ｇ／ｍ＾２有し、さらに上層にＣｒ層として５〜５０
   ｍｇ／ｍ＾２の金属クロムおよびクロム酸化物層、ある
   いはクロム酸化物層からなるクロメート層を有すること
   を特徴とする塗料密着性および塗装後耐食性の優れた表
   面処理鋼板。