JPS6033285B2 - プラスチック磁石組成物 - Google Patents

プラスチック磁石組成物

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JPS6033285B2
JPS6033285B2 JP54164813A JP16481379A JPS6033285B2 JP S6033285 B2 JPS6033285 B2 JP S6033285B2 JP 54164813 A JP54164813 A JP 54164813A JP 16481379 A JP16481379 A JP 16481379A JP S6033285 B2 JPS6033285 B2 JP S6033285B2
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/10Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure
    • H01F1/11Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles
    • H01F1/113Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles in a bonding agent

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、磁石のために用いられるポリフェニレンサル
フアィド樹脂を基本マトリックスとするプラスチック磁
石組成物に関するものである。
近年、熱可塑性エンジニアリング.プラスチックの伸張
が著しく、その中でも耐熱性、難燃性、耐薬品性、機械
的強度等の総合的に秀れた性能を有する樹脂が渇望され
、家電、車等のいろいろな分野に使われてきている。磁
石の分野でも、従来の焼結磁石の代替として、磁性化可
能なプラスチックの複雑な形状製品が、射出成形によっ
て簡単に量産出来ることからプラスチック磁石が現われ
てきているが、磁石マトリックスとしてのプラスチック
に対する制限が強く、強力な磁力を発する樹脂磁石を得
るには、高充填可能で、且つ異万性フェライト等の磁性
粉末を充填する場合、熔融時低粘度であれば、異方性磁
性粉末の磁場方向への配列の容易性を可能ならしめると
いう観点から、融点以下では硬く、融点以上では急激に
低粘度の流動性を示す樹脂が望まれてきた。
更に、樹脂マトリックスとして結晶性樹脂は、金型内冷
却固化時低結晶化へ移行することが重要な要素となる。
これは冷却固化時低結晶性であれば、射出成形機から金
型内へ射出したと同時に、1方〜1.2万ガウスの磁場
を印加して熔融樹脂内の六角板状の異方性フェライトの
C軸の磁場方向へ配向度を高めることが出来るからであ
る。高密度PE,PP,ポリアミド等のように、高結晶
を育成するもの、又は結晶の二次的配列である球晶構造
を育成するものは、金型キャビティ中の熔融樹脂内のフ
ェライト配向を乱し、全配向度の低下をきたし強力な磁
力を有する異方性フェライト磁石を造るに到っていない
。又、非結晶性のポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、PM
MA、ポリィソブチレン等の無定形高分子はガラス転移
温度以下では硬度の良いものもあるが、一般に熱による
変形度が著しくマトリックスとしては不適である。
本発明は、耐熱性、難燃性、耐薬品性、機械的強度等々
の高性能を有するあらゆるマトリックスから検討を始め
、上記の点をかんがみて高充填、高配向を可能ならしめ
るポリフェニレンサルフアィド樹脂(以下PPS樹脂と
いう)を基本マトリックスベースとするプラスチック磁
石組成物に関するものである。
しかしながらPPS樹脂マトリックスのみでは、磁性粉
末80重量%以上の充填になると耐衝撃強度が弱く、肉
厚の薄い又は複雑な成形品形状の場合弱点となり耐衝撃
性の向上が望まれる。
通常耐衝撃性向上の為には硝子繊維等の補強剤充填が試
みられるが、繊維状のものは著しく磁性粉末の分散を阻
害し、又充填剤等のものでは耐衝撃の向上はなく磁性粉
末高充填を不可能にする。本発明者等は以上の点を踏ま
えて、磁性粉末の高充填が可能で且つ耐衝撃性を改善す
る研究を進め、磁性粉末の高充填にはチタネート表面処
理剤で前処理した磁性粉末を用い、又耐衝撃性を改善す
るためには以下の4点、‘1} PPS樹脂と相溶性の
よいもの。
‘2} PPS樹脂と軟化点温度が近接しているもの。
‘3} 耐屈曲性、耐衝撃性が著しく優れているもの。
{4} 熱変形温度が等しいかそれ以上のもの。につい
て、あらゆる熱可塑性樹脂についてブレンドした結果、
ポリアリレート樹脂およびポリアミド樹脂が上記m〜‘
4’を満足する樹脂であることを発見し、両者を併用す
ることによって、磁性粉高充填で耐衝撃性のよい高性能
なプラスチック磁石組成物を発明するに到った。すなわ
ち本発明は、粉末状ポリフヱニレンサルフブィド樹脂1
0の重量部に対して、ポリアリレート樹脂とポリアミド
樹脂の少なくともいずれか1種を15重量部以上9の重
量部以下、好ましくは2の重量部以上8の重量部以下と
、磁性粉末に対してチタネート表面処理剤0.05重量
%以上5重量%以下、好ましくは0.5重量%以上3重
量%以下の割合で前処理された磁性粉末を全量に対し8
の重量%以上93重量%以下、好ましくは8立重量%以
上9の重量%以下添加してなるポリマーアロィ変性プラ
スチック磁石組成物である。
本発明において磁性粉末としては、形状が数〃程度に粉
末可能な磁性材料であれば特に制限を受けず、例えばM
O班e203(Mは舷,Sr,Ca,Mg,Zn,Pb
の1種又は2種以上)よりなるフェライト磁性粉末、R
C05(RはSm,Pr,戊,La等の希土類元素の1
種又は2種以上)の希±類コバルト磁性粉末、アルニコ
磁性粉末、マンガン−ビスマス磁性粉末が例示される。
本発明においてポリフェニレンサルフアイド樹脂とは、
結晶性の芳香族ポリマーでありパラが置換されたベンゼ
ン環と硫黄原子の繰返し単位からなる対称性の主鎖を有
する。ポリアリレート樹脂はテレフタル酸又はィソフタ
ル酸とビスフェノール類とよりなる芳香族ポリエステル
共重合体の呼称である。ポリアミド樹脂は酸アミド結合
−CONH−を持つ総称で、ポリアミド6一6,4一6
,5−6,4−10,5−10,6−10,6,7,9
,11,12等を例示することが出来る。本発明におい
てチタネート表面処理剤としては、磁性粉末の所望グレ
ード‘こよって種類および量を適宜選択することが出釆
、ィソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソ
プロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジ
イゾステアロイルクミルフエニルチタネート、イソプロ
ピルジステアロイルメタクリルチタネート、イソプロピ
ルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロ
ピルドデシルベンゼンスルホニルチタネート,イソプロ
ピルジイソステアロイルアクリルチタネート,イソプロ
ピルイソステアロイルジアクリルチタネート,イソプロ
ピルトリ(ジオクチルホスフエート)チタネート,イソ
プロピルトリnーステアロイルチタネート,イソプロピ
ル4ーアミノベンゼンスルホニルジ(ドデシルベンゼン
スルホニル)チタネート,イソブロピルトリメタクリル
チタネート,イソプロピルトリクミルフエニルチタネー
ト,イソプロピルジ(4−アミノベンゾイル)イソステ
アロイルチタネート,イソプロピルトリ(ジオクチルパ
イロホスフエート)チタネート,イソプロピルトリアク
リルチタネート,イソプロピルトリ(N,Nージメチル
ーエチルアミノ)チタネート,イソプロピルトリ(Nー
エチルアミノーエチルアミノ)チタネート,イソプロピ
ルトリアントラニルチタネート,イソプロピルオクチル
プチルパイロホスフエートチタネート,イソプロピルジ
(ブチル,メチルパイロホスフエート)チタネート,テ
トライソプロピルジ(ジラウリルホスフアイト)チタネ
ート,テトライソプロピルジ(ジオクチルホスフアイト
)チタネート,テトラオクチルジ(ジトリデシルホスフ
アイト)チタネート,テトラ(2,2ジアリルオキシメ
チル−1−ブトキシ)ジ(ジートリデシル)ホスフアイ
トチタネート,ジイソステアロイルオキシアセテートチ
タネート,イソステアロイルメタクリルオキシアセテー
トチタネート,イソステアロイルアクリルオキシアセテ
ートチタネート,ジ(ジオクチルホスフエート)オキシ
アセテートチタネート,4ーアミノベンゼンスルホニル
ドデシルベンゼンスルホニルオキシアセテートチタネー
ト,ジメタクリルオキシアセテ−トチタネート,ジクミ
ルフエノレートオキシアセテートチタネート,4アミノ
ベンゾイルイソステアロイルオキシアセテートチタネー
ト,ジ(ジオクチルパイロホスフエート)オキシアセテ
ートチタネート,ジアクリルオキシアセテートチタネー
ト,ジ(オクチル,ブチルパイロホスフヱート)オキシ
アセテートチタネート,ジイソステアロイルエチレンチ
タネ−ト,イソステアロイルメタクリルエチレンチタネ
ート,ジ(ジオクチルホスフエート)エチレンチタネー
ト,4ーアミノベンゼンスルホニルドデシルベンゼンス
ルホニルエチレンチタネート,ジメタクリルエチレンチ
タネート,4アミノベンゼンイソステアロイルエチレン
チタネート,ジ(ジオクチルパイロホスフエ−ト)エチ
レンチタネート,ジアクリルエチレンチタネート,ジア
ントラニルエチレンチタネート,ジ(ブチル,メチル,
パイロホスフエート)エチレンチタネート等が挙げられ
る。チタネートの量は0.05重量以上5重量%以下、
好ましくは0.5重量%以上3重量%以下が使用される
。本発明における組成物の製造方法および成形方法は、
あらかじめ磁性粉末をへンシェルミキサ−内で低速回転
させ、磁性粉末に対して0.05重量%以上5重量%以
下のチタネート表面処理剤を少量ずつ5分間で滴下混合
し、その後高速回転で20分間婿拝し終えた磁性粉に粉
末タイプの樹脂を配合し、更に1び分間低速回転で混合
燈拝した配合組成物を、140oo,4時間オーブン内
乾燥してから二鞠達続押出機で混練し造粒化した。
これらべレツトを磁場発生装置を取り付けている金型内
へ射出し、キャビテイ内充填と同時にコイル磁場1.2
〜1.6万Ga肌sを掛け、キャビティ内溶融樹脂内の
異万性磁性粉末を磁界印加方向に配合させ同時に着磁す
るもので、混合方法および押出機、射出成形機は特に限
定しない。本発明におけるポリアリレート樹脂およびポ
リアミド樹脂の少なくともいずれか一方を添加した効果
は著しいものがある。
即ち機械的性質においては耐衝撃強度が著しく改良され
る。通常磁性粉末の添加量が8匹重量%以上になると衝
撃強度の低下が著しく、樹脂と無機物の界面の親和性を
改良する公知の方法では衝撃強度の向上は余り大きくな
いのが特徴である。これに対して、本発明はポリマーア
ロィ変成マトリックスを用いることによって8の重量%
以上の高充填でも耐衝撃性の改良が出来ることは、まさ
に驚くべきことである。更に、本発明における第2の特
徴は、耐衝撃性を維持した磁性粉末充填量増加である。
即ち、チタネート表面処理剤で前処理した磁性粉末を用
いることによって、添加量を増加させても耐衝撃性の低
下が認められないことである。本発明の成形用プラスチ
ック磁石組成物は、成形性,耐衝撃性,耐熱性,耐薬品
性,難燃性,高磁力性に優れており、自動車,家庭製品
等の各種分野への用途に非サイクル生産性の焼結磁石の
代替として適用される。
以下、本発明を実施例で説明するが、この実施例はこの
発明を限定するものではない。
尚、実施例で測定した試験方法は下記の通りである。
試験方法 (1} アィゾット衝撃強度 8オンスの射出成形機にて、シリンダー温度350oC
、金型温度4000の条件で試験片を作成しASTM−
D−256に従って測定した。
{2〕 熱変形温度 8オンスの射出成形機にて、シリンダー温度35000
,金型温度40ooの条件で試験片を作成し、ASTM
−D−648(264psi)に従って測定した。
‘3} 残留磁束密度,保磁力および最大エネルギー積
8オンスの射出成形機にて、シリンダー温度350℃,
金型温度40午0の条件で厚さah/m,5肌口の試験
片を作成し、横川電機(株)製B−日トレーサーで求め
た。
{41配向率 脚の試料を、X線反射法を用いて求めた。
実施例 1 磁性粉末をへンシェルミキサー内で低速回転させ、磁性
粉末に対して2重量%のチタネート表面処理剤を少量ず
つ5分間で滴下混合し、その後高速回転で2び分間蝿拝
しチタネート表面処理した磁性粉末を用い、第1表に示
す組成のものをへンシェルミキサーで蝿群混合し、二軸
同方向達続押出機でフィーダー側より310,330,
340,350℃の温度で溶融混練し、造粒機で造粒し
たべレットを5オンスの射出成形機でポッパー側より3
10,320,330,34000の温度で試験片を作
成し、測定し第1表の結果を得た。
PPS樹脂に対してポリアリレート樹脂の量を増大する
にしたがって耐衝撃性は著しく改善されるが、配向度が
低下してきて磁力特性も低下してくる傾向を示している
No.4のものは特に配向度および最大エネルギー積の
低下が著しく目的物とはならない。実施例 2 PPS樹脂にポリァミド樹脂を第2表の組成の如く配合
した以外は実施例1と同様にして行った。
実施例1のポリアリレート樹脂添加の場合と同様な結果
を示している。実施例 3 PPS樹脂にポリアリレート樹脂およびポリアミド樹脂
で第3表の組成の如く配合した以外は実施例1と同様に
して行った。
ポリアリレート樹脂およびポリアミド樹脂を等量ずつ併
用しても実施例1および実施例2の場合と同様な結果を
示している。実施例 4 磁性粉末をへンシェルミキサー内で低速回転させ、磁性
粉末に対して第4表の如く2重量部のチタネート表面処
理剤を少量ずつ5分間で滴下混合し、その後高速回転で
20分間櫨拝しチタネート表面処理した磁性粉末を用い
、添加量の検討を行った。
実験方法は実施例1と同様である。磁性粉末のフェライ
トの充填量は実験No.14の93重量部まで充填混練
は可能であったが、実験No.15の95重量部添加の
ものでは充填混練は出来なかった。
しかし実験No.13,No.14のものでは耐衝撃性
が低下することないこ磁力特性は著しい向上が認められ
た。実施例 5 実験No.14のチタネート表面処理剤を第5表の組成
の如く0.05〜7重量部まで変化させて実施例1と同
様にして実験を行った。
チタネート表面処理剤の添加量の差においては耐衝撃性
,磁力特性は高位を堅持しているが、添加量が7重量部
のNo.20では著しい低下を示している。第 1 表 第 2 表 第 3 表 第4 表 第 5 表 実施例の組成は重量部であり、使用した配合剤は*1
フィリップス ベトローリアム社製(米国)商品名RY
TON−P6レジンパウダー。
*2 ユニチカ社製 Uポリマー U−100フレーク状タイプを粉砕機で微粒化したパウ
ダー。
*3 宇部興産社製 6−6ナイロン202肥パウダー
*4 住友特殊金属工業社製 SSR−42増奏方性フ
ェライト 粒度0.85〃比重5.15ゞウダ−−。
*5 ケンリッチ ケニリアクト社製 KR一TTS(イソプロピルトリイソステアロイルチタ
ネート) 又、表中の総合評価において ◎:非常に良好 ○:良好 ×:不良

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 粉末状ポリフエニレンサルフアイド樹脂100重量
    部に対して、ポリアリレート樹脂とポリアミド樹脂の少
    なくともいずれか1種を15重量部以上90重量部以下
    と、磁性粉末に対してチタネート表面処理剤0.05重
    量%以上5重量%以下の割合で前処理された磁性粉末を
    全量に対し80重量%以上93重量%以下添加してなる
    プラスチツク磁石組成物。
JP54164813A 1979-12-20 1979-12-20 プラスチック磁石組成物 Expired JPS6033285B2 (ja)

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