JPH08167512A - 樹脂結合型磁石用組成物及び樹脂結合型磁石 - Google Patents

樹脂結合型磁石用組成物及び樹脂結合型磁石

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JPH08167512A
JPH08167512A JP6307264A JP30726494A JPH08167512A JP H08167512 A JPH08167512 A JP H08167512A JP 6307264 A JP6307264 A JP 6307264A JP 30726494 A JP30726494 A JP 30726494A JP H08167512 A JPH08167512 A JP H08167512A
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JP
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resin
group
magnetic powder
weight
magnetic
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JP6307264A
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Noritaka Murata
徳貴 村田
Shoichi Yoshizawa
昌一 吉澤
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 異方性磁場(HA)が50kOe以上の磁性粉と1
種または2種以上のポリアミド樹脂との樹脂結合型磁石
用組成物において、該磁性粉があらかじめ熱硬化性樹脂
により被服され、かつ1分子中の末端基及び/または側
鎖の少なくとも1つがエポキシ基及び/またはグリシジ
ルエーテル基及び/または水酸基及び/またはカルボキ
シル基を有する変性ポリブタジエンを該ポリアミド樹脂
100重量部に対して0.01重量部以上50重量部未満の割合
で添加されている樹脂結合型磁石用組成物。また、上記
組成物を加熱成形して得た樹脂結合型磁石。 【効果】 磁気特性に優れ、かつ成形性、機械的強度に
優れた樹脂結合型磁石を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、磁気特性、成形性、及
び、機械的強度に優れた樹脂結合型磁石用組成物、及
び、これを用いた樹脂結合型磁石に関する。
【0002】
【従来の技術】樹脂結合型磁石は、焼結法による磁石
の、脆くて薄肉のものや複雑な形状のものが得難い、焼
結時の収縮が15〜20%と大きく研磨等の後加工が必
要である、という欠点を解決するとともに新しい用途を
も開拓するもので、ナイロン等の熱可塑性樹脂をバイン
ダーとし、これに磁性粉を充填したものである。
【0003】この熱可塑性樹脂をバインダーとして用い
る樹脂磁石は、磁性粉を80重量%以上充填すると溶融
成形時の粘度が急激に増加し成形が困難になるため、磁
性粉の充填量に限界がある上、ステアリン酸系金属石鹸
やパラフィン類等の熱可塑性樹脂用滑剤を添加し成形を
行っているために機械的強度の低下が免れない。このた
め、磁性粉を充填したにもかかわらず期待した磁気特性
が得られないばかりでなく、成形性、機械強度全てを満
足すべき樹脂結合型磁石成形品が得られない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】近年、小型モーター、
音響機器、OA機器等に用いられる樹脂結合型磁石は、
機器の小型化の要請から磁気特性が高く、しかも成形加
工性、物理的特性(特に機械的強度等)に優れたものが
要求されているが、磁性粉とポリアミド樹脂と滑剤のみ
によって得られる従来の樹脂結合型磁石のこれらの特性
は、上記用途に使用するには不十分であり、樹脂結合型
磁石の早期改良が望まれていた。
【0005】そこで本発明は、従来のポリアミド系樹脂
結合型磁石の欠点を解消し、磁気特性、成形加工性、機
械的強度に優れた樹脂結合型磁石を与える該磁石用組成
物、及びこれを用いた磁石を提供することを目的とす
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために、磁性粉の表面改質や添加剤の種類と
量を変えて種々の検討を行った結果、該磁性粉があらか
じめ熱硬化性樹脂により被服されていることを特徴と
し、かつ1分子中の末端基及び/または側鎖の少なくと
も1つがエポキシ基及び/またはグリシジルエーテル基
及び/または水酸基及び/またはカルボキシル基を有す
る変性ポリブタジエンを該ポリアミド樹脂100重量部
に対して0.01重量部以上50重量部未満の割合で添
加することで優れた磁気特性、成形加工性、物理的特性
(特に、機械的強度)を有する樹脂結合型磁石が得られ
ることを見いだし、本発明を完成した。
【0007】即ち本発明は、異方性磁場(HA)が50
kOe以上の磁性粉と1種または2種以上のポリアミド
樹脂との樹脂結合型磁石用組成物において、該磁性粉が
あらかじめ熱硬化性樹脂により被服され、かつ1分子中
の末端基及び/または側鎖の少なくとも1つがエポキシ
基及び/またはグリシジルエーテル基及び/または水酸
基及び/またはカルボキシル基を有する変性ポリブタジ
エンを該ポリアミド樹脂100重量部に対して0.01
重量部以上50重量部未満の割合で添加されている点に
特徴がある。
【0008】また、本発明の樹脂結合型磁石は、上記組
成物を加熱成形して得た点に特徴がある。
【0009】
【作用】本発明で用いる磁性粉としては、異方性磁場
(HA)が、50kOe以上の磁性粉であれば、通常樹
脂結合型磁石に用いられている磁性粉を使用でき、例え
ば、希土類コバルト系、希土類−鉄−ほう素系、希土類
−鉄−窒素系の磁性粉が挙げられる。
【0010】上記樹脂結合型磁石組成物において、磁性
粉として上で例示したNd−Fe−B系の液体急冷法に
よる合金粉やSm−Fe−N系の合金粉を用いると、例
えば95重量%以上の高充填化が可能であり、特に優れ
た磁気特性を有する樹脂結合型磁石が得られる。尚、液
体急冷法によって得られたNd−Fe−B系の磁性粉
は、鱗片状の特異な形状を有しているため、好ましくは
ジェットミルやボールミル等で粉砕した方が良い。これ
ら磁性粉の好ましい粒径は、平均200μm以下であ
り、特に好ましくは平均100μm以下である。
【0011】磁性粉にあらかじめ熱硬化性樹脂を被服す
るために使用される熱硬化性樹脂は、特に限定されるこ
となく、例えば、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミ
ン樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂、フタル酸樹脂、エポキシ樹脂、フ
ラン樹脂、アニリン樹脂、ポリウレタン樹脂、ブトン樹
脂、ポリジフェニルエーテル樹脂、アルキルベンゼン樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ア
ルキルベンゼン樹脂、ビスマレイミド・トリアジン樹
脂、イミドシリコン樹脂、ポリイミド樹脂等を1種また
は2種以上で使用でき、必要に応じて硬化剤、硬化促進
剤、変性剤、安定剤及びまたは希釈剤等を用いても差し
支えない。これら熱硬化性樹脂にて被服する時の該熱硬
化性樹脂量は、磁性粉100重量部に対し0.1重量部
以上5重量部以下が望ましく、更には、1重量部以上3
重量部未満が望ましい。該樹脂量が0.1重量部より少
ないと最終成形磁石体の所望の機械的強度を得ることが
できず、5重量部以上になると最終成形磁石体の所望の
磁気特性を得ることができない。
【0012】これら熱硬化性樹脂被服磁性粉を得る方法
も特に限定されないが、被服後完全に硬化させて使用さ
れる。これら熱硬化性樹脂被服磁性粉を得る方法を例示
すると、まず熱硬化性樹脂及び硬化剤等の必要成分を親
有機溶剤等により希釈し、磁性粉とよく混合し、真空乾
燥機で溶剤を充分に揮発乾燥させ、次に、該熱硬化性樹
脂混合磁性粉を所望の硬化条件にて該熱硬化性樹脂の硬
化を完全に行い、解砕後最終的に篩にて粒度分布を調整
し使用される。
【0013】また、該組成物において、必須成分のポリ
アミド樹脂は、磁性粉のバインダーとして働くものであ
り、本発明で用いられるポリアミド樹脂としては、特に
限定されることはなく、例えば、6ナイロン、6、6ナ
イロン、11ナイロン、12ナイロン、6、12ナイロ
ン、芳香族系ナイロン等が挙げられ、これらの単重合体
や他種モノマーとの共重合体、他の物質での末端基処理
品などが挙げられる。又、これらのポリアミド樹脂の2
種類以上のブレンド等における系も当然含まれる。これ
らポリアミド樹脂の溶融粘度や分子量は、所望の機械的
強度が得られる範囲で低い方が望ましく、形状は、パウ
ダー、ビーズ、ペレット等特に限定されないが、磁性粉
との均一混合性から考えるとパウダーが望ましい。
【0014】一方、当該磁性粉を95重量%よりも多く
充填した場合は、著しく混練トルク、流動性が低下し成
形困難になり、また、80重量%より少ないと所望の磁
気特性が得られない。よって、磁性粉の充填量は、80
重量%以上95重量%以下が好ましい。
【0015】上記磁性粉を必要に応じてシラン系、チタ
ン系、アルミニウム系の表面処理剤即ちカップリング剤
等を磁性粉に対して0.1〜3.0重量%の範囲で使用
することができる。これら、カップリング剤の例として
は、シラン系としてビニルトリエトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、N−(β−アミノエ
チル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−
(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン等又、チタン系としてイソプロピルトリイソステア
ロイルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパ
イロホスフェート)チタネート、イソプロピルトリ(N
−アミノエチル−アミノエチル)チタネート、テトラオ
クチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、
イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピ
ルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロ
ピルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート等、
又、アルミニウム系としてアセトアルコキシアルミニウ
ムジイソプロピレート等が代表的なものとして挙げられ
る。
【0016】次に、本発明の樹脂結合型磁石用組成物
は、前述の磁性粉、ポリアミド樹脂に加えて、1分子中
の末端基及び/または側鎖の少なくとも1つがエポキシ
基及び/またはグリシジルエーテル基及び/または水酸
基及び/またはカルボキシル基を有する変性ポリブタジ
エンを添加することを特徴とする。これら化合物は、例
えば、末端グリシジル変性ポリブタジエン、側鎖グリシ
ジル変性ポリブタジエン、末端脂環エポキシ基変性ポリ
ブタジエン、側鎖脂環エポキシ基変性ポリブタジエン、
エポキシポリエーテル変性ポリブタジエン、末端水酸基
変性ポリブタジエン、側鎖水酸基変性ポリブタジエン、
末端カルボキシ変性ポリブタジエン、側鎖カルボキシ変
性ポリブタジエン、等の変性ポリブタジエンが挙げら
れ、これらの複合型も無論使用できる。
【0017】これらは、重合度や分子量に制約されるこ
となく1種または2種以上の添加で該組成物に添加使用
することができるが、本発明の効果を顕著に得るために
は、25℃における性状が液状の物を使用するのが好ま
しい。
【0018】これらの化合物は、該ポリアミド樹脂10
0重量部に対して0.01重量部以上50重量部未満の
割合で添加されるが、好ましくは0.1以上20重量部
以下、さらに、1重量部以上10重量部以下がより好ま
しい。該化合物は、磁性粉とポリアミド樹脂と同時に混
合しても良いが、あらかじめポリアミド樹脂に直接添加
し種々の反応をせしめた後磁性粉と混合しても良い。該
化合物の添加量が該ポリアミド樹脂100重量部に対し
て0.01重量部以下の場合は、成形加工性が低下し、
結果的に磁性粉含有量を多くできなくなるため高い磁気
特性の磁石を得ることができない。また、添加量が50
重量部以上の場合所望の物理的特性(特に機械的強度)
が得られない。
【0019】本発明における組成物は、前記成分の他に
プラスチック成形用滑剤や種々の安定剤等を添加するこ
とができる。
【0020】滑剤としては、例えばパラフィンワック
ス、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス、エステルワックス、カルナウバ、マイ
クロワックス等のワックス類、ステアリン酸、1,2−
オキシステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、オレ
イン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ラウリン酸カルシウム、リノール酸亜鉛、リシ
ノール酸カルシウム、2−エチルヘキソイン酸亜鉛等の
脂肪酸塩(金属石鹸類)ステアリン酸アミド、オレイン
酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、ラウリン酸アミド、ヒドロキシステアリン
酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレン
ビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミ
ド、ジステアリルアジピン酸アミド、エチレンビスオレ
イン酸アミド、ジオレイルアジピン酸アミド、N−ステ
アリルステアリン酸アミド等脂肪酸アミド類、ステアリ
ン酸ブチル等の脂肪酸エステル、エチレングリコール、
ステアリルアルコール等のアルコール類、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、及びこれら変性物からなるポリエー
テル類、ジメチルポリシロキサン、シリコングリース等
のポリシロキサン類、弗素系オイル、弗素系グリース、
含弗素樹脂粉末といった弗素化合物、窒化珪素、炭化珪
素、酸化マグネシウム、アルミナ、二酸化珪素、二硫化
モリブデン等の無機化合物粉体が挙げられる。
【0021】また、安定剤としては、ビス(2、2、
6、6、−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケー
ト、ビス(1、2、2、6、6、−ペンタメチル−4−
ピペリジル)セバケート、1−[2−{3−(3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニ
ルオキシ}エチル]−4−{3−(3、5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ}
−2、2、6、6−テトラメチルピペリジン、8−ベン
ジル−7、7、9、9−テトラメチル−3−オクチル−
1、2、3−トリアザスピロ[4、5]ウンデカン−
2、4−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2、2、6、
6−テトラメチルピペリジン、こはく酸ジメチル−1−
(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2、2、
6、6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[[6
−(1、1、3、3−テトラメチルブチル)イミノ−
1、3、5−トリアジン−2、4−ジイル][(2、
2、6、6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]
ヘキサメチレン[[2、2、6、6−テトラメチル−4
−ピペリジル)イミノ]]、2−(3、5−ジ・第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロ
ン酸ビス(1、2、2、6、6−ペンタメチル−4−ピ
ペリジル)等のヒンダード・アミン系安定剤のほか、フ
ェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系等の抗酸
化剤等が挙げられる。
【0022】本発明において、各成分の混合方法は特に
限定されず、例えばリボンブレンダー、タンブラー、ナ
ウターミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサ
ー等の混合機あるいは、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ロール、ニーダールーダー、単軸押出機、二軸押出
機等の混練機を使用して実施される。
【0023】本発明の組成物は、各成分を混合し、パウ
ダー、ビーズ、ペレットあるいはこれらの混合物の形で
得られるが、取扱安い点で、ペレットが望ましい。得ら
れた組成物は、各種の熱可塑性樹脂成形機、好ましくは
射出成形機、押出成形機により成形される。
【0024】
【実施例】以下実施例及び比較例を挙げて本発明をより
具体的に説明する。尚、実施例、比較例に用いた各成分
の詳細及び試験方法、評価を例示するが、本発明の趣旨
を逸脱しない限り、これらに限定されるものでは無い。
【0025】以下の材料及び方法で樹脂結合型磁石用組
成物及び磁石を製造し、評価した。用いた材料を下記に
示す。
【0026】A 磁性粉 ・磁粉1:SmCo5 系磁性粉(商品名:RCo5
金、住友金属鉱山(株)製) 異方性磁場:246kOe ・磁粉2:Nd-Fe-B 系磁性粉(商品名:MQP−
B、米国ゼネラルモーターズ社製) 異方性磁場:70.4kOe
【0027】B 熱硬化性樹脂 ・硬化樹脂 1:エポキシ樹脂と硬化剤(エポキシ樹脂
商品名:エポトートYD−7011、東都化成(株)
製) (硬化剤商品名:DICY7、油化シェルエポキシ
(株)製) ・硬化樹脂 2:ビスマレイミド・トリアジン樹脂(商
品名:BT2100、三菱瓦斯化学(株)製)
【0028】C ポリアミド樹脂 ・PA:12ナイロン(商品名:UBEナイロン、30
14U、宇部興産(株)製)
【0029】D 末端基変性ポリブタジエン ・ポリブタジエン1:末端エポキシ化変性ポリブタジエ
ン(商品名:R−45EPT、出光アトケム(株)製) ・ポリブタジエン2:末端水酸基変性ポリブタジエン
(商品名:R−15HT、出光アトケム(株)製)
【0030】次に各成形品の製造方法、評価方法を示す
と次のようになる。 I 組成物の混合及び作製 それぞれの磁性粉全量に、有機溶剤にて希釈された所定
の熱硬化性樹脂をプラネタリミキサーにてよく混合し、
取り出した後真空乾燥機にて12時間常温にて乾燥さ
せ、180℃1時間の硬化をおこなった。ここで得られ
た表面被服済み磁性粉を解砕篩分けし、所定の樹脂、各
ポリブタジエンを所定の比率になるよう添加し(各重量
部)、更に滑剤として、磁性粉100重量部に対し2.
0重量部のステアリン酸リチウムを加え、プラネタリー
ミキサー中で十分混合撹拌し(40rpm、80℃)、
再び −760mmHg、120℃の真空オーブン中で
24時間乾燥させた。
【0031】これらにより得られた混合物を20mmφ
シングル押出機(L/D=25、CR=2.0、回転数
=20rpm、5mmφストランドダイ、シリンダー温
度200℃〜280℃、ダイス温度280℃)にて押し
出し、ホットカットペレタイザーにて5mmφ×5mm
の樹脂結合型磁石用ペレットコンパウンドを作製した。
【0032】II 射出成形方法 これらのペレットコンパウンドを(株)日本製鋼所製磁
場中射出成形機(J−20MII)にて横5mm×縦20
mm×厚4mmの試験用樹脂結合型磁石を同一条件(成
形温度240〜290℃、金型温度100〜120℃)
にて成形し、得られたこれらの磁石成形品を後述の方法
にてそれぞれ評価した。尚、SmCo5を使用した時の
み15〜20kOeの磁場中金型内にて成形を行った。
【0033】III 各評価方法 (i)機械的強度(3点式曲げ強度)評価 上記射出成形条件にて得られた評価用サンプルの曲げ強
度を島津製作所(株)製オートグラフを用いて、ヘッド
スピード2mm/分とし、常温下で求めた。結果を表1
〜表4に示す。該曲げ強度は、15.0kgf/mm2
以上あれば機械的強度が十分である。
【0034】(ii)流動性(MFR)評価 上記混練条件にて得られたペレット状組成物を島津製作
所(株)製高化式フローテスターにて(温度:250
℃、荷重:30kgf、ダイス形状:1mmφ×1m
m、予熱:120秒)流動性を測定した。その結果を表
1〜表4に示す。該流動性評価で1.5g/分以上の流
動性が確保できれば成形に問題を生じせしめることはな
いことがわかっている。
【0035】(iii)磁気特性評価 上記射出成形条件にて得られた樹脂結合型磁石試料の磁
気特性を、チオフィー型自記磁束計にて常温で測定し
た。磁気特性のうち(BH)max(最大磁気エネルギー
積)の結果を表1〜表4に示す。
【0036】
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【0037】
【発明の効果】以上のごとく本発明の樹脂結合型磁石用
樹脂組成物は、磁性粉を、例えば95wt%と高充填す
ることが可能であり、磁気特性に優れ、かつ成形性、及
び、機械的強度に優れた樹脂結合型磁石を提供すること
ができ、成形性、磁気特性、機械的強度をすべて要求さ
れる用途、例えば、一般家電製品、通信・音響機器、医
療機器、一般産業機器にいたる幅広い分野等では特に有
用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(C08L 77/00 15:00)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 異方性磁場(HA)が50kOe以上の
    磁性粉と1種または2種以上のポリアミド樹脂との樹脂
    結合型磁石用組成物において、該磁性粉があらかじめ熱
    硬化性樹脂により被服され、かつ1分子中の末端基及び
    /または側鎖の少なくとも1つがエポキシ基及び/また
    はグリシジルエーテル基及び/または水酸基及び/また
    はカルボキシル基を有する変性ポリブタジエンを該ポリ
    アミド樹脂100重量部に対して0.01重量部以上5
    0重量部未満の割合で添加されていることを特徴とする
    樹脂結合型磁石用組成物。
  2. 【請求項2】 特許請求の範囲第1項に記載の樹脂結合
    型磁石用組成物を加熱成形して得た樹脂結合型磁石。
JP6307264A 1994-12-12 1994-12-12 樹脂結合型磁石用組成物及び樹脂結合型磁石 Pending JPH08167512A (ja)

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Cited By (6)

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