JPH0992514A - 樹脂結合型磁石用組成物及び樹脂結合型磁石 - Google Patents

樹脂結合型磁石用組成物及び樹脂結合型磁石

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JPH0992514A
JPH0992514A JP7245013A JP24501395A JPH0992514A JP H0992514 A JPH0992514 A JP H0992514A JP 7245013 A JP7245013 A JP 7245013A JP 24501395 A JP24501395 A JP 24501395A JP H0992514 A JPH0992514 A JP H0992514A
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JP
Japan
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polyamide resin
resin
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bonded magnet
magnetic powder
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JP7245013A
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Shinichi Hayashi
真一 林
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のポリアミド樹脂結合型磁石用組成物の
欠点を解消し、成形性(溶融流動性)及び機械的強度の
優れた磁石用組成物を提供する。 【解決手段】 異方性磁場(HA)が50kOe以上の
磁性粉末とポリアミド樹脂との組成物であって、該ポリ
アミド樹脂が、モノカルボキシル基炭化水素で末端基が
変性された変性ポリアミド樹脂及び、特定の構造のジカ
ルボン酸とジアミンとの縮合反応により得られる特殊ポ
リアミド樹脂の混合物よりなる樹脂結合型磁石用組成
物。更に、この樹脂結合型磁石用組成物を加熱成形して
得た樹脂結合型磁石。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂結合型磁石用
組成物に係わり、詳しくは成形性(溶融流動性)及び機
械的強度に優れた樹脂結合型磁石を与える組成物、及
び、これを用いた磁石に関する。
【0002】
【従来の技術】フェライト磁石、アルニコ磁石、希土類
磁石等は、モーターをはじめとする種々の用途に用いら
れている。しかし、これらの磁石は主に焼結法により作
られるため、一般に脆く、薄肉のものや複雑な形状のも
のが得難い。また焼結時の収縮が15〜20%と大きい
ため寸法精度の高いものが得られず、精度を上げるには
研磨等の後加工が必要である。
【0003】樹脂結合型磁石はこれらの欠点を解決する
と共に新しい用途をも開拓するもので、ナイロン等の熱
可塑性樹脂をバインダーとし、これに磁性粉末を充填し
たものである。しかし、熱可塑性樹脂をバインダーとし
て用いる樹脂磁石は、磁性粉末を80重量%以上充填す
ると溶融成形時の粘度が急激に増加し成形が困難になる
ため、磁性粉の充填量に限界がある上、ステアリン酸系
金属石鹸やパラフィン類等の熱可塑性樹脂用滑剤を添加
し成形を行っているが限界がある。また、磁性粉末の充
填量が増すにつれ機械的強度の低下を招く。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】近年、小型モーター、
音響機器、OA機器等に用いられる樹脂結合型磁石は、
機器の小型化の要請から、磁気特性が高く、しかも寸法
精度に優れ、かつ低価格のものが要求されている。しか
し、磁性粉とポリアミド樹脂と滑剤のみによって得られ
る従来の樹脂結合型磁石組成物の成形性(溶融流動特
性)及び機械的強度は、常に上記用途に使用するには不
十分であり、樹脂結合型磁石用組成物の早期改良が望ま
れていた。
【0005】そこで、本発明は、従来のポリアミド系樹
脂結合型磁石用組成物の欠点を解消し、成形性(特に溶
融流動性)及び機械的強度の優れた磁石用組成物を提供
することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために、ポリアミド樹脂の種類と量を変えて
種々の検討を行った結果、異方性磁場(HA)が50k
Oe以上の磁性粉末とポリアミド樹脂との組成物におい
て、該ポリアミド樹脂が、モノカルボキシル基炭化水素
で末端基が変性された変性ポリアミド樹脂に更に、[式
1]で表されるジカルボン酸と[式2]で表されるジア
ミンとの縮合反応により得られる特殊ポリアミド樹脂を
添加することで優れた成形性(溶融流動性)及び機械的
強度を有する樹脂結合型磁石用組成物が得られることを
見いだし、本発明を完成した。
【0007】即ち、本発明は異方性磁場(HA)が50
kOe以上の磁性粉末とポリアミド樹脂との組成物であ
って、該ポリアミド樹脂が、モノカルボキシル基炭化水
素で末端基が変性された変性ポリアミド樹脂及び、[式
1]で表されるジカルボン酸と[式2]で表されるジア
ミンとの縮合反応によって得られる特殊ポリアミド樹脂
の混合物であることを特徴とする樹脂結合型磁石用組成
物、及び、上記ポリアミド樹脂の混合割合が、磁性粉末
100重量部に対して変性ポリアミド樹脂を4〜50重
量部、[式1]で表されるジカルボン酸と[式2]で表
されるジアミンとの縮合反応により得られる特殊ポリア
ミド樹脂を0.5〜50重量部である上記樹脂結合型磁
石用組成物である。
【0008】更に、これらの樹脂結合型磁石用組成物を
加熱成形して得た樹脂結合型磁石である。
【0009】
【化5】但し、Dは炭素原子を少なくとも20以上有す
る炭化水素を基本とする構造のジカルボン酸である。
【0010】
【化6】
【0011】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる磁性粉末としては、異方性磁場(HA
が、50kOe以上の磁性粉末であれば、通常樹脂結合
型磁石に用いられている磁性粉を使用でき、例えば、S
mCo5系、Sm2(Co、Fe、Zr、V)17系、Sm
2(Co、Cu、Fe、Zr)17系、Sm2(Co、C
u、Fe、Zr、Te)17系、Sm2(Co、Cu、F
e、Ta、Te)17系等の希土類コバルト系、Nd−F
e−Co−B系、Nd−Dy−Fe−B系、Nd−Fe
−B系等の希土類−鉄−ほう素系、Sm−Fe−N系、
Sm−Fe−Co−N系、Nd−Fe−Ti−N系、N
d−Fe−V−N系等の希土類−鉄−窒素系等の磁性粉
が挙げられる。
【0012】本発明者らは、上記樹脂結合型磁石組成物
において、磁性粉として上で例示したSm−Co5系の
還元拡散法による合金粉末やSm−Fe−N系の合金粉
末を用いると、例えば93重量%以上の高充填化が可能
であり、特に優れた磁気特性を有する樹脂結合型磁石が
得られることを確認している。尚、還元拡散法によって
得られたSm−Co5系の磁性粉は、好ましくはジェッ
トミルやボールミル等で粉砕した方が良い。これら磁性
粉末の好ましい粒径は、平均7μm以下であり、特に好
ましくは平均5μm以下である。
【0013】又、上記磁性粉を必要に応じてシラン系、
チタン系、アルミニウム系の表面処理剤即ちカップリン
グ剤等を磁性粉100重量部に対して0.1〜3.0重
量部の範囲で使用することができる。これら、カップリ
ング剤の例としては、シラン系としてビニルトリエトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N
−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン等又、チタン系としてイソプロピ
ルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ
ス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、イソ
プロピルトリ(N−アミノエチル−アミノエチル)チタ
ネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイ
ト)チタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネ
ート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタ
ネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニル
チタネート等、又、アルミニウム系としてアセトアルコ
キシアルミニウムジイソプロピレート等が代表的なもの
として挙げられる。
【0014】また、組成物において、必須成分のポリア
ミド樹脂は、磁性粉末のバインダーとして働くものであ
り、本発明で用いられるポリアミド樹脂としては、該ポ
リアミド樹脂が、モノカルボキシル基炭化水素で末端基
が変性されていることを特徴とするが、この条件を満た
す限りにおいては、他種の例えば、6ナイロン、6,6
ナイロン、11ナイロン、6,12ナイロン、芳香族系
ナイロン等、これらの単重合体や他種モノマーとの共重
合体、他の物質での末端基処理品などとの混合も差し支
えない。
【0015】本発明で使用される末端基の変性に用いる
モノカルボキシル基炭化水素としては、例えばペンタン
酸、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、
オクタデカン酸、安息香酸等を挙げることができる。ポ
リアミド樹脂の末端基を変性する方法としては、ポリア
ミド樹脂の重合時にこれらのモノカルボキシル基炭化水
素を添加する方法や密閉加熱溶液中でポリアミド樹脂と
これらのモノカルボキシル基炭化水素とを混合反応させ
る方法がある。
【0016】本発明で使用されるポリアミド樹脂の分子
量は、特に制限されないが、好ましくは数平均分子量で
5000〜20000、さらには数平均分子量8000
〜15000がより好ましい。この分子量の範囲を逸脱
し平均分子量が5000よりも小さいポリアミド樹脂を
使用すると成型品の強度が著しく低下しまた、2000
0より大きくなると成形性が著しく低下する。
【0017】また、これらのポリアミド樹脂の形状は、
パウダー、ビーズ、ペレット等特に限定されないが、磁
性粉との均一混合性から考えるとパウダーが望ましい。
【0018】一方、当該磁性粉を100重量部に対し当
該末端基変性ポリアミド樹脂の混合総量を4重量部より
も少なくした場合は、著しく混練トルク、流動性が低下
し成形困難になり、また、50重量部を越えると所望の
磁気特性が得られない。よって、当該末端基変性ポリア
ミド樹脂の充填量は、4〜50重量部が好ましい。
【0019】また、本発明の樹脂結合型磁石用組成物に
おいて、前述の磁性粉、ポリアミド樹脂に加える[式
1]で表されるジカルボン酸と[式2]で表されるジア
ミンとの縮合反応により得られる特殊ポリアミド樹脂
は、重合度や分子量に制約されることなく1種または2
種以上の添加で該組成物に添加使用することができる
が、好ましくは、融点が150℃以下のものを用いる方
が良い。また、[式1]で表されるジカルボン酸中の分
子構造は、−D−の部分が炭素原子を20以上有する炭
化水素系であれば特に制約されず、他の原子、例えば酸
素原子、窒素原子、硫黄原子、燐原子、硼素原子、珪素
原子等種々の元素を含んでも良い。また、分子の構造も
直鎖状、環状、分岐状またはこれらの複合状等なんら制
約されず、分子内に2重結合を含んでも問題ない。一
方、[式2]で表されるジアミン中の分子構造は、なん
ら制限されることはない。これらのジカルボン酸とジア
ミンとの縮合反応により得られる特殊ポリアミド樹脂の
形状は、粉末状、ペレット状のいずれでも使用できる
が、混合分散性を考えると粉末状のものが好ましい。
【0020】この特殊ポリアミド樹脂は、該磁性粉10
0重量部に対して0.5〜50重量部の割合で添加され
るが、好ましくは1.0〜10重量部である。該化合物
は、磁性粉とポリアミド樹脂と同時に混合しても良い。
該化合物の添加量が該磁性粉100重量部に対して0.
5重量部よりも少ない場合は、成形加工性が低下し、結
果的に磁性粉含有量を多くできなくなるため高い磁気特
性の磁石を得ることができない。また、添加量が50重
量部を越える場合は、所望の物理特性(特に耐熱性、機
械的強度)が得られない。
【0021】本発明における組成物は、前記成分の他に
プラスチック成形用滑剤や種々の安定剤等を添加するこ
とができる。
【0022】滑剤としては、例えばパラフィンワック
ス、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス、エステルワックス、カルナウバ、マイ
クロワックス等のワックス類、ステアリン酸、1,2−
オキシステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、オレ
イン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ラウリン酸カルシウム、リノール酸亜鉛、リシ
ノール酸カルシウム、2−エチルヘキソイン酸亜鉛等の
脂肪酸塩(金属石鹸類)ステアリン酸アミド、オレイン
酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、ラウリン酸アミド、ヒドロキシステアリン
酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレン
ビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミ
ド、ジステアリルアジピン酸アミド、エチレンビスオレ
イン酸アミド、ジオレイルアジピン酸アミド、N−ステ
アリルステアリン酸アミド等脂肪酸アミド類、ステアリ
ン酸ブチル等の脂肪酸エステル、エチレングリコール、
ステアリルアルコール等のアルコール類、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、及びこれら変性物からなるポリエー
テル類、ジメチルポリシロキサン、シリコングリース等
のポリシロキサン類、弗素系オイル、弗素系グリース、
含弗素樹脂粉末といった弗素化合物、窒化珪素、炭化珪
素、酸化マグネシウム、アルミナ、二酸化珪素、二硫化
モリブデン等の無機化合物粉体が挙げられる。
【0023】また、安定剤としては、ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、
ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリ
ジル)セバケート、1−[2−{3−(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキ
シ}エチル]−4−{3−(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ}−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、8−ベンジル−
7,7,9,9−テトラメチル−3−オクチル−1,
2,3−トリアザスピロ(4,5)ウンデカン−2,4
−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン、こはく酸ジメチル−1−(2−
ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[{6−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,
3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキ
サメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)イミノ}]、2−(3,5−ジ・第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸
ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリ
ジル)等のヒンダード・アミン系安定剤のほか、フェノ
ール系、ホスファイト系、チオエーテル系等の抗酸化剤
等が挙げられる。
【0024】本発明において、各成分の混合方法は特に
限定されず、例えばリボンブレンダー、タンブラー、ナ
ウターミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサ
ー等の混合機あるいは、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ロール、ニーダールーダー、単軸押出機、二軸押出
機等の混練機を使用して実施される。
【0025】本発明の組成物は、各成分を混合し、パウ
ダー、ビーズ、ペレットあるいはこれらの混合物の形で
得られるが、取扱易い点で、ペレットが望ましい。得ら
れた組成物は、各種の熱可塑性樹脂成形機、好ましくは
射出成形機、押出成形機により成形される。
【0026】
【実施例】以下実施例及び比較例を挙げて本発明をより
具体的に説明する。尚、実施例、比較例に用いた各成分
の詳細及び試験方法、評価を例示するが、本発明の趣旨
を逸脱しない限り、これらに限定されるものでは無い。
【0027】以下の材料及び方法で樹脂結合型磁石用組
成物及び磁石を製造し、評価した。用いた材料を下記に
示す。
【0028】なお、末端基変性ポリアミド樹脂は、通常
市販されている12ナイロンに所望のステアリン酸を添
加し、300℃窒素雰囲気1kg/cm2加圧中で3時
間混合反応させたものをゲルパミエーションクロマトグ
ラフ法にてポリスチレン樹脂換算分子量を確認した後使
用した。
【0029】A 磁性粉末 ・磁粉1:SmCo5 系磁性粉末 (商品名:RCo5合金、住友金属鉱山(株)製) 異方性磁場:246kOe ・磁粉2:Nd-Fe-B 系磁性粉末 (商品名:MQP−B、米国ゼネラルモーターズ社製) 異方性磁場:70.4kOe
【0030】B 末端基変性ポリアミド樹脂(ポリラウ
ロラクタム) ・PA1:末端基変性12ナイロン (数平均分子量 ハ゛ーMn=8000) ・PA2:末端基変性12ナイロン (数平均分子量 ハ゛ーMn=11000) ・PA3:通常12ナイロン (UBEナイロン3014U、宇部興産(株)製)
【0031】C [式1]で表されるジカルボン酸と
[式2]で表されるジアミンとの縮合反応により得られ
る特殊ポリアミド樹脂 ・特殊ポリアミド樹脂1(商品名:マクロメルト681
3、ヘンケル白水(株)製) ・特殊ポリアミド樹脂2(商品名:マクロメルト620
2、ヘンケル白水(株)製)
【0032】次に各成形品の製造方法、評価方法を示す
と次のようになる。 I組成物の混合及び作製 それぞれの磁性粉全量に、所定の樹脂、各添加剤系を所
定の比率になるよう添加し(各重量部)、プラネタリー
ミキサー中で十分混合撹拌(40rpm、80℃)再び
−760mmHg、120℃の真空オーブン中で24時
間乾燥させた。これらにより得られた混合物を20mm
φシングル押出機(L/D=25、CR=2.0、回転
数=20rpm、5mmφストランドダイ、シリンダー
温度200〜280℃、ダイス温度280℃)にて押し
出し、ホットカットペレタイザーにて5mmφ×5mm
の樹脂結合型磁石用ペレットコンパウンドを作製した。
【0033】II溶融流動性評価方法 流動性(MFR)評価 上記混練条件にて得られたペレット状組成物を島津製作
所(株)製高化式フローテスターにて(温度:250
℃、荷重:30kgf、ダイス形状:1mmφ×1m
m、予熱:120秒)流動性を測定した。
【0034】その結果を表1乃至、表3に示す。該流動
性評価で1.5g/分以上の流動性が確保できれば成形
に問題を生じせしめることはないことがわかっている。
【0035】III機械的強度(3点式曲げ強度)評価 これらのペレットコンパウンドを(株)日本製鋼所製磁
場中射出成形機(J−20MII)にて横5mm×縦15
mm×厚2mmの試験用樹脂結合型磁石を同一条件(成
形温度240〜290℃、金型温度100〜120℃)
にて成形し、得られたこれらの磁石成形品の曲げ強度を
島津製作所(株)製オートグラフを用いて、ヘッドスピ
ード2mm/分とし、常温下で求めた。結果を同様に表
1乃至、表3に示す。該曲げ強度は、5.0kgf/m
2以上あれば機械的強度が十分であることが知られて
いる。
【0036】
【表1】
【0037】
【表2】
【0038】
【表3】
【0039】
【発明の効果】以上のごとく、本発明の樹脂結合型磁石
用組成物は、従来に比べて成形性及び機械的強度が向上
し、高特性製品を要求される用途、例えば、一般家電製
品、通信・音響機器、医療機器、一般産業機器にいたる
幅広い分野等で特に有用である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 異方性磁場(HA)が50kOe以上の
    磁性粉末とポリアミド樹脂とを混合した組成物であっ
    て、該ポリアミド樹脂が、モノカルボキシル基炭化水素
    で末端基が変性された変性ポリアミド樹脂及び、[式
    1]で表されるジカルボン酸と[式2]で表されるジア
    ミンとの縮合反応によって得られる特殊ポリアミド樹脂
    の混合物であることを特徴とする樹脂結合型磁石用組成
    物。 【化1】但しDは、炭素原子を少なくとも20以上有す
    る炭化水素を基本とする構造のジュカルボン酸である。 【化2】
  2. 【請求項2】 磁性粉末とポリアミド樹脂の混合割合
    が、磁性粉末100重量部に対して変性ポリアミド樹脂
    が4〜50重量部、[式1]で表されるジカルボン酸と
    [式2]で表されるジアミンとの縮合反応により得られ
    る特殊ポリアミド樹脂が0.5〜50重量部である請求
    項1に記載の樹脂結合型磁石用組成物。 【化3】但しDは、炭素原子を少なくとも20以上有す
    る炭化水素を基本とする構造のジカルボン酸である。 【化4】
  3. 【請求項3】 請求項1又は請求項2に記載の樹脂結合
    型磁石用組成物を加熱成形して得た樹脂結合型磁石。
JP7245013A 1995-09-25 1995-09-25 樹脂結合型磁石用組成物及び樹脂結合型磁石 Pending JPH0992514A (ja)

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