JPS60209507A - 寸法安定な型組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 科の用途で使用される、寸法的に安定な型組成物もしく
は複製用の組成物に関する。

本発明は、殊に、付加反応によって架橋し、歯のついた
あご、一部歯のついたあごおよび歯のないあごの、そし
てせつこうモデルの、精確な型の製造に使用される、ビ
ニルシリコーンペーストに関する。このものは、室温で
硬化する二成分のシリコーンゴム系のものであり、その
中で、架橋剤を含有する基材ペーストは、触媒ペースト
と混合されて、室温で架橋をおこす。

この種の系はそれ自体公知である（例えばＲｏＧ、Ｃｒ
ａｉｇ、Ｒｅ５ｔｏｒａｔｉｖｅ　Ｄｅｎｔａｌ　Ｍａ
ｔｅｒｉａｌｓ、ＴｈｅＣ，Ｖ、Ｍｏｓｂｙ−Ｃｏｍｐ
、、Ｓｔ、Ｌｏｕｉｓ　、１９８０　、’ｐ１９５以降
参照）。

歯科工学においては、かかる成型組成物は。

せつこうモデルの製造およびこれらのせつこうモデルの
模造に使用される。最も一般的に使用されている複製用
組成物は、厳密な温度制御を必要とし、従ってそれ以上
加工するのが遅いという欠点を有するが、かんてん（ａ
ｇａｒａｇａｒ）を基材とするものである。かかる組成
物は、水がゆつくり蒸発するので、制限された保存寿命
しか有さない型を結果として生成させる。

型組成物の用途では、シリコーンペーストが広く使用さ
れている。一般に、これらのものは、充填剤と混合され
、末端のヒドロキシル基を有するポリジメチルシロキサ
ンを基材とする、多様な方法によって施用され従って種
々の濃度で入手することのできる、シリコーンオイルと
、（モノ）カルボン酸の金属塩を含有する、触媒として
の液体もしくはペースト状の硬化用成分、および架橋剤
としてのケイ酸エステルとからなる（例えば、Ｗ、Ｎｏ
１ｌ、Ｃｈｅｍｉｅ　ｕ、Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ　ｄ
ｅｒ　５ｉｌｉｃｏｎｅ（シリコーンの化学と技術）、
、Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、第
２版、１９６４．３３９（４０）頁参照）。

シリコ、−ン系の２つの成分は使用前に混合され、そし
て次にポリ縮合反応の結果として２〜５分経過の間に室
温で架橋を起す、これによって、架イ合されたシリコー
ンゴムばかりではなく少量のアルコールも生成され、ア
ルコールがゆっくりとゴＪ、の中から外へ拡散して線型
の収縮をひき起十。これによって型の寸法の変化がひき
起され、従って不１［確さがでてくる。

この数年は公知であり２、重付加反応によって架橋をお
こすビニルシリコーン型の場合は、収縮は′（質的にこ
れより少ない。これらの組成物は、シリコ−〉・オイル
、充填剤および架橋剤からなる基材ペーストと、シリコ
ーンオイル、充填剤および触媒を含有する触媒ペースト
とからなる。

シリコーンオイルは、主として、末端ビニル基を右する
ポリジメチルシロキサンであり、架橋剤は反ｊイ、：性
ＳｉＨ基を含有し、そして触媒は白金もしくは白金錯体
からなる。この系では、比較的高い−Ｊ法粘度を示すモ
デルは別として、基材ペーストおよび触媒ペーストは、
同じ粘度な°もっており、２種のペーストの混合比はｌ
：１に調整済なので、計博するのがより簡単であり、ま
たペーストは完全に無味無臭である。

ビニル基を含有するシリコーンオイル類、末端トリメチ
ルシロキシ基を有するポリジメチルシロキサン類、およ
びＳｉＨ基を含有するポリシロキサン類の如き出発物質
（架橋物質）は、それ自体公知の方法で製造される（例
えばＷ、Ｎｏ１ｌ。

１ｏｃ、ｃｉｔ、ｐ１６２−２０６４照）。

これらの出発材料中の揮発性オリゴマーの含有率を標準
法（例えばＤＩＮ５１，５８１号）によって測定すれば
、一般に、重量減少は約１乃至２重■％であることが見
出される。もしかかる原オオ料が型組成物もしくは複製
組成物を製造するのに使用されれば、不満足な結果しか
得られない。

もし、例えば寸法の変化を（ＡＤＡ仕様Ｎ０８１９に従
って）２４詩間後に測定すれば、これらのペーストの充
填剤の含有率によって、０．２５〜０．４５％の線型収
縮が見られる。これらの値は、縮合反応によって架橋を
おこすシ゛リコーンを基材とする型組成物のそれよりも
低く、これらのものに対する値は０．５〜０．９％であ
る。しかし、将来の歯のさじかえの適合性の最高の正確
さを確かなものとするためには、この値は０．２％以下
としなければならない。

驚くべきことに、本発明において、末端ビニル基および
末端トリスチル５．基を有するポリジメチルシロキサン
類およびＳｉＨ基を含有する架橋剤の如き、組成物中の
液体成分を、本発明に従って、通常の方法、例えば薄膜
型エバポレーターもしくはＩＱ下フィルム型エバポレー
ターを使用して、完全に加熱して、これらのものが、上
記の標準法に従うと、１．５重量％より少、好ましくは
Ｏ〜０．８重量％の揮発性オリゴマーを含有するように
すれば、これらの値を得ることが可能であることが見出
された。

かくて本発明は、付加反応によって外囲温度で架橋をお
こし、ポリシロキサンを基材どじ、そして下記のもの ａ）分子内に２個もしくはそれ以上のビニル基を有する
有機ポリシロキサン、 ｂ）もし適当ならば、反応性基を有さない有機ポリシロ
キサン、 Ｃ）分子内に２個もしくはそれ以上のＳｉＨ基を有する
有機ヒドロゲノポリシロキサン、ｄ）触媒および ｅ）充填剤およびもし適当ならば他の通常の添加剤、助
剤および着色剤、 を含有する、寸法的に安定な型組成物および複製組成物
にして、液体ポリシロキサン成分ａ）〜Ｃ）が１．５重
量％以下の揮発性オリゴマーしか含有しないことを特徴
とする組成物に関する。

他方、歯のついたあご、一部歯のついたあごおよび歯の
ないあごの正確な型の製造に使用される時は、本発明に
従うビニルシリコーンペーストは、ＡＤＡ仕様Ｎｏ、１
９に従って測定して、２３℃で２．．４時間の貯蔵の後
、０．２％というその小さな寸法変化が特徴となる。こ
れと同じ低い値は、せつこうモデルの複製に使用される
、本発明に従うビニルシリコンペーストによってもまた
達成される。

次の材料は、本発明の目的に好適な出発材料である： シリコンオイル（ａ）は、少なくとも２個のケイ素／！
：Ｃｆ−の１−に不飽Ｊｌｌ炭イヒ水素基、好ましくは
ビニル基を右し、２０°Ｃにおいて、組成調合されたペ
ーストに望まれる粘度によって５００乃至２００．００
０ｍＰａ、ｓの範囲内の粘度を有するこ、にのできる、
ポリジメチルシロキサンとする。

本発明に従い、ビニルシリコンオイル中の揮発に１オリ
ゴマーの含有率は、薄膜型エバポレーターの中を通すこ
とによって、１．５重量％以下、好ましくは０〜０．８
重量％に調整される。

シリコンオイル（ｂ）は、トリメチルシロキノ末端基を
有し、２０°Ｃで５０乃至２０００ｍ　Ｐ　ａ　、　Ｓ
の粘度を有し、そして本発明に従い、７１ｂ　Ｉｆ！；
１型エバポレーターの中を通した後は１．５重Ｈ，ｚ％
以下の揮発性オリゴマーしか含有しない、ポリジメチル
シロキサンとする。

ポリジメチルシロキサンの全量に対して４０小ｊｉル％
までの含有率であるこのシリコンオイルは、好ましくは
、複製組成物中でＤｆ・Ｗ他剤として作用する。

架橋剤（ｃ）は、その分子内の少なくとも２個のケイ素
原子の上に水素原子を有し、そして木発！す目こ従って
、薄膜二／へボレーターの中を通した後は１５重量％以
下の揮発性オリゴマーしか含有しない、ポリジメチルシ
ロキサンとする。

鋤奴（ｄ）は、好ましくは、−、キサクロロ白金（ＩＶ
）酸から製造された白金錯体とする。これらの化合物も
またそれ自体公知である。付加−架橋反応を加速する。

他の白金化合物もまた好適である。非常しこ好適な化合
物の例は、例えば米国特Ｊ１第３．７１５，３３４号、
米国特許第３，７７５．３５２号および米国特許第３，
８１４，７３０号記載の如き、白金／シロキサン錯体で
あ充填剤（ｅ）は、粉砕された石英細粉およびクリスト
バライト細粉、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ
ソウ土、沈成および熟成二酸化ケイ素を慧味し、これら
のものは全て未コーティングもしくはコーティング表面
を有するものと、理解されるものである。

看色剤は、基材ペーストおよび触媒ペーストの間を区別
するため、そして混合手順をモニターするために使用さ
れる。無機および有機の着色顔料が普通使用される。

以下の実施例は、本発明を更に詳細に例示することを目
的とするものである。

１惠±１■几鬼ｙ 末端ビニル基および末端トリメチルシロキシ基を有する
ポリジメチルシロキサン類中およびＳｉＨ基を含有する
架橋剤中の、揮発性オリゴマーの含有率を、標準法を用
いて、２０’０〜４００ｍｇの試料を乾燥用ピストル中
で１４５℃で２０〜３０ｍｂａｒのもとで４５分間完全
に加熱するこ、とによって測定する。充填剤の場合は、
乾燥時の減量を１１０℃で１時間貯蔵した後に測定する
。

末端ビニル基を有し、２０℃で１０，０００ｍＰａ、ｓ
の粘度を有し、１．９重量％の揮発性オリゴマーを含有
するポリジメチルシロキサン４４０部を、ＳｉＨ基を含
有し、２０℃で５０ｍＰａ、ｓの粘度を有し、１．７重
量％の揮発性オリゴマーを含有するポリジメチルシロキ
サン５０部、乾燥時の減量が０．３５重量％の非常に細
かい石英細粉４７５部、熱的に製造され、表面処理され
、５０ｍ２／ｇの比表面積および０．６５重量％の乾燥
時の減量を有するシリカ３０部、および集機着色顔料５
部と、ニーダ−中で混合することにより、基材ペースト
を製造した。

末端ビニル基を有し、２０℃でｉ　ｏ　、　’ｏ　ｏ　
。

ｍＰ　ａ　、　ｓ、、の粘度を有し、１．９重量％の揮
発性オリゴマーを含有するポリジメチルシロキサン４８
５部を、０．３５重量％の乾燥時減量を有する非常に細
かい石英４８５部、熱的に製造され、そして表面処理さ
れ、５０ｍ２／ｇの比表面積および０．６５重量％の乾
燥時減量を有するシリカ２９．８部および白金／シロキ
サン錯体０．２部と、ニーグー中で混合することにより
、触媒ペーストを製造した。

χ施撚λ 末端ビニル基を宥するポリジメチルシロキサンか０．５
５ＥＲ量％のオリゴマーを含有し、架橋剤が０．４５重
量％のオリゴマーを含有するものとした点以外は、実施
例１のデータに従って、基材ペーストおよび触媒ペース
トを製造した。￥流側７のデータが示すように、寸法的
に安定な型組成物が得られた。

工羞ヱ（し工比較ｌ 末端ビニル基を有し、２０℃でｔｏ　、ｏｏ。

Ｉｎｐａ、ｓの粘度を有し、１．９重量％の揮発性オリ
ゴマーを含有するポリジメチルシロキサン１８０部を、
末端ビニル基を有し、１，０００ｍＰａ、ｓの粘度を有
し、１．７５重量％のオリゴマーを含有するポリジメチ
ルシロキサン３００部、５ｉ）１．＃ｌｉを含有し、２
０℃で９５ｍＰａ、ｓの粘度を有し、１．９５重量％の
オリゴマーを含有するポリジメチルシロキサン３００部
、９０ｍ２／ｇの比表面積および１．２重量％の乾燥時
の減量を有する、沈殿し表面処理されたシリカ２１０部
、および無機着色顔料１０部と、ニーター中で混合する
ことにより、基材ペーストを更に製造した。

末端ビニル基を有し、２０℃で１０，０００ｍＰａ、ｓ
の粘度を有し、１．９％のオリゴマーを含有するポリジ
メチルシロキサン７８部を、末端ビニル基を有し、２０
℃でｉ、ｏｏ。

ｍＰａ、Ｓの粘度を有し、１．７５重量％のオリゴマー
を含有するポリジメチルシロキサン７１０部、９０ｍ’
／ｇの比表面積および１．２重量％の乾燥時減量を有す
る、沈殿し表面処理されたシリカ２１０部、無機着色顔
料１．８部および白金／シロキサン錯体０．２蔀と、ニ
ーグー中で混合することにより、触媒ペーストを製造し
た。

実施例４ 基材ペーストおよび触媒ペーストを、実施例３のデータ
に従って、ニーグー中で混合することによって製造した
。末端ビニル基を有しｔｏ、ｏ。

０ｍＰａ、ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンは
０．５５重量％のオリゴマーを含有し、末端ビニル基を
有し１．０００ｍＰａ　、ｓの粘度を有するポリジメチ
ルシロキサンは０　、４重量％のオリゴマーを含有し、
そして架橋剤は０６４５重量％のポリゴマ−を含有した
。寸法安定性に関するデータは実施例７の後に列記する
。

爽凰狙１」几上ｙ 末端ビニル基を有し、−２０℃でｔｏ、ｏｏ。

ｍＰａ、ｓの粘度を有し、１．９重量％のオリゴマーを
含有するポリジメチルシロキサン５５０部な、末端トリ
メチルシリル基を有し、１２０ｍＰａ、ｓの粘度を有し
、１．６５重量％のオリゴマーを含有するポリジメチル
シロキサン２００部、ＳｉＨ基を含有し、２０℃で９５
ｍＰａ、ｓの粘度を有し、１．９５重量％のオリゴマー
を含有するポリジメチルシロキサン２００部、および９
０ｍ２／ｇの比表面積および１．２重量％の乾燥時の減
量を有する、沈殿し表面処理されたシリカ５０部と、ニ
ーダ−中で混合することにより、基材ペーストを製造し
た。

末端ビニル基を有し、２０℃で１０．・０００ｍＰａ、
ｓの粘度を有し、１．９重量％のオリゴマーを含有する
ポリジメチルシロキサン５４０部を、末端トリメチルシ
リル基を有し、１２０ｍＰａ、ｓの粘度を有し、１．６
５重量％のオリゴマーを含有するポリジメチルシロキサ
ン４００部、９０ｍ２／ｇの比表面積および１．２重量
％の乾燥時減量を有する、沈殿し表面処理されたシリカ
５０部、無機着色顔料９．８部および白金／シロキサン
錯体０．２部と、ニーダ−中で混合することにより、触
媒ペーストを製造した。

工」す帆下 基材ペーストおよび触媒ペーストを、実施例５のデータ
に従って、ニーグー中で混合することによって製造した
。末端ビニル基を有し１０，０００ｍＰａ、ｓの粘度を
有するポリジメチルシロキサンは０．５５重量％のオリ
ゴマーを含有し、末端トリメチルシリ＞ｐＭを°有しｌ
　２５ｍＰａ　、ｓの粘１片を有するポリジメチルシロ
キサンは０．２５ｊｌ’ｊ、”：１−％のオリゴマーを
含有し、そして架橋剤は０．４５重量％のポリゴマ−を
含有した。実施例７のデータが示すように、寸法的に安
定な複製組成物が得られた。

“Ｐ流側７ アメリカ医科協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｄｅｎｔａｌ　
Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　（ＡＤＡ））の仕様Ｎｏ、１
９に従って、基材ペーストおよび触媒ペーストを１＝１
（実施例１〜４）または９＋１（実施例５〜６）の重量
比で混合し、混合開始後９０秒で、この混合物を、溝を
つけられ、そして梨の中に置かれたブロックの上へ加え
た。型を最初にポリエチレンフィルムで覆い、次に堅い
下相な金属板で覆い、十分な力を作用させて型に対して
かたくプレスした。この組み立て物を、直ちに３２部１
℃の温度の水浴の中に入れた。７゜５分後（実施例１〜
４）または１０分後（実施例５〜６）１組み立て物を水
浴から増り出し、型および試験ブロックを互いに引き離
し、そしてできあがった型をレバーによって成型用の型
からとりはずした。参照の刻印と反対の側はタルクでぬ
ぐい、そして型の側を上方に向けて、同様にタルクでぬ
ぐわれた乎板の方へ移送した。線をつけられた試験ブロ
ック上の２５ｍｍ１ｉ！！：れた２木の平行線の間の距
離を、０．００５ｍｍの精度まで測定用顕微鏡のもとで
測定し、測定値Ａとして記録した。型を製造して２４時
間後、型の上の平行線の間の距離を測定し、測定値Ｂと
して記録した。寸法変化は（Ａ−Ｂ）／ＡＸ１００から
計算し、３回の測定の平均をとる。

実施例１〜４の型組成物および実施例５〜６の複製組成
物の寸法変化のＡＤＡ仕様１９に従う測定の結果は次の
ようであった： ￥流側　基材ペースト／ 番号　触媒ペースト　２４時間後の変化１　１：１　−
０．３２％ ２　１：’ｉ−−０，１４％ ３　１：１　−０．３９％ ４　１：１　−０．１６％ ５　９：ｌ　−０，４５％ ６　９：１　−０．１９％ 本明細書および実施例は本発明の例示のためであって限
定のためのものではないこと、および本発明の精神およ
び範囲内で他の具体例も、本分野に熟達した人には思い
つかれるものであることは訂うまでもない。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャ第１頁の
続き ０発　明　者　ライナー・フオイクト　ドフ イツ連邦共和国デー５０９０レーフエルクーゼン３・グ
スターラートブルフーシュトラーセ　１４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ、付加反応によって外囲温度で架橋をおこし、ポリシ
   ロキサンを基材とし、そして下記のもの ａ）分子内に２個もしくはそれ以上のヒニル基驚イ１す
   る有機ポリシロキサン（類）、ｂ）もし望ましければ、
   反応性基を有さない有機ポリシロキサン（類）、 Ｃ）分子内に２個もしくはそれ以上の５ｉ−Ｈノ、（を
   石オる有機ポリシロキサン（類）、ｄ）触媒、 ｅ）充填剤およびもし望ましければ他の添加剤、助剤お
   よび着色剤、 を含有する、寸法的に安定な型および複製組成物しこし
   て、液体ポリシロキサン成分ａ）、ｂ）およびＣ）が１
   ．５重量％以下の揮発性オリゴマーしかへ有しないこと
   を特徴とする組成物。 ２、揮発性オリゴマーの最大含イ１率か０乃至０．８欧
   侶％であることからなる、特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ３、実質的に実施例２．４および６の何れかに記載され
   たものの如き、特許請求の範囲第１ＪＪ４記載の組成物
   。 ４、特許請求の範囲第１項乃至第３ｍ記載のＭ１成物を
   、その組成物を該基体と型生成できるように接触させて
   保持しながら硬化ｙせること力）らなる、基体の型の製
   造方法。 ５、特許請求の範囲第１項乃至第３項記載のポリシロキ
   サン組Ｉ＆物を、歯科用の型の製造に使用すること。