JP3547836B2 - 複製品製造用型製造用の離型性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
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Description
【産業上の利用分野】
本発明は、複製品製造用型製造用の離型性オルガノポリシロキサン組成物に関し、詳しくは、硬化されることにより優れた離型耐久性を有するシリコーンゴムとなり、複製品の製造に使用される複製品製造用型の形成材料として用いられる離型性オルガノポリシロキサン組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
複製品を製造する方法として、硬化性のオルガノポリシロキサン組成物をマスターモデルに塗布して硬化させることにより、複製品製造用型を作製し、この複製品製造用型内に、注型樹脂として例えば熱硬化性樹脂を注入して硬化させることにより成型品を得る方法が知られている。
上記のオルガノポリシロキサン組成物としては、得られる複製品製造用型の離型耐久性を向上させるため、従来、離型剤として非反応性のジメチルポリシロキサンが添加されてなるものが知られている。
【0003】
しかしながら、このようなオルガノポリシロキサン組成物から得られる複製品製造用型は、離型耐久性が十分なものではない。また、この複製品製造型により複製品を製造すると、離型剤であるジメチルポリシロキサンが当該複製品製造型から分離して次のような問題が生じる。
(1)ジメチルポリシロキサンが成型品の表面に付着するため、当該成型品に塗装を施すことが著しく困難となる。
(2)目的とする複製品に透明性が要求される場合には、注型樹脂として透明性を有する樹脂が用いられるが、この場合には、得られる成型品の透明性が著しく損なわれる。
【0004】
一方、複製品製造用型を作製するためのマスターモデルとしては、損傷を防止するため、一般に、表面にアクリルラッカーが塗布されてなるものが用いられている。然るに、用いるアクリルラッカーの種類によっては、上記のオルガノポリシロキサン組成物を塗布して硬化させると、アクリルラッカー塗膜の表面に接着してしまい、複製品製造用型を得ることが困難となる、という問題がある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、優れた離型耐久性を有する複製品製造用型を製造することができる複製品製造用型製造用の離型性オルガノポリシロキサン組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、表面にアクリルラッカーが塗布されたマスターモデルに対しても、当該アクリルラッカー塗膜に接着することなしに硬化させることができ、複製品製造用型を容易に製造することができる複製品製造用型製造用の離型性オルガノポリシロキサン組成物を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明の複製品製造用型製造用の離型性オルガノポリシロキサン組成物は、1分子中に少なくとも2個以上のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンよりなる(a)成分100重量部と、
ケイ素原子に直接結合した水素原子を1分子中に少なくとも3個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンよりなり、前記(a)成分中のアルケニル基1モルに対して当該ケイ素原子に直接結合した水素原子が0.4モル以上4.0モル以下の範囲となる量の(b)成分と、
比表面積が50m2 /g以上である微粉末シリカよりなる(c)成分5〜50重量部と、
白金または白金化合物触媒よりなる(d)成分と、
下記式(X)で表されるオルガノポリシロキサンよりなる(e)成分0.01〜10重量部とを含有することを特徴とする。
【0007】
【化3】
【0008】
(式中、R 1 はメチル基、R 3 は2−フェニルプロピル基および2−フェニルエチル基から選ばれる1種以上の有機基、R 4 はメチル基またはエチル基であり、mは1〜50、nは0〜100の値である。)
【0013】
【作用】
本発明の離型性オルガノポリシロキサン組成物によれば、(e)成分として、特定の式(X)で表されるオルガノポリシロキサンが特定の割合で含有されているので、それ自体が十分な離型性を有し、得られる複製品製造用型は、離型耐久性の高いものとなる。
また、本発明の離型性オルガノポリシロキサン組成物は、アクリルラッカー塗膜の表面に塗布された場合にも、当該塗膜の表面に接着することなく硬化させることができる。
【0014】
以下、本発明の離型性オルガノポリシロキサン組成物について具体的に説明する。
本発明の離型性オルガノポリシロキサン組成物は、特定のジオルガノポリシロキサンよりなる(a)成分と、特定のオルガノハイドロジェンポリシロキサンよりなる(b)成分と、微粉末シリカよりなる(c)成分と、白金または白金化合物よりなる(d)成分と、特定のオルガノポリシロキサンよりなる(e)成分とを含有してなるものである。
【0015】
(a)成分として用いられるジオルガノポリシロキサンは、1分子中に少なくも2個以上のアルケニル基を有するものである。
このようなジオルガノポリシロキサンとしては、下記一般式(1)で表される組成のものが好ましい。
【0016】
【化5】
【0017】
(上記一般式(1)において、R5 はアルケニル基、R6 は炭素数が1〜3のアルキル基を表し、aは1分子中にR5 が少なくとも2個以上存在するのに必要な数であり、a+bは1.8〜2.3である。)
【0018】
上記一般式(1)で表されるジオルガノポリシロキサンとしては、25℃における粘度が100〜100000cpのものが好ましく、より好ましくは100〜50000cp、さらに好ましくは300〜10000cpである。
上記一般式(1)で表されるジオルガノポリシロキサンの具体例を下記化6および下記化7にに示す。
【0019】
【化6】
【0020】
(上記化6において、qおよびrは、上記一般式(1)の条件を満たす範囲の数である。)
【0021】
【化7】
【0022】
(上記化7において、sおよびtは、上記一般式(1)の条件を満たす範囲の数である。)
【0023】
(b)成分として用いられるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、ケイ素原子に直接結合した水素原子を1分子中に少なくとも3個有するものである。このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記一般式(2)で表される組成のものが好ましい。
【0024】
【化8】
【0025】
(上記一般式(2)において、R7 は炭素数が1〜3のアルキル基を表し、bは1分子中に水素原子が少なくとも3個以上存在するのに必要な数であり、a+bは1.8〜2.3である。)
【0026】
上記一般式(2)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、25℃における粘度が1〜100000cpのものが好ましく、より好ましくは1〜50000cp、さらに好ましくは1〜10000cpである。
上記一般式(2)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの具体例を下記化9および下記化10に示す。
【0027】
【化9】
【0028】
(上記化9において、xおよびyは、上記一般式(2)の条件を満たす範囲の数である。)
【0029】
【化10】
【0030】
(上記化10において、nおよびmは、上記一般式(2)の条件を満たす範囲の数である。)
【0031】
この(b)成分は、(a)成分中におけるアルケニル基1モルに対して当該(b)成分中のケイ素原子に直接結合した水素原子が0.4モル以上4.0モル以下の範囲となる割合で含有される。
(b)成分の割合が過小である場合には、実用上、十分な強度を有するシリコーンゴムが得られない。一方、(b)成分の割合が過大である場合には、実用上、十分な柔軟性を有するシリコーンゴムが得られない。
【0032】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物には、補強性充填剤として(c)成分である微粉末シリカが含有されている。この微粉末シリカは、その比表面積が50m3 /g以上、好ましくは100〜300m3 /gのものとされる。
(c)成分の使用割合は、(a)成分100重量部に対して5〜50重量部、好ましくは10〜30重量部である。
この割合が5重量部未満である場合には、得られるシリコーンゴムは、物理的強度が不十分なものとなる。一方、この割合が50重量部を超える場合には、硬化する前の組成物の流動性が著しく低いものとなるため、マスターモデル全体に十分に塗布することが困難となり、マスターモデルに対して高い寸法精度を有する複製品製造用型を得ることが困難となる。
【0033】
(d)成分である白金または白金化合物は、上記(a)成分と(b)成分との反応触媒として用いられる。
白金化合物の具体例としては、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコールとの反応生成物、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ホスフィン錯体などが挙げられる。
(d)成分は、(a)成分と(b)成分との合計量に対して、1.0〜1000ppmとなる割合で含有されることが好ましい。
【0034】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物には、(e)成分として、上記式(X)で表される特定のオルガノポリシロキサンが含有されている。
【0035】
(e)成分の使用割合は、(a)成分100重量部に対して0.01〜10重量部とされる。このような割合で(e)成分が含有されることにより、十分な離型耐久性を有する複製品製造型を得ることができる。
この割合が0.01重量部未満である場合には、当該オルガノポリシロキサン組成物から得られる複製品製造型は、十分な離型耐久性を有するものとはならない。一方、この割合が10重量部を超える場合には、得られるシリコーンゴムは不透明なものあるいは白濁したものとなる。また、硬化する前の組成物の流動性が損なわれる。
【0036】
本発明の離型性オルガノポリシロキサン組成物においては、必要に応じて種々の添加剤を加えることができる。この添加剤としては、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、粘着防止剤、熱安定剤などが挙げられる。
【0037】
本発明の離型性オルガノポリシロキサン組成物によれば、例えばマスターモデルに塗布した後、加熱して硬化させることにより、複製品製造用型を製造することができる。加熱条件としては、例えば40〜120℃で、1〜60分間である。
このようにして得られる複製品製造用型は、成型品に離型剤が付着することがなく、成型品の透明性を低下させることがなく、しかも、優れた離型耐久性を有するものである。
【0038】
また、本発明の離型性オルガノポリシロキサン組成物においては、アクリルラッカー塗膜の表面に塗布された場合にも、当該塗膜の表面に接着することなく硬化させることができ、従って、アクリルラッカーが塗布されたマスターモデルに対しても、複製品製造用型を容易に製造することができる。
【0039】
【実施例】
以下、本発明の離型性オルガノポリシロキサン組成物の実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
また、以下の実施例において、(a)成分、(b)成分、(c)成分および(d)成分として、次のものを用いた。
【0040】
(a)成分:
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン(25℃における粘度が約5000cp)
(b)成分:
分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたメチルハイドロジェンポリシロキサン(25℃における粘度が約5cp)
(c)成分:
BET比表面積が約200m3 /gである微粉末シリカ「Aerosil 200(日本アエロジル社製)」
(d)成分:
白金−1,3−ジビニルテトラメチルシロキサン錯体
【0041】
〈実施例1〉
(a)成分800gおよび(c)成分200gをニーダー中に投入し、十分に攪拌混合しながら、ヘキサメチルジシラザン80gおよび水10gを添加し、常温で1時間混合した。次いで、ニーダー中の内容物を150℃に昇温し、この温度で2時間加熱処理を行い、その後、常温になるまで冷却した。
この(a)成分および(c)成分を含有してなる混合物99.8gに、(b)成分5g((a)成分中のアルケニル基1モルに対して当該ケイ素原子に直接結合した水素原子が2.3モルとなる量)を加えて十分に攪拌し、更に、(e)成分として下記化11で表されるオルガノポリシロキサン0.2g、および(d)成分を白金換算で50ppm添加して十分に攪拌することにより本発明の離型性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。
このオルガノポリシロキサン組成物における(a)成分、(c)成分および(e)成分の割合は、重量比で(a)成分:(c)成分:(e)成分=100:25:0.27である。
【0042】
【化11】
【0047】
〈実施例2〉
(a)成分800gおよび(c)成分200gをニーダー中に投入し、十分に攪拌混合しながら、ヘキサメチルジシラザン80gおよび水10gを添加し、常温で1時間混合した。次いで、ニーダー中の内容物を150℃に昇温し、この温度で2時間加熱処理を行い、その後、常温になるまで冷却した。
この(a)成分および(c)成分を含有してなる混合物99.5gに、(b)成分5g((a)成分中のアルケニル基1モルに対して当該ケイ素原子に直接結合した水素原子が2.3モルとなる量)を加えて十分に攪拌し、更に、(e)成分として下記化14で表されるオルガノポリシロキサン0.5g、および(d)成分を白金換算で50ppm添加して十分に攪拌することにより本発明の離型性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。 このオルガノポリシロキサン組成物における(a)成分、(c)成分および(e)成分の割合は、重量比で(a)成分:(c)成分:(e)成分=100:25:0.68である。
【0048】
【化14】
【0053】
〈比較例1〉
実施例1と同様にして調製した(a)成分および(c)成分を含有してなる混合物100gに、(b)成分5gを加えて十分に攪拌し、更に、(d)成分を白金換算で50ppm添加して十分に攪拌することにより比較用のオルガノポリシロキサン組成物を調製した。この比較例は、(e)成分を含有していないオルガノポリシロキサン組成物の例である。
【0054】
〔離型耐久性試験〕
実施例1,2および比較例1に係るオルガノポリシロキサン組成物を用い、次のようにしてシリコーンゴム型を作製し、その離型耐久性試験を行った。
オルガノポリシロキサン組成物を真空中で脱泡処理した後、60℃、2時間の条件で硬化させることにより、凹状のシリコーンゴム型を作製した。
この凹状のシリコーンゴム型内にウレタン樹脂を流し込み、オーブンにより、70℃、30分間の条件でウレタン樹脂を硬化させ、その後、硬化したウレタン樹脂をシリコーンゴム型から離型させた。この操作をシリコーンゴム型が破損するまで繰り返してその回数を求めた。結果を表1に示す。
【0055】
〔アクリルラッカー塗膜に対する剥離性試験〕
実施例1,2および比較例1に係るオルガノポリシロキサン組成物について、次のようにして、アクリルラッカー塗膜に対する剥離性試験を行った。
50mm×50mm×2mmのABS樹脂板の表面に、ユニオン社製のアクリルラッカー(ラッカーシンナー50重量%溶液)をエアースプレーガンを用いて塗布することにより、膜厚が20μm±5μmの塗膜を形成し、オーブンにより40℃で1時間乾燥することにより、表面にアクリルラッカー塗膜が形成されてなる試験片を作製した。
上記のオルガノポリシロキサン組成物を真空中で脱泡処理した後、作製した試験片上に流し込み、70℃、1時間の条件で硬化させ、これを冷却した。その後、硬化したシリコーンゴムを試験片から手で剥離させることにより、試験片に対するシリコーンゴムの剥離性を調べ、簡単に剥離するものを○、試験片に接着しているものを×として評価した。結果を表1に示す。
【0056】
【表1】
【0057】
【発明の効果】
本発明の離型性オルガノポリシロキサン組成物によれば、複製品製造用型の形成材料として供された場合に、優れた離型耐久性を有する複製品製造用型を製造することができる。
また、本発明の離型性オルガノポリシロキサン組成物によれば、表面にアクリルラッカーが塗布されたマスターモデルに対しても、当該アクリルラッカー塗膜の表面に接着することなく硬化させることができ、複製品製造用型を容易に製造することができる。
Claims (1)
- 1分子中に少なくとも2個以上のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンよりなる(a)成分100重量部と、
ケイ素原子に直接結合した水素原子を1分子中に少なくとも3個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンよりなり、前記(a)成分中のアルケニル基1モルに対して当該ケイ素原子に直接結合した水素原子が0.4モル以上4.0モル以下の範囲となる量の(b)成分と、
比表面積が50m 2 /g以上である微粉末シリカよりなる(c)成分5〜50重量部と、
白金または白金化合物触媒よりなる(d)成分と、
下記式(X)で表されるオルガノポリシロキサンよりなる(e)成分0.01〜10重量部とを含有することを特徴とする複製品製造用型製造用の離型性オルガノポリシロキサン組成物。
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Publications (2)
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JPH08269338A JPH08269338A (ja) | 1996-10-15 |
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