JPH02107667A

JPH02107667A - パテ状硬化性オルガノポリシロキサン組成物

Info

Publication number: JPH02107667A
Application number: JP63262120A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Inoue; 井上　凱夫; Masachika Yoshino; 正親吉野; Hironao Fujiki; 弘直藤木
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-10-18
Filing date: 1988-10-18
Publication date: 1990-04-19
Anticipated expiration: 2009-05-25
Also published as: JPH0639570B2; US5066714A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はパテ状硬化性オルガノポリシロキサン組成物、
特には、硬化前に内部離型剤がブリードすることにより
パテ状であって、硬化後その内部離型剤のブリードが少
ないために外観を損なったり寸法精度が低下せず、印象
材料などに有用とされるパテ状硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物に関するものである。

（従来の技術）硬化性オルガノポリシロキサン組成物についてはすでに
各種のものが公知とされているが、印象材料用としては
特にアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンと
けい素原子に結合した水素原子（≡ＳｉＨ基）を含有す
るオルガノハイドロジエンポリシロキサンとを白金触媒
の存在下に付加反応させるものが汎用されている。

この種の組成物に流動パラフィン、白色ワセリンなどの
ような脂肪族炭化水素を雛型剤として内添する方法によ
り混練時に手に付着しないで混合できるようなパテ状組
成物が一般的に用いられている。

（発明が解決しようとする課題）離型剤として添加されるこの種の脂肪族炭化水素は、硬
化前、パテの表面にブリードするためパテ状組成物を混
練する時、手にパテ状組成物が付着しない作用があり作
業性の点で誠に都合がよい。

しかし、このような脂肪族炭化水素は、硬化後も徐々に
表面にブリードするため、硬化物の外観を悪くしたり、
さらに印象後母型との寸法が違ってくるなどの問題点が
あった。

（課題を解決するための手段）本発明はこのような不利を解決したパテ状の硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物に関するものであり、これは
１）１分子中にアルケニル基を少なくとも２個含有する
オルガノポリシロキサン１００重量部、２）１分子中に
けい素原子に直結した水素原子（＝ＳｉＨ基）を少なく
とも３個有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン
が、１）成分中に含まれるアルケニル基に対し０．５〜
５倍モルになる＝ＳｉＨ基を供する量、３）触媒量の白
金化合物、４）無機質充填剤２０〜６００重量部、５）
けい素原子に結合した全有機基のうち炭素数７個〜３０
個のアルキル基を少なくとも５モル％以上有するオルガ
ノポリシロキサン５〜６０重量部とからなることを特徴
とするものである。

すなわち、本発明者らは、硬化前に混練する際には、内
部離型剤が表面にブリードして、手にパテ状組成物が付
着しないため作業性の点で都合が良く、硬化後は、内部
離型剤が表面にブリードしないため硬化物の外観を悪く
したり、さらに印象後母型との寸法が違ってくるなどの
問題点がない、パテ状硬化性オルガノポリシロキサン組
成物の開発について種々検討をしたところ、１）〜４）
成分からなる公知の付加反応型硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物に、内部離型剤として５）成分のアルキル
基変性オルガノポリシロキサンを添加することにより、
硬化前には内部離型剤がパテの表面にブリードし、硬化
後は表面にブリードしないことを見いだし、本発明を完
成させた。

本発明の組成物を構成する第１成分としてのオルガノポ
リシロキサンは１分子中に、けい素原子に結合したアル
ケニル基を少なくとも２個有するものとされる。このも
のは式（ここに、Ｒ２はビニル基、アリル基、ブテニル基ナト
のアルケニル基、Ｒ１はメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、などの炭素数１〜６のアルキル基、フェ
ニル、トリル基などのアリール基、またはこれらの基の
炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲ
ン原子などで置換したクロロメチル基、３，３．３−）
リフルオロプロピル基、などから選択される、同一また
は異種の非置換または置換１価飽和炭化水素基を表す。

ｍ及びｎはそれぞれｍ＝５０〜１０帆０００の整数、ｎ
＝ｏ〜１０，０００の整数で、ｎ　／　ｍ−〇〜０，１
である。）で示されるものが例示される。

つぎにこの第２成分としてのオルガノハイドロジエンポ
リシロキサンは上記した第１成分としてのオルガノポリ
シロキサンに対して架橋剤として作用するものであるの
で、その分子中に少なくとも３個のけい素原子に直結し
た水素原子（＝ＳｉＨ基）を含むものとする必要がある
。さらに、第１成分と相溶するために第１成分よりも分
子量の低いものが好ましい。なお、このオルガノポリシ
ロキサンの配合量は第１成分としてのオルガノポリシロ
キサン中のアルケニル基に対し０．５倍モルになる≡Ｓ
ｉＨ基を供する量未満ではこの付加反応が不充分なもの
となり、５倍モルになる＝ＳｉＨ基を供する量を超える
と生成物力」危くなったり、過剰の≡ＳｉＨ基が残存し
て経時変化の原因となるので、第１成分中に含まれるア
ルケニル基に対し０．５〜５倍モルになる＝ＳｉＨ基を
供する量の範囲とする必要がある。

また、この第３成分としての白金または白金化合物は付
加反応触媒として公知のものでよく、これには白金黒ま
たは白金をシリカ、カーボンブラックなどに担持させた
もの、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化
白金酸とオレフィン、ビニルシロキサンとの錯塩などが
例示される。この添加量は第１成分と第２成分の合計量
１００重量部に対し通常０．０００１〜０．１重量部の
範囲が好適に用いられる。

つぎにこの第４成分としての無機質充填剤は通常この種
のオルガノポリシロキサン組成物に用いられる公知のも
のでよく、したがってヒユームドシリカ、沈降性シリカ
などの微粉末シリカ、石英粉末、ガラス繊維、カーボン
粉末、酸化鉄、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムなどが例示されるが、この配合量
は第１成分としてのアルケニル基含有オルガノポリシロ
キサン１００重量部に対して２０重量部未満ではこのパ
テが柔らかすぎて手に取りに＜＜、使用しにくくなり、
６００重量部を超えるとこのパテが硬すぎて取扱が難し
くなるので、２０〜６００重量部の範囲とする必要があ
るが、好ましくは５０〜４００重量部の範囲とされる。

第５成分としてのオルガノポリシロキサンは、本発明の
組成物における内部離型剤として添加されるものである
が、これは、けい素原子に結合した全有機基のうち炭素
数７個〜３０個のアルキル基を少なくとも５モル％以上
有するオルガノポリシロキサンとされる。

また、このオルガノポリシロキサンの重合度が１０．０
００を超えると、組成物の粘度が高くなりすぎて硬化前
にパテの表面にブリードしにくくなり、重合度２未満で
は硬化後のブリードが激しすぎる。したがってこのもの
重合度は２〜１０．０００であることが望ましく、特に
５〜５．０００であることが好ましい。

なお、この配合量は第１成分としてのアルケニル基含有
オルガノポリシロキサン１００重量部に対して５重量部
未満ではその効果としての充分な離型性能が得られず、
６０重量部を超えるとパテからのにじみ出しが激しくな
ってしまうので、５〜６０重量部の範囲とすることが望
ましい。

本発明のパテ状硬化性オルガノポリシロキサン組成物は
上記した第１〜第５成分の所定量を混合することによっ
て得ることができるが、これらは貯蔵時には第１成分と
してのアルケニル基含有ポリシロキサンに第３成分とし
ての白金系触媒は配合するが、第２成分としてのオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサンは添加しないＡ液と、
第１成分としてのアルケニル基含有ポリシロキサンに第
２成分としてのオルガノハイドロジエンポリシロキサン
は配合するが第３成分としての白金系触媒は添加しない
Ｂ液とに分けた２液型のものとしておくことが望ましい
。なお、この組成物を構成する第４〜第５成分はこのＡ
液、Ｂ液のいずれかに配合しても、あるいはこの両者に
配合してもよいが、これらに必要に応じて白金系触媒の
活性を抑制する目的で各種有機窒素化合物、有機リン化
合物、アセチレン化合物を添加すること、また、顔料、
染料、香料などを添加することは任意とされる。

（発明の効果）このようにして得られた本発明の組成物は上記した第５
成分としてのアルキル変性シロキサンが配合されている
ので使用時におけるＡ液とＢ液との混練を容易に行うこ
とができるし、混合硬化後アルキル変性シロキサンが流
動パラフィンなどの炭化水素のように激しくにじみ出す
こともないので、精密な印象ができ、表面に色をつけた
りすることも容易である。この為手型や歯型のような人
体を対照とする印象用として有用であり、型取りした後
の硬化物を長く保有する場合特に有用である。これはま
た垂直面や物体の印象用、鑑識用、電機絶縁用などとし
ても広く使用することができる。

次に本発明の実施例及び比較例を挙げる。

実施例１粘度が２，５００ｃＳである分子鎖両末端がジメチルビ
ニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン油
（以下ビニルシロキサン油と略記する）８０重量部、粘
度が１，０００，０００Ｐｉｓｅである分子鎖両末端が
ジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、ビニル基量が０
．０１２モル％であるジメチルポリシロキサン生ゴム（
以下シロキサン生ゴムと略記する）２０重量部、塩化白
金酸のオクチルアルコール変性溶液（白金量１重量％、
以下白金触媒と略記する）０．３重量部、平均粒径が４
μｍである石英粉末１８０重量部、平均粒径が２μｍで
あるけいそう±２０重量部、平均式がであるアルキル変性シロキサン油（以下変性シロキサン
油と略記する）３０重量部を混合攪拌機を用いて均一に
混合攪拌してパテＡ０を作った。

方、ビニルシロキサン油７５重量部、シロキサン生ゴム
２０重量部、粘度が１２ｃＳである分子鎖両末端がジメ
チルハイドロジエンシロキシ基で封鎖された、メチルハ
イドロジエンシロキサン単位を１７モル％含有するメチ
ルハイドロジエンポリシロキサン（以下Ｈシロキサンと
略記する）５重量部、石英粉末１８０重量部、けいそう
±２０重量部、変性シロキサン油３０重量部を同様に混
合攪拌機を用いて均一に混合攪拌してパテＢ０を作った
。

ついで、このパテＡ０とパテＢ０を等量手で混合し６０
℃において１時間硬化させた。硬化物は室温で１力月放
置したがオイルのにじみ出しは全く無かった。

比較例１実施例と同様にビニルシロキサン油８０重量部、シロキ
サン生ゴム２０重量部、白金触媒０．３重量部、石英粉
末１８０重量部、けいそう±２０重量部、流動パラフィ
ン３０重量部を混合攪はん機を用いて均一に混合攪拌し
てパテＡ、、を作った。

方、ビニルシロキサン油７５重量部、シロキサン生ゴム
２０重量部、Ｈシロキサン５重量部、石英粉末１８０重
量部、けいそう±２０重量部、流動パラフィン３０重量
部を同様に混合撹はん機を用いて均一に混合攪拌してパ
テＢ、を作った。

ついで、このパテＡ、とパテＢ、を等量手で混合し６０
℃１時間で硬化させた。硬化物を室温で３日放置したと
ころ激しくオイルかにじみ出した。

手続補装置平成１年　３月１３日

Claims

【特許請求の範囲】

１．１）１分子中にアルケニル基を少なくとも２個含有
するオルガノポリシロキサン１００重量部２）１分子中にけい素原子に直結した水素原子（≡Ｓｉ
Ｈ基）を少なくとも３個有するオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンが、１）成分中に含まれるアルケニル基
に対し０．５〜５倍モルになる≡ＳｉＨ基を供する量３）触媒量の白金化合物４）無機質充填剤２０〜６００重量部５）けい素原子に結合した全有機基のうち炭素数７個〜
３０個のアルキル基を少なくとも５モル％有するオルガ
ノポリシロキサン５〜６０重量部とからなることを特徴とするパテ状硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物。