JPS60104112A - 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐衝撃性ポリスチレン系樹脂およびその製造法
に関する。

硬質で脆いポリスチレン系樹脂の耐衝撃性を改良するた
めに各種未加硫ゴムを強靭化剤として用いることは従来
より良く知られ、特に未加硫ゴムの存在下にスチレン系
単量体等を塊状重合または塊状懸濁重合して得られる耐
ｔｊ撃性ポリスチレン系樹脂は安価で加工性および各種
物性に優れ各種用途に広く使用されてきた。この１」的
に使用される未加硫ゴムとしてはポリブタジェンゴムと
スチレン−ブタジェン共重合ゴムが一般的であり、特に
低温における耐衝撃性を必要とする場合には、各種のポ
リブタジェンゴム、例えば有機リチウム単独又はこれを
主成分とするアニオン重合によって得られるいわゆるロ
ーシスポリブタジェンゴム、またはコバルト、ニッケル
、チタン等の遷移金属化合物を主成分とする配位アニオ
ン触媒によって得られるハイシスポリブタジェンゴムが
好ましく、用途、目的に合せて強靭化剤として広く用い
られてきた。

しかしながら最近の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂に対す
る要求は、従来以上に高度な耐衝撃性とｐＨ性ツバラン
スないしは更に光沢・塗装性といった外観性をもバラン
スさせるといった更に高度なものとなり、従来の未加硫
ゴムを用いている限りにおいては、これらの要求を完全
に満たすことは種々の提案がなされているものの未だ不
十分なものであった。また別の問題として、従来より／
＼イシスボリブタジエンゴムを強靭化剤として用いる場
合、これらゴム中に少量ではあるが残存する触媒残査に
ニッケル、コバルト等の酸化物）は酸化・劣化触媒作用
を有し、得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は耐熱劣
化性ないしは耐候性において不安のあるものでもあった
。

本発明者らは上述した高度な性能バランスを有する耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂を得るべく、特にハイシスポリ
ブタジェンゴムの範ちゅうにありながら、従来強靭化剤
としての検討がなされていない希土類金属によって重合
されたハイシスのポリブタジェンゴムに着目し、これを
限定された重量含有するポリスチレン系樹脂が、特にこ
のポリブタジェンゴムがある特定された構造であるとき
、上述の要求を一挙に達成するものであること、また同
時にこの樹脂は耐熱劣化性、耐候性においても優れるこ
とを発見し、本発明に到達した。

すなわち本発明はその特許請求の範囲に示されるように ａ）ゲルパーミェーションクロマトグラ７　（ＧＰＣ）
で測定される重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）が５〜７０万
、ＭＷ、！−数平均分子量（Ｍ　ｎ　）との比（Ｍｗ／
　Ｍ　ｎ　）で表示される分子礒分布が１．５〜５．０ ｂ）　Ｉ　Ｈ−ＮＭＲで測定される１、２結合単位分率
が１．０％以下 ｃ）Ｌローターを使用し、１００°Ｃで４１１１定され
るムーこ一粘度（ＭＬ）が１０〜７０ ｄ）２５°Ｃにおける５％スチレン溶液粘度（ＳＶ）が
１５〜４００センチポイズ のポリブタジェンゴムを２〜２０重１ｉｉ、％強靭化剤
として使用してなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂鴨 であり、このポリブタジェンゴムは、希土類金属化合物
を主成分とする触媒の存在下にブタジェン単量体を重合
することによって得られた重合体であり、特にそのムー
ニー粘度（ＭＬ）とスチレン溶液粘度の関係が下式 ％式％（１） ） の範囲内であるとき、その特性が強く発揮される。この
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は本発明で規定されるポリ
ブタジェンゴムを２〜２０重量％とスチレン系単量体ま
たはスチレン系単量体と共重合可能な不飽和化合物との
混合物８８〜８０重量％を塊状重合、塊状懸濁併用重合
または溶液重合によりラジカル重合させる方法によって
得られ、得られた樹脂は極めて高度な性能、すなわち１
ｌｌｉ衝撃性と剛性ないしはこれらと外観との高度のバ
ランスおよび耐熱劣化性、耐候性に優れる。

本発明で強靭化剤として使用されるポリブタジェン」ム
は、ゲルパーミェーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で
測定される重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）が５〜７０万、
Ｍｗと数平均分子量（Ｍ　ｎ　）との比（Ｍ　ｗ　／　
Ｍ　ｎ　）で表示される分子量分布が１．５〜５．０で
あることを必要とする。ＭＷが５万より小さい場合又は
Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎが５．０より大きい場合は強靭化剤
としての効果が不十分であり、一方ＭＷが７０万を越え
る場合又はＭ　ｗ　／　Ｍ　ｎが１．５より小さい場合
はゴム自体ないしはコムのスチレン溶液の取扱いが困難
である。特にＭｗは１０〜４０万、Ｍ　Ｗ　／　Ｍ　ｎ
は２〜４であることが好ましい。

また、本発明のポリブタジェンゴムはｌＨ−ＮＭＲ（Ｐ
ＭＲ）で測定される１、２結合単位分率が１．０以下、
好ましくは０，８％以下であることが必要である。この
ように極めて１．２結合の少ないポリブタジェンの正確
な幾何異性構造（ミクロ構造）の解析は赤外分光計によ
る方法では困難であり、本発明では４００ＭＨｚの高分
解能の’　Ｈ−ＮＭＲを用い、高分子、第３０巻８４５
頁〜８５１頁（１９８１年１Ｊ行）に示される方法によ
って決定した。この１，２結合単位分率が１％を越える
場合は本発明のポリブタジェンゴムと従来公知のリチウ
ム、ニッケル、コバルト、チタン等を主成分とする触媒
によって得られるポリブタジェンゴムとを耐衝撃性ポリ
スチレン系樹脂の強靭化剤として比較しての本発明の特
性；すなわち耐衝撃性と剛性ないしはこれらと外観との
高度のバランスにおいて優れることが発現しない。

本発明のポリブタジェンゴムのＬローターヲ使用し１０
０℃で測定されるムーニー粘度（ＭＬ）はｌＯ〜７０、
好ましくは１５〜６０である。

この範囲外のポリブタジェンはゴムとしての取扱いが困
難である。又、２５°Ｃにおける５重量％スチレン溶液
の溶液粘度（ＳＶ）は１５〜４００センチボイス、好ま
しくは２５〜３００センチポイズである。これ以下のＳ
ｖでは強靭化剤としての効果が不十分で耐衝撃性の点で
劣る。又、これ以上のＳｖでは耐衝撃性スチレン系樹脂
の生産にあたってのスチレンへの溶解性が低下し、その
生産性を悪化させて好ましくない。更に本発明の上述の
ＭＬとＳｖは下記（Ｉ）（ＩＩ）式を満足することが好
ましい。

ＡｏｇＳＶ＝　１．５２　′ｊ２ｏｇＭＬ＋　Ａ　−−
（Ｉ　）Ａ≦−０，０８・・・・・・　（ＩＩ）特に好
ましい範囲はＡが−０，７８〜−０，２０の場合である
。

本発明で使用するポリブタジェンゴムは希土類金属を主
成分とする触媒の存在下にブタジェン単量体を重合する
ことによって得られる重合体である。

希土類金属化合物を主成分とする触媒は次の３成分より
なるものが一般的である。

（ａ）−４＝ｌＪウム、ランタン、プラセオジウム、ネ
オジムまたはカドリウムのカルボキシレート、アルコラ
ード、フェノラート、リン酩１ム、亜リン酸塩のうち少
なくとも１種 （ｂ）一般式Ａ　Ｉ　Ｒ，％Ｈｎで表示される有機アル
ミニウム化合物（ｎは０．１または２、Ｒ２は炭素数１
ないし８個の炭化水素基、ＩＩは水素を表す。） （Ｃ）ルイス酸、特にハロゲン元素含有ルイス酸重合は
、不活性溶剤の存在又は不存在ドにおいて、−３０℃〜
１５０°Ｃ１好マシくは１０−１２’Ｏ’Ｃ（７）温度
範囲で実施される。得られるポリブタジェンで分子酸分
布が１．５〜５．０のものは上述の（Ｌｒ）式における
Ａ値は０．１〜０．８の範囲にあり（第１図領域１）、
これより低いＡ値のポリブタジェン（第１図領域２）は
、上述した希土類金属化合物を主成分とする触媒の存在
下にブタジェン単量体を重合することによって得られた
重合体を例えば、下式（Ｉｌｌ）で示されるテトラハロ
メタンまたはこれと下式（ＩＶ）で示される有機アルミ
ニウム化合物とを反応させることを特徴とするポリブタ
ジェンの製造方法によって得られる。

ＣＸ４　・・・・・・・・・（Ｉｌｌ）（式中Ｃは炭素
、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素、フッ素を示し、すべて同一
元素であっても異種元素であっても良い。） Ａ文Ｒ’Ｈｎ　・・・・・・・・・ｌ）−４１ （式中、ｎは０．１または２であり、Ｒ１は炭素数１な
いＬ　８個の炭化水素基、Ｈは水素を示す。） 本発明で使用されるポリブタジェンゴムはブタジエン以
外に上述の触媒によって共重合可能なことが知られる他
の単量体成分、例えばイソプレン、ペンタジェン等を少
量、例えば３０重量パーセント以下含む共重合体であっ
ても良い。

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は上述したポリブ
タジェンゴムを２〜２０重刊％゛、好ましくは３〜１２
重量％含有するポリスチレン系樹脂である。この範囲以
下のコムの使用量では本発明が目的とする耐衝撃性の改
良効果が不十分であり、一方、この範囲以上の使用では
耐衝撃性は向上するものの本来のポリスチレン系樹脂の
持つ特性、例えば強度・剛性を失わせるものとなり好ま
しくない。又、本発明においては、木発明のポリブタジ
ェンゴム以外に強靭化剤として用いることが公知の他の
未加硫ゴムを強靭化剤として少量、例えば１〜１０重量
％含むものであっても良い。この場合、本発明の効果の
発現のためには、使用する強靭化剤の少なくとも３０％
は木発明のゴムであることを必要とする。

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂はポリスチレン系
樹脂に単に本発明のポリブタジェンゴムを機械的混合す
ることによっても得られるが、本発明の耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂を得る好適な方法は本発明のポリブタジェ
ンゴムを２〜２０重量パーセントとスチレン系単量体又
はスチレン系単嫉体と共重合可能な不飽和化合物との混
合物８８〜８０重量パーセントを塊状重合、塊状懸濁併
用重合または溶液重合によりラジカル重合させることに
よる方法である。

本発明で用いられるスチレン系単量体としてはスチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン例えばパラメチ
ルスチレン、ビニルエチルベンゼン、とニル−キシレン
、ビニルナフタレン等が例として挙げられ、１種又は２
種以上の混合物として用いられる。又、スチレン系単量
体と共重合可能な不飽和化合物としてはアクリロニトリ
ル、メタクリル酸メチルなどが挙げられる。本発明で特
に好ましいスチレン系単量体はスチレンであり、この単
独使用ないしはこれと他の単量体の混合物であって混合
物中のスチレンの比率が５０重量パーセント以」二の場
合である。

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得る好ましい方
法の一つである塊状重合は一般に次のように実施される
。まず本発明で特定されたポリブタジェンゴムをスチレ
ンに溶解し、ラジカル開始剤を用いない無触媒の場合は
５０〜２５０°Ｃの゛重合温度において加熱重合する。

またラジカル開始剤を触媒として用いる場合には、ラジ
カル開始剤の分解温度に合せて２０〜２００°Ｃにおい
て重合し、スチレンの反応率が所望のものとなるまで重
合操作が継続される。この塊状重合に際しては、しばし
ば公知の内部潤滑剤、たとえば流動パラフィンが重合体
１００重量部に対して０．１ないし５重量部が添加され
る。重合終了後、生成ポリマー中に少量、通常は３０重
量パーセント以下の未反応スチレンを含有する場合は、
かかるスチレンを公知の方法、たとえば加熱下での減圧
除去あるいは揮発分除去の目的に設計された押出装置で
除去するなどの方法によって除去することが望ましい。

かがる塊状重合中の攪拌は、必要に応じて行なわれるが
、スチレンの重合体への転化率、すなわれスチレンの重
合率が３０％以上にまで進んだあとは、Ｉ！７ｉ！拌は
停止するか緩和するのが望ましい。過度の撹拌は得られ
る重合体の強度を低下させることがある。また必要なら
少量のトルエン、エチルベンゼン等の希釈溶剤の存在下
で重合し、重合終了後に未反応スチレンとともにこれら
希釈溶剤を加熱除去しても良い。

また、塊状懸濁併用重合も本発明の耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂の製造に有用である。この方法はまず前半の反
応を塊状で行ない後半の反応を懸濁状態で行なうもので
ある。すなわち本発明の特定のポリブタジェンのスチレ
ン溶液を、先の塊状重合の場合と同様に無触媒下で加熱
重合又は触媒添加重合し、あるいは照射重合して、スチ
レンの通常５０％以下、特に好ましくは１０ないし４０
％までを部分的に重合させる。これが前半の塊状重合で
ある。ついでこの部分的に重合した混合物を懸濁安定剤
またはこれと界面活性剤の両者の存在下に水性媒体中に
攪拌下に分散させ、反応の後半を懸濁重合で完結させ、
先の塊状重合の場合と同様に、洗浄、乾燥し、必要によ
りぺｌ／フットたは粉末化し、実用に供するものである
。

以」二の他、これらの方法の改変、改良を行なった従来
公知の方法により有用なｌＴ１衝撃性ポリスチレン系樹
脂が得られる。

本発明の、こうして得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂はスチレン系重合体の硬い相と軟質成分、すなわちス
チレン等とグラフト共重合したポリブタジェンゴムおよ
びこれに１１じ込められたスチレン系重合体の分散粒子
からなっている。

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂はこの軟質成分粒
子の粒径（電子顕微鏡写真により測定される）がその平
均値で表示して０．３〜５ミクロンであることが好まし
い。特に好ましい範囲は０．５〜３ミクロンであり、こ
の粒径は前記の製法における攪拌条件によって主にコン
トロールされ得る。又この軟質成分の樹脂中の重量ｌ、
と相関し、トルエン不溶分として測定されるゲル分は、
使用したポリブタジェンの重量の２〜６倍であることが
好ましい。特に好ましい範囲は３〜５倍である。

更に軟質成分中に封じ込められているスチレン系重合体
の比率と相関するゲルの膨潤指数（その詳細は特公昭５
５−３０５２５号に記載される）は５〜２０であること
が好ましい。特に好ましい範囲は８〜１５である。これ
らゲル分、ゲルの膨潤指数は前記の製法における重合温
度、特に後半の工程における重合温度ないしは架橋を促
進する助剤、例えば各種過酸化物の添加によってコント
ロールされえる。耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の性能は
」重犯の軟質成分の粒径、ゲル分およびゲルの膨潤指数
によっても変化させることができる。しかし一般にこれ
らの因子による耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の性能の変
化は、例えば耐衝撃性を向上させると剛性が低下する、
外観性を向上させると耐衝撃性が低下する等の逆相関の
関係にあり、この関係をも改善することは従来この用途
に使用されていたヨフを強靭化剤として使用する限りに
おいては種々の提案があるものの十分なものではなかっ
た。本発明はこの逆相関の関係を改善するものであると
もいえる。

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、従来のスチレ
ン又はスチレンを主成分とする耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂に比し、低温における実用的耐衝撃性に極めて優れ
、これと剛性引張強度、伸び等のバランスにおいて従来
の樹脂に比較してはるかに優れ、外観も優秀である。し
かも生産性も十分であり本発明の工業的意義は極めて大
きい。

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、射出成形、押
出成形等の加工法で多種多様に実用上有用な製品として
使用できるが、特に低温で用いられる射出成形品に好適
である。更に加工に際し、必要に応じて、難燃化剤、醇
化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離形剤、充填剤等、更
に他の熱可塑性樹脂例えば一般用ポリスチレン、メタク
リル樹脂等と混合して用いても良い。本発明の効果は特
に難燃化剤を添加しての難燃性伺与時に大きく発揮され
る。

以下、若干の実施例により、本発明の具体的実施態様を
示すが、これは本発明の趣旨をより具体的に説明するた
めのものであって、本発明を限定するものではない。

実施例１〜３、比較例１〜５ 表１に示すポリブタジェンゴムＡ−Ｈを強靭化剤として
用い以下に述べる塊状重合によって耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂を得た。ここでポリブタジェンゴムＡ−Ｅは希土
類金属化合物を主成分とする触媒の存在下にブタジェン
単量体を重合させて得られた重合体であり、ポリブタジ
ェンゴムＦ〜Ｈは各々、コバルト、チタン、ニッケルを
触媒として得られた重合体である。

尚、ポリブタジェンＡ−Ｅ、例えばＡは、乾燥窒素ガス
で空気を置換した１０Ｍのオートクレーブに８００ｇの
１，３ブタジエンを含む５．３ｋｇのへキサン溶液を装
入し、続いてネオジムのリン酸塩Ｎｄ（ＰＩ）３［ただ
しＰｌは １ （ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＪ（ＣＨ２０カーｐ−ｏ
−を示す。］Ｃ，Ｈ。

１．６　ミリモル、ジイソブチルアルミニウムハイドラ
イド８ミリモルを添加し室温で１５分間撹拌、この後エ
チルアルミニウムセスキクロリド［４文（０２Ｈ５）　
ｂｓ　Ｃ免占］を３．６　ミリモル添加し、８０°Ｃに
昇温し攪拌することにより２時間重合し得た。又、例え
ばＦはジイソブチルアルミニウムハイドライドの使用量
を２０ミリモルに増量し、他はＡと同様に重合、更に活
性重合液に四塩化炭素８ミリモルを添加し１００°Ｃに
て３０分間反応させて得たものを使用した。

塊状重合は以下の処方で実施した。上述のポリブタジェ
ンゴム６重量部をスチレン９４重量部とエチルベンゼン
８重量部に溶解し、更にスチレンに対して０．０５重量
部のベンゾイルパーオキサイドと０．１０重量部のα−
メチルスチレン２量体を添加し、８０℃で４時間、１１
０°Ｃで４時間、１５０”Ｃで４時間、攪拌下に重合を
行なった。更に２３０’ｃ前後で３０分間加熱処理を行
ない、その後、未反応スチレン及びエチルベンゼンの真
空除去を行ない、粒径がほぼ２ミクロン、ゲル分が約３
０％、膨潤指数が約１０であるポリスチレン樹脂を得た
。これを粉砕後、押出機にてベレット状とし射出成形し
て物性を測定をした。結果を表２に示す。

表２に示される結果より、本発明の特定されたポリブタ
ジェンを強靭化剤として得られた耐衝撃性ポリスチレン
樹脂は極めて優れた性能を有するものであることが分か
る。すなわち、本発明の特定されたポリブタジェンゴム
Ａ−Ｃよりなる実施例のポリスチレン樹脂は優れた耐衝
撃性を有し、かつ曲げ弾性率も高い。更に光沢性で示さ
れる外観性においても優れ、３者のバランスで比較例の
いかなるポリスチレン樹脂よりも優れたものであった。

又、別途行なった耐熱劣化性試験（１５０°Ｃ×２時間
）においても黄変化が少なく、極めて優れたものであっ
た。

実施例４、比較例６ ポリブタジェンゴムとスチレンの型部、のみを各々１２
重量部、８８重量部に変えて、他は実施例３、比較例４
と同様に実施した。得られた結果は表２に示されるもの
で、ゴム含量の多い耐衝撃性ポリスチレン樹脂において
も本発明の優れることが分かる。

実施例５、比較例７ 塊状懸濁併用重合によって耐衝撃性ポリスチレン樹脂を
得た。ポリブタジェンゴムＣまたは０５重量部をスチレ
ン８５重量部に溶解し、攪拌下にスチレン重合率が約３
０％になるまで約５時間重合を行ない、これを第３リン
酸カルシウム３重量部、ドデシルベンセンスルホン酸ナ
トリウム０．０２ｆｆｉ　ｉｔ部を含む水１５０重量部
に懸濁させ、この懸濁液にベンゾイルパーオキサイド０
．３重着部、ジターシャリ−ブチルパーオキサイド０．
０５重量部を添加し、８０°（、で２時間、１１０℃で
２時間、更ニ１３０’Ｃ！で２時間重合させ重合を完結
ルた。得られた懸濁粒子は炉別、乾燥し押出機にてペレ
ットとして射出成形して物性を測定した。その物性はポ
リブタジェンゴムＣを強靭化剤として用いた実施例５の
樹脂のアイゾツト衝撃強度が８．２ｋｇ−ｃｒｎ／　ｃ
ｍノツチ付、光沢８２％に対して、ポリブタジェンゴム
Ｇを強靭化剤として用いた比較例７はアイゾツト衝撃強
度８．８ｋｇ−ｃｍ／　ｃｍノツチ付、光沢７６％であ
り、本発明の効果はスチレン樹脂の製造１人力く塊状懸
濁併用重合であっても発現することカー分力Ｓる。

【図面の簡単な説明】

第１図はポリブタジェンゴムの溶液粘度とムーニー粘度
との関係を示すグラフである。 出願人　旭化成工業株式会社 代理人　豊　１）　ｙｇ　ｔｔａ 第１図 ムーニーＲ３度（ＭＬ：？：”　） 手　続　補　正　Ｖ 昭和５８年１２月　１５日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 特願昭５８−２１０７０４１３ ２、発明の名称 銅衝撃性ポリスチレン系樹脂 およびその製造方法 ３、補正をする者 事件との関係・特許出願人 大阪府大阪市北区堂島１シ（１丁目２番６号（００３）
旭化成工業株式会社 代表取締役社長　宮　１崎　輝 ４、代　理　人 東京都千代田区有楽町１丁ＩＪ　４番１号三信ビル２０
４号室　電話５０１−２１３８５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書節１８頁６行目の「例えばＦは」を「例え
ばＣはｊと訂正する。 （２）明細書第２４頁の表２を以下のように訂正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　ａ）ゲルパーミェーションクロマトグラフ（Ｇ
   ＰＣ）で測定される重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）が５〜
   ７０万、ＭＷと数平均分子量（Ｍ　ｎ　）との比（ｆＡ
   　ｗ　／　Ｍ　ｎ　）　”’Ｃ表示される分子量分布が
   １．５〜５．０ ｂ）　ＩＨ−ＮＭＲでｆｌｌｌｌ定される１、２結合単
   位分率が１．０％以下 ｃ）Ｌローターを使用し、１００°Ｃで測定されるムー
   ニー粘度（ＭＬ）が１０〜７゜ ｄ）２５°Ｃにおける５％スチレン溶液粘度（ＳＶ）が
   １５〜４００センチボイス のポリブタジェンコムを２〜２０爪１．Ｖ％強靭化剤と
   して使用してなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂。
2. （２）　ａ）ケルパーミーニージョンクロマトグラフ（
   ｃｐｃ）で測定される重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）が５
   〜７０万、ＭＷと数平均分子量（Ｍ　ｎ　）との比（Ｍ
   ｗ／Ｍｎ）で表示される分子量分布が１．５〜５．０ ｂ）　ＩＨ−ＮＭＲで測定される１、２結合単位分率が
   １．０％以下 ｃ）Ｌローターを使用し、１００°Ｃで測定されるムー
   ニー粘度（ＭＬ）が１０〜７０ ｄ）２５°Ｃにおける５％スチレン溶液粘度（ＳＶ）が
   １５〜４００センチポイズ のポリブタジェンゴムを２〜２０重量％とスチレン系単
   量体またはスチレン系単量体と共重合ｕｆ能な不飽和化
   合物との混合物８８〜８０重量％を塊状重合、塊状懸濁
   併用重合または溶液重合によりラジカル重合させること
   を特徴とする耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の製造方法。