JPH05155937A - ポリブタジエン及び耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 - Google Patents
ポリブタジエン及び耐衝撃性ポリスチレン系樹脂Info
- Publication number
- JPH05155937A JPH05155937A JP35736691A JP35736691A JPH05155937A JP H05155937 A JPH05155937 A JP H05155937A JP 35736691 A JP35736691 A JP 35736691A JP 35736691 A JP35736691 A JP 35736691A JP H05155937 A JPH05155937 A JP H05155937A
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- polybutadiene
- impact
- polystyrene resin
- flame retardant
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、難燃剤や難燃助剤を添加した場合に
も優れたタッピング特性を有する耐衝撃性ポリスチレン
樹脂を提供することを目的とする。 【構成】本発明の耐衝撃性ポリスチレン樹脂は、次のポ
リブタジエン、即ち、（ａ）シス−１，４構造を９０ｍ
ｏｌ−％以上含み、（ｂ）１００℃でのムーニー粘度Ｍ
Ｌ１＋４が４６以上であり、（ｃ）ムーニー粘度ＭＬと
トルエン溶液粘度Ｔ−ｃｐとの関係が、 Ｔ−ｃｐ＞２ＭＬ であるポリブタジエンをゴム成分として含有する耐衝撃
性ポリスチレン樹脂である。
も優れたタッピング特性を有する耐衝撃性ポリスチレン
樹脂を提供することを目的とする。 【構成】本発明の耐衝撃性ポリスチレン樹脂は、次のポ
リブタジエン、即ち、（ａ）シス−１，４構造を９０ｍ
ｏｌ−％以上含み、（ｂ）１００℃でのムーニー粘度Ｍ
Ｌ１＋４が４６以上であり、（ｃ）ムーニー粘度ＭＬと
トルエン溶液粘度Ｔ−ｃｐとの関係が、 Ｔ−ｃｐ＞２ＭＬ であるポリブタジエンをゴム成分として含有する耐衝撃
性ポリスチレン樹脂である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性の耐衝撃性ポリ
スチレン系樹脂組成物のゴム成分として特に好適に用い
うるポリブタジエン、及びこのポリブタジエンをゴム成
分として用いた難燃性の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組
成物に関する。
スチレン系樹脂組成物のゴム成分として特に好適に用い
うるポリブタジエン、及びこのポリブタジエンをゴム成
分として用いた難燃性の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は耐衝撃性
に優れるにも係わらず安価で成形性が良好なため、従来
から、電気製品や家具、玩具、建築材料、車両内装など
各種の用途に用いられてきた。
に優れるにも係わらず安価で成形性が良好なため、従来
から、電気製品や家具、玩具、建築材料、車両内装など
各種の用途に用いられてきた。
【０００３】近年、これらの用途において難燃化の要求
が高まってきたので、元々は極めて燃えやすい樹脂であ
る耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を難燃化する試みがいろ
いろと行われてきた。耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を難
燃性にする方法としては、従来はハロゲン系難燃剤とア
ンチモン系難燃助剤を併用、添加する方法が一般的であ
った。
が高まってきたので、元々は極めて燃えやすい樹脂であ
る耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を難燃化する試みがいろ
いろと行われてきた。耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を難
燃性にする方法としては、従来はハロゲン系難燃剤とア
ンチモン系難燃助剤を併用、添加する方法が一般的であ
った。
【０００４】しかし、従来の耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂に只単に難燃剤と難燃助剤を添加しただけの耐衝撃性
ポリスチレン系樹脂は、耐衝撃性に劣るという欠点があ
った。耐衝撃性については、ゴム成分の含有量を増加さ
せたりゴム粒子の粒径を大きくしたりすることにより改
良されたが、今度はセルフタッピング特性が低下すると
いう問題が生じた。即ち、家電製品や玩具等の組立工程
において、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂性部品のボス孔
に螺子でタッピングしながら、部品を締結する場合、螺
子を少し強く締めつけるとボス孔周辺が割れ、締結強度
が大きく低下するという問題が生じたのである。
脂に只単に難燃剤と難燃助剤を添加しただけの耐衝撃性
ポリスチレン系樹脂は、耐衝撃性に劣るという欠点があ
った。耐衝撃性については、ゴム成分の含有量を増加さ
せたりゴム粒子の粒径を大きくしたりすることにより改
良されたが、今度はセルフタッピング特性が低下すると
いう問題が生じた。即ち、家電製品や玩具等の組立工程
において、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂性部品のボス孔
に螺子でタッピングしながら、部品を締結する場合、螺
子を少し強く締めつけるとボス孔周辺が割れ、締結強度
が大きく低下するという問題が生じたのである。
【０００５】
【発明の解決しようとする課題】近年、難燃剤や難燃助
剤を添加しても耐衝撃性やタッピング特性の低下しない
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂として、ゴム成分が高シス
−１，４−ポリブタジエンを主成分とするゴムであり、
且つゲルの膨潤指数が７．０〜１４．０であるものが提
案された（特公平５７−２６６９５）。しかしながら、
最近の成形サイクルの短縮化のニーズの高まりに伴い、
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂においても高流動化が図ら
れるようになってきたが、この場合、上記の耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂を用いても難燃剤や難燃助剤の添加に
伴う耐衝撃性やタッピング特性の低下を充分に抑えるこ
とはできなかった。本発明は、良好な流動性を有しハイ
サイクル成形が可能でありながら難燃剤等を添加した場
合の耐衝撃性やタッピング特性の低下が殆どない耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂を提供することを目的とする。
剤を添加しても耐衝撃性やタッピング特性の低下しない
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂として、ゴム成分が高シス
−１，４−ポリブタジエンを主成分とするゴムであり、
且つゲルの膨潤指数が７．０〜１４．０であるものが提
案された（特公平５７−２６６９５）。しかしながら、
最近の成形サイクルの短縮化のニーズの高まりに伴い、
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂においても高流動化が図ら
れるようになってきたが、この場合、上記の耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂を用いても難燃剤や難燃助剤の添加に
伴う耐衝撃性やタッピング特性の低下を充分に抑えるこ
とはできなかった。本発明は、良好な流動性を有しハイ
サイクル成形が可能でありながら難燃剤等を添加した場
合の耐衝撃性やタッピング特性の低下が殆どない耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂を提供することを目的とする。
【０００６】
【発明の構成】本発明は、（ａ）シス−１，４構造を９
０ｍｏｌ−％以上含み、（ｂ）１００℃に於けるムーニ
ー粘度（ＭＬ１＋４）が４６以上であり、（ｃ）上記ム
ーニー粘度とトルエン溶液粘度（Ｔ−ｃｐ）との関係
が、 Ｔ−ｃｐ＞２ＭＬ であること、を満たすポリブタジエン、及びこのポリブ
タジエンをゴム成分として含有する耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂に関する。また、この耐衝撃性ポリプロピレン
系樹脂に難燃剤及び難燃助剤を添加してなる耐衝撃性ポ
リプロピレン系樹脂組成物に関する。
０ｍｏｌ−％以上含み、（ｂ）１００℃に於けるムーニ
ー粘度（ＭＬ１＋４）が４６以上であり、（ｃ）上記ム
ーニー粘度とトルエン溶液粘度（Ｔ−ｃｐ）との関係
が、 Ｔ−ｃｐ＞２ＭＬ であること、を満たすポリブタジエン、及びこのポリブ
タジエンをゴム成分として含有する耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂に関する。また、この耐衝撃性ポリプロピレン
系樹脂に難燃剤及び難燃助剤を添加してなる耐衝撃性ポ
リプロピレン系樹脂組成物に関する。
【０００７】以下、本発明のゴム成分として含まれるポ
リブタジエンについて説明する。このポリブタジエン
は、以下の要件、即ち、（ａ）シス−１，４構造の割合
が９０ｍｏｌ−％以上であること、（ｂ）１００℃に於
けるムーニー粘度（ＭＬ１＋４）が４６以上であるこ
と、好ましくは５０以上であること、及び（ｃ）上記ム
ーニー粘度とトルエン溶液粘度（Ｔ−ｃｐ）との関係
が、 Ｔ−ｃｐ＞２ＭＬ１＋４ を満たすこと、の三要件を満たす必要がある。更に、
ポリスチレン換算分子量５万以下の成分は３重量％以下
であることが好ましい。ここで、トルエン溶液粘度（Ｔ
−ｃｐ）は２５℃でのトルエン溶液の粘度であり、単位
はセンチポイズ（ｃｐ）である。分子量が同一即ちムー
ニー粘度が同一であれば、トルエン溶液粘度が大きいこ
とは分子の直鎖性が高いことを示す。
リブタジエンについて説明する。このポリブタジエン
は、以下の要件、即ち、（ａ）シス−１，４構造の割合
が９０ｍｏｌ−％以上であること、（ｂ）１００℃に於
けるムーニー粘度（ＭＬ１＋４）が４６以上であるこ
と、好ましくは５０以上であること、及び（ｃ）上記ム
ーニー粘度とトルエン溶液粘度（Ｔ−ｃｐ）との関係
が、 Ｔ−ｃｐ＞２ＭＬ１＋４ を満たすこと、の三要件を満たす必要がある。更に、
ポリスチレン換算分子量５万以下の成分は３重量％以下
であることが好ましい。ここで、トルエン溶液粘度（Ｔ
−ｃｐ）は２５℃でのトルエン溶液の粘度であり、単位
はセンチポイズ（ｃｐ）である。分子量が同一即ちムー
ニー粘度が同一であれば、トルエン溶液粘度が大きいこ
とは分子の直鎖性が高いことを示す。
【０００８】本発明のポリブタジエンにおいてシス−
１，４構造の割合が９０ｍｏｌ−％未満である場合は、
このポリブタジエンをゴム成分として含む耐衝撃性ポリ
スチレン系樹脂に難燃剤及び難燃助剤を添加した場合
に、耐衝撃性やセルフタッピング特性が大きく低下する
という問題が生じる。これはムーニー粘度（Ｍ
Ｌ１＋４）が４６未満の場合も同様である。ムーニー粘
度とトルエン溶液粘度（Ｔ−ｃｐ）との関係が、 Ｔ−ｃｐ≦２ＭＬ である場合も、難燃剤及び難燃助剤を添加した耐衝撃性
ポリスチレン系樹脂の耐衝撃性が大きく低下する。これ
はポリブタジエンのムーニー粘度が大きい場合に特に著
しい。
１，４構造の割合が９０ｍｏｌ−％未満である場合は、
このポリブタジエンをゴム成分として含む耐衝撃性ポリ
スチレン系樹脂に難燃剤及び難燃助剤を添加した場合
に、耐衝撃性やセルフタッピング特性が大きく低下する
という問題が生じる。これはムーニー粘度（Ｍ
Ｌ１＋４）が４６未満の場合も同様である。ムーニー粘
度とトルエン溶液粘度（Ｔ−ｃｐ）との関係が、 Ｔ−ｃｐ≦２ＭＬ である場合も、難燃剤及び難燃助剤を添加した耐衝撃性
ポリスチレン系樹脂の耐衝撃性が大きく低下する。これ
はポリブタジエンのムーニー粘度が大きい場合に特に著
しい。
【０００９】次に本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
について説明する。本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂は、本発明のポリブタジエンをゴム成分として含む耐
衝撃性ポリスチレン系樹脂である。耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂とは、ポリブタジエン等のゴム成分を粒子状に
分散させて耐衝撃性を改善したポリスチレン系樹脂をい
い、このようなポリスチレン系樹脂は一般にサラミソー
セージ状の構造を有している。そして、ポリスチレン系
樹脂とゴム成分とは界面で互いにグラフトしている。
について説明する。本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂は、本発明のポリブタジエンをゴム成分として含む耐
衝撃性ポリスチレン系樹脂である。耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂とは、ポリブタジエン等のゴム成分を粒子状に
分散させて耐衝撃性を改善したポリスチレン系樹脂をい
い、このようなポリスチレン系樹脂は一般にサラミソー
セージ状の構造を有している。そして、ポリスチレン系
樹脂とゴム成分とは界面で互いにグラフトしている。
【００１０】本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂にお
いては、スチレン系樹脂９５〜７５重量部に対し、本発
明のポリブタジエンの割合は５〜２５重量部の範囲が好
ましい。本発明のポリブタジエンの割合が５重量部未満
であると、充分な耐衝撃性が得られない。一方ポリブタ
ジエンの割合が２５重量部を超えると、ポリブタジエン
をスチレン系モノマーに溶解した時の溶液粘度が過大と
なり工業生産が困難となる。
いては、スチレン系樹脂９５〜７５重量部に対し、本発
明のポリブタジエンの割合は５〜２５重量部の範囲が好
ましい。本発明のポリブタジエンの割合が５重量部未満
であると、充分な耐衝撃性が得られない。一方ポリブタ
ジエンの割合が２５重量部を超えると、ポリブタジエン
をスチレン系モノマーに溶解した時の溶液粘度が過大と
なり工業生産が困難となる。
【００１１】本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、
ゴム成分として、本発明のポリブタジエン以外に、各種
のエラストマー、例えば高シス−１，４−ポリブタジエ
ンや低シス−１，４−ポリブタジエン、無定形−１，２
−ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、天然ゴ
ム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ブチルゴム、
ニトリルゴム、アクリルゴム、エチレン−プロピレンゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、クロ
ロスルホン化ポリエチレン、エチレン−ブテン共重合
体、超低密度ポリエチレン等の各種エラストマーを含ん
でいてもよい。但し、本発明のポリブタジエン以外のゴ
ム成分の割合は本発明のポリブタジエンに対して５０重
量％以下であることが望ましい。
ゴム成分として、本発明のポリブタジエン以外に、各種
のエラストマー、例えば高シス−１，４−ポリブタジエ
ンや低シス−１，４−ポリブタジエン、無定形−１，２
−ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、天然ゴ
ム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ブチルゴム、
ニトリルゴム、アクリルゴム、エチレン−プロピレンゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、クロ
ロスルホン化ポリエチレン、エチレン−ブテン共重合
体、超低密度ポリエチレン等の各種エラストマーを含ん
でいてもよい。但し、本発明のポリブタジエン以外のゴ
ム成分の割合は本発明のポリブタジエンに対して５０重
量％以下であることが望ましい。
【００１２】本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は各
種の方法で製造できる。例えばスチレン系モノマーに上
記のゴム成分を溶解させ、これを塊状重合する方法など
がある。又これを途中まで塊状重合し更に懸濁重合して
もよい。更に、スチレン系モノマーを重合して得られる
ポリスチレン系樹脂にゴム成分をブレンドする方法も可
能である。スチレン系モノマーとしてはスチレンの他、
α−メチルスチレン、クロロスチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、メトキシスチレン、オキシスチ
レン、ビニルピリジン、ジビニルベンゼン等が用いられ
る。
種の方法で製造できる。例えばスチレン系モノマーに上
記のゴム成分を溶解させ、これを塊状重合する方法など
がある。又これを途中まで塊状重合し更に懸濁重合して
もよい。更に、スチレン系モノマーを重合して得られる
ポリスチレン系樹脂にゴム成分をブレンドする方法も可
能である。スチレン系モノマーとしてはスチレンの他、
α−メチルスチレン、クロロスチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、メトキシスチレン、オキシスチ
レン、ビニルピリジン、ジビニルベンゼン等が用いられ
る。
【００１３】本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は各
種の難燃剤や難燃助剤を含んでいてもよい。難燃剤の割
合は、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂１００重量部に対し
２〜３０重量部が好ましく。難燃助剤の割合は、耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂１００重量部に対し２〜２０重量
部が好ましい。難燃剤としては、例えばデカブロムジフ
ェニルエーテル、ヘキサブロムベンゼン、テトラブロム
ビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡオリ
ゴマー、トリブロムフェニル−２，３−ジブロムプロピ
ルエーテル、ヘキサブロムシクロドデカン、テトラブロ
ムエタン、トリス（２，３−ジブロムプロピル）フォス
フェート等のハロゲン系難燃剤が用いられる。難燃助剤
としては、三酸化アンチモン、硼砂、メタ硼酸バリウ
ム、酸化ジルコニウム等が用いられる。
種の難燃剤や難燃助剤を含んでいてもよい。難燃剤の割
合は、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂１００重量部に対し
２〜３０重量部が好ましく。難燃助剤の割合は、耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂１００重量部に対し２〜２０重量
部が好ましい。難燃剤としては、例えばデカブロムジフ
ェニルエーテル、ヘキサブロムベンゼン、テトラブロム
ビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡオリ
ゴマー、トリブロムフェニル−２，３−ジブロムプロピ
ルエーテル、ヘキサブロムシクロドデカン、テトラブロ
ムエタン、トリス（２，３−ジブロムプロピル）フォス
フェート等のハロゲン系難燃剤が用いられる。難燃助剤
としては、三酸化アンチモン、硼砂、メタ硼酸バリウ
ム、酸化ジルコニウム等が用いられる。
【００１４】本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂に
は、この他、安定剤や着色剤、可塑剤、紫外線吸収剤、
染料や顔料等を添加してもよい。
は、この他、安定剤や着色剤、可塑剤、紫外線吸収剤、
染料や顔料等を添加してもよい。
【００１５】
【実施例】以下、本発明の実施例を示す。
【００１６】
【製造例１】ベンゼン１５００ｍｌに１，３−ブタジエ
ン３８０ｇを加え、次いで水１．７５ｍｍｏｌ、ジエチ
ルアルミニウムクロライド３．１ｍｍｏｌ、シクロオク
タジエン（ＣＯＤ）８．５ｍｍｏｌを加えた後、６０℃
下に３０分間攪拌して重合反応を行った。重合反応収量
後、重合溶液に少量の２，６−ジ第三ブチルパラクレゾ
ールを含むメタノール５ｍｌを注入して重合を停止さ
せ、次いで重合溶液を水洗し、簡易型コアギュレーター
装置でポリブタジエンをクラムとして回収した。回収し
たポリブタジエンは６０℃で乾燥した。このポリブタジ
エンはシス−１，４−構造が９６．５ｍｏｌ−％であ
り、ＭＬ１＋４＝５２、Ｔ−ｃｐ＝１２６であり、ポリ
スチレン換算分子量５万以下の成分の割合は２．６％で
あった。
ン３８０ｇを加え、次いで水１．７５ｍｍｏｌ、ジエチ
ルアルミニウムクロライド３．１ｍｍｏｌ、シクロオク
タジエン（ＣＯＤ）８．５ｍｍｏｌを加えた後、６０℃
下に３０分間攪拌して重合反応を行った。重合反応収量
後、重合溶液に少量の２，６−ジ第三ブチルパラクレゾ
ールを含むメタノール５ｍｌを注入して重合を停止さ
せ、次いで重合溶液を水洗し、簡易型コアギュレーター
装置でポリブタジエンをクラムとして回収した。回収し
たポリブタジエンは６０℃で乾燥した。このポリブタジ
エンはシス−１，４−構造が９６．５ｍｏｌ−％であ
り、ＭＬ１＋４＝５２、Ｔ−ｃｐ＝１２６であり、ポリ
スチレン換算分子量５万以下の成分の割合は２．６％で
あった。
【００１７】
【製造例２】水の量を１．８ｍｍｏｌ、ＣＯＤを７．５
ｍｍｏｌに変更した以外は製造例１と同様にしてポリブ
タジエンを得た。得られたポリブタジエンはシス−１，
４−構造が９６．８ｍｏｌ−％であり、ＭＬ１＋４＝６
０、Ｔ−ｃｐ＝１９５であり、ポリスチレン換算分子量
５万以下の成分の割合は１．９％であった。
ｍｍｏｌに変更した以外は製造例１と同様にしてポリブ
タジエンを得た。得られたポリブタジエンはシス−１，
４−構造が９６．８ｍｏｌ−％であり、ＭＬ１＋４＝６
０、Ｔ−ｃｐ＝１９５であり、ポリスチレン換算分子量
５万以下の成分の割合は１．９％であった。
【００１８】
【製造例３】水の量を１．７ｍｍｏｌ、ＣＯＤを７．５
ｍｍｏｌに変更した以外は製造例１と同様にしてポリブ
タジエンを得た。得られたポリブタジエンはシス−１，
４−構造が９５．９ｍｏｌ−％であり、ＭＬ１＋４＝６
１、Ｔ−ｃｐ＝１０５であり、ポリスチレン換算分子量
５万以下の成分の割合は２．４％であった。
ｍｍｏｌに変更した以外は製造例１と同様にしてポリブ
タジエンを得た。得られたポリブタジエンはシス−１，
４−構造が９５．９ｍｏｌ−％であり、ＭＬ１＋４＝６
１、Ｔ−ｃｐ＝１０５であり、ポリスチレン換算分子量
５万以下の成分の割合は２．４％であった。
【００１９】
【製造例４】ＣＯＤを１０．０ｍｏｌに変更した以外は
製造例１と同様にしてポリブタジエンを得た。得られた
ポリブタジエンはシス−１，４−構造が９６．４ｍｏｌ
−％であり、ＭＬ１＋４＝４２、Ｔ−ｃｐ＝１０３であ
り、ポリスチレン換算分子量５万以下の成分の割合は
２．９％であった。
製造例１と同様にしてポリブタジエンを得た。得られた
ポリブタジエンはシス−１，４−構造が９６．４ｍｏｌ
−％であり、ＭＬ１＋４＝４２、Ｔ−ｃｐ＝１０３であ
り、ポリスチレン換算分子量５万以下の成分の割合は
２．９％であった。
【００２０】
【製造例５】水の量を１．６５ｍｍｏｌ、ジエチルアル
ミニウムクロライドの量を３．２ｍｍｏｌとした以外
は、製造例１と同様にしてポリブタジエンを得た。得ら
れたポリブタジエンは、ＭＬ１＋４＝５０、Ｔ−ｃｐ＝
１０５であり、ポリスチレン換算分子量５万以下の成分
の割合は４．１％であった。
ミニウムクロライドの量を３．２ｍｍｏｌとした以外
は、製造例１と同様にしてポリブタジエンを得た。得ら
れたポリブタジエンは、ＭＬ１＋４＝５０、Ｔ−ｃｐ＝
１０５であり、ポリスチレン換算分子量５万以下の成分
の割合は４．１％であった。
【００２１】
【実施例１及び２、比較例１〜３】１１セパラブルフラ
スコを窒素ガスで置換し、スチレン５５８ｇとポリブタ
ジエン４２ｇ（ゴム７重量％）とを加えて、ポリブタジ
エンをスチレンに溶解した。ポリブタジエンについては
表１中に示すものを各々用いた。次いでこの溶液にｎ−
ドデシルメルカプタン０．１７ｇを加えて、１２０℃
で、スチレンの重合率が３０％に達するまで攪拌下に重
合した。この重合溶液を、０．５重量％ポリビニルアル
コール溶液６００ｍｌに添加し、ベンゾイルパーオキサ
イド０．７０ｇ及びジクミルパーオキサイド０．９３ｇ
の存在下で第２段階の懸濁重合を行った。第２段階の重
合は１．５１のオートクレーブを用いて行った。重合は
１００℃で２時間、１２５℃で３時間、次いで１４０℃
で２時間行い、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得た。重
合終了後、懸濁液を濾過してビーズ状の耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂を回収した。得られたビーズを水洗、乾燥
し、押出機でペレットとし、これを射出成形して物性試
験用の試験片を作成した。更に、難燃材及び難燃助剤を
ブレンドしたペレットも調製し、これについても射出成
形して物性試験用の試験片を作成した。これらの試験片
について膨潤指数、アイゾット衝撃強度、降伏強度、ゴ
ム粒径、モレキュラーインデックス（ＭＩ）、及びタッ
ピング特性を測定した。これらの物性の測定は以下の条
件で行った。測定結果については表１に示す。 膨潤指数（ＳＩ）・・・・耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
１ｇをトルエン５０ｍｌに溶解後、遠心分離を行い、上
澄液を除去した後のトルエン不溶分の重量（Ａ）を測定
した。次いでこれをを乾燥した後の重量（Ｂ）を測定し
た。そして、重量ＡとＢの比Ａ／Ｂを膨潤指数ＳＩとし
た。 アイゾッド衝撃強度（Ｉｚｏｄ）・・・・・ＡＳＴＭ
Ｄ２５６に従って測定した。 降伏強度 ・・・・ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って
測定した。 ゴム粒径 ・・・・（株）日本科学機械製コール
ターカウンターを用いて測定した。 モレキュラーインデックス（ＭＩ）・・・・ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８ Ｇに従って測定した。 難燃性 ・・・・ＵＬ−９４に従い測定した。 タッピング特性 ・・・・試験片にボス孔（外形８ｍｍ
φ、下孔径２．５ｍｍφ、孔深１．２ｍｍ）を設け、こ
の孔に、ＪＩＳ２種３×１４１のタッピング螺子をトル
クレンチでねじ込み、ボス孔に刻まれた螺子山が潰れる
ときのトルクを測定した。
スコを窒素ガスで置換し、スチレン５５８ｇとポリブタ
ジエン４２ｇ（ゴム７重量％）とを加えて、ポリブタジ
エンをスチレンに溶解した。ポリブタジエンについては
表１中に示すものを各々用いた。次いでこの溶液にｎ−
ドデシルメルカプタン０．１７ｇを加えて、１２０℃
で、スチレンの重合率が３０％に達するまで攪拌下に重
合した。この重合溶液を、０．５重量％ポリビニルアル
コール溶液６００ｍｌに添加し、ベンゾイルパーオキサ
イド０．７０ｇ及びジクミルパーオキサイド０．９３ｇ
の存在下で第２段階の懸濁重合を行った。第２段階の重
合は１．５１のオートクレーブを用いて行った。重合は
１００℃で２時間、１２５℃で３時間、次いで１４０℃
で２時間行い、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得た。重
合終了後、懸濁液を濾過してビーズ状の耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂を回収した。得られたビーズを水洗、乾燥
し、押出機でペレットとし、これを射出成形して物性試
験用の試験片を作成した。更に、難燃材及び難燃助剤を
ブレンドしたペレットも調製し、これについても射出成
形して物性試験用の試験片を作成した。これらの試験片
について膨潤指数、アイゾット衝撃強度、降伏強度、ゴ
ム粒径、モレキュラーインデックス（ＭＩ）、及びタッ
ピング特性を測定した。これらの物性の測定は以下の条
件で行った。測定結果については表１に示す。 膨潤指数（ＳＩ）・・・・耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
１ｇをトルエン５０ｍｌに溶解後、遠心分離を行い、上
澄液を除去した後のトルエン不溶分の重量（Ａ）を測定
した。次いでこれをを乾燥した後の重量（Ｂ）を測定し
た。そして、重量ＡとＢの比Ａ／Ｂを膨潤指数ＳＩとし
た。 アイゾッド衝撃強度（Ｉｚｏｄ）・・・・・ＡＳＴＭ
Ｄ２５６に従って測定した。 降伏強度 ・・・・ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って
測定した。 ゴム粒径 ・・・・（株）日本科学機械製コール
ターカウンターを用いて測定した。 モレキュラーインデックス（ＭＩ）・・・・ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８ Ｇに従って測定した。 難燃性 ・・・・ＵＬ−９４に従い測定した。 タッピング特性 ・・・・試験片にボス孔（外形８ｍｍ
φ、下孔径２．５ｍｍφ、孔深１．２ｍｍ）を設け、こ
の孔に、ＪＩＳ２種３×１４１のタッピング螺子をトル
クレンチでねじ込み、ボス孔に刻まれた螺子山が潰れる
ときのトルクを測定した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【実施例３及び４、比較例４〜６】１１セパラブルフラ
スコを窒素ガスで置換し、スチレン３５８ｇとポリブタ
ジエン４２ｇ（ゴム７重量％）とを加えて、ポリブタジ
エンをスチレンに溶解した。ポリブタジエンについては
表２中に示すものを各々用いた。次いでこの溶液にｎ−
ドデシルメルカプタン０．３６ｇを加えて、１２０℃
で、スチレンの重合率が３０％に達するまで攪拌下に重
合した。この重合溶液を、０．５重量％ポリビニルアル
コール溶液６００ｍｌに添加し、ベンゾイルパーオキサ
イド１．６３ｇ及びジクミルパーオキサイド０．７０ｇ
の存在下で第２段階の懸濁重合を行った。第２段階の重
合は１．５１のオートクレーブを用いて行った。重合は
１１０℃で１時間、１３５℃で２時間、次いで１４５℃
で１時間行い、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得た。重
合終了後、懸濁液を濾過してビーズ状の耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂を回収した。得られたビーズを水洗、乾燥
し、押出機でペレットとし、これを射出成形して物性試
験用の試験片を作成した。更に、難燃材及び難燃助剤を
ブレンドしたペレットも調製し、これについても射出成
形して物性試験用の試験片を作成した。これらの試験片
について膨潤指数、アイゾット衝撃強度、降伏強度、ゴ
ム粒径、モレキュラーインデックス（ＭＩ）、及びタッ
ピング特性を測定した。これらの物性の測定は実施例１
及び２、比較例１〜３と同様の条件で行った。測定結果
については表２に示す。
スコを窒素ガスで置換し、スチレン３５８ｇとポリブタ
ジエン４２ｇ（ゴム７重量％）とを加えて、ポリブタジ
エンをスチレンに溶解した。ポリブタジエンについては
表２中に示すものを各々用いた。次いでこの溶液にｎ−
ドデシルメルカプタン０．３６ｇを加えて、１２０℃
で、スチレンの重合率が３０％に達するまで攪拌下に重
合した。この重合溶液を、０．５重量％ポリビニルアル
コール溶液６００ｍｌに添加し、ベンゾイルパーオキサ
イド１．６３ｇ及びジクミルパーオキサイド０．７０ｇ
の存在下で第２段階の懸濁重合を行った。第２段階の重
合は１．５１のオートクレーブを用いて行った。重合は
１１０℃で１時間、１３５℃で２時間、次いで１４５℃
で１時間行い、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得た。重
合終了後、懸濁液を濾過してビーズ状の耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂を回収した。得られたビーズを水洗、乾燥
し、押出機でペレットとし、これを射出成形して物性試
験用の試験片を作成した。更に、難燃材及び難燃助剤を
ブレンドしたペレットも調製し、これについても射出成
形して物性試験用の試験片を作成した。これらの試験片
について膨潤指数、アイゾット衝撃強度、降伏強度、ゴ
ム粒径、モレキュラーインデックス（ＭＩ）、及びタッ
ピング特性を測定した。これらの物性の測定は実施例１
及び２、比較例１〜３と同様の条件で行った。測定結果
については表２に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】本発明のポリブタジエンは耐衝撃ポリス
チレン系樹脂のゴム成分として好適に用いることができ
る。本発明のポリブタジエンをゴム成分として含む耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂は、良好な流動性を有しハイサ
イクル成形が可能でありながら難燃剤等を添加した場合
に耐衝撃性やタッピング特性が殆ど低下せず、セルフタ
ッピングをしてもボス孔周辺のひび割れが殆ど発生しな
い。本発明のポリブタジエンは、更に他の用途、例えば
タイヤ部材やゴムホース、履物底等にも好適に用いられ
る。
チレン系樹脂のゴム成分として好適に用いることができ
る。本発明のポリブタジエンをゴム成分として含む耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂は、良好な流動性を有しハイサ
イクル成形が可能でありながら難燃剤等を添加した場合
に耐衝撃性やタッピング特性が殆ど低下せず、セルフタ
ッピングをしてもボス孔周辺のひび割れが殆ど発生しな
い。本発明のポリブタジエンは、更に他の用途、例えば
タイヤ部材やゴムホース、履物底等にも好適に用いられ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ）シス−１，４構造を９０ｍｏｌ−％
以上含み、 （ｂ）１００℃に於けるムーニー粘度（ＭＬ１＋４）が
４６以上であり、 （ｃ）上記ムーニー粘度とトルエン溶液粘度（Ｔ−ｃ
ｐ）との関係が、 Ｔ−ｃｐ＞２ＭＬ１＋４ であること、を満たすポリブタジエン。 - 【請求項２】請求項１に記載のポリブタジエンをゴム成
分として含有する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35736691A JPH05155937A (ja) | 1991-12-03 | 1991-12-03 | ポリブタジエン及び耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35736691A JPH05155937A (ja) | 1991-12-03 | 1991-12-03 | ポリブタジエン及び耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05155937A true JPH05155937A (ja) | 1993-06-22 |
Family
ID=18453768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35736691A Pending JPH05155937A (ja) | 1991-12-03 | 1991-12-03 | ポリブタジエン及び耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05155937A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999065955A1 (fr) * | 1998-06-15 | 1999-12-23 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Modificateur pour resine, composition de resine contenant ledit modificateur, et composition de resine vinylique polyaromatique |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60104112A (ja) * | 1983-11-11 | 1985-06-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂およびその製造方法 |
| JPS60143414A (ja) * | 1983-12-30 | 1985-07-29 | Hitachi Ltd | 薄膜磁気ヘツドの製造方法 |
| JPS6173707A (ja) * | 1984-09-19 | 1986-04-15 | Ube Ind Ltd | ポリブタジエンゴム |
| JPH0234613A (ja) * | 1988-07-25 | 1990-02-05 | Nippon Porisuchiren Kogyo Kk | ゴム変性スチレン系樹脂 |
| JPH0245508A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-15 | Ube Ind Ltd | ポリブタジエンおよびそれを用いた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
| JPH02185508A (ja) * | 1989-01-11 | 1990-07-19 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 耐衝撃性ポリスチレンの製造方法 |
-
1991
- 1991-12-03 JP JP35736691A patent/JPH05155937A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60104112A (ja) * | 1983-11-11 | 1985-06-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂およびその製造方法 |
| JPS60143414A (ja) * | 1983-12-30 | 1985-07-29 | Hitachi Ltd | 薄膜磁気ヘツドの製造方法 |
| JPS6173707A (ja) * | 1984-09-19 | 1986-04-15 | Ube Ind Ltd | ポリブタジエンゴム |
| JPH0234613A (ja) * | 1988-07-25 | 1990-02-05 | Nippon Porisuchiren Kogyo Kk | ゴム変性スチレン系樹脂 |
| JPH0245508A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-15 | Ube Ind Ltd | ポリブタジエンおよびそれを用いた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
| JPH02185508A (ja) * | 1989-01-11 | 1990-07-19 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 耐衝撃性ポリスチレンの製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999065955A1 (fr) * | 1998-06-15 | 1999-12-23 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Modificateur pour resine, composition de resine contenant ledit modificateur, et composition de resine vinylique polyaromatique |
| US6448336B1 (en) | 1998-06-15 | 2002-09-10 | Zeon Corp. | Resin modifier, resin composition containing the same, and polyaromatic vinyl resin composition |
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