JPS5937299B2

JPS5937299B2 - 重合体状ポリブレンド

Info

Publication number: JPS5937299B2
Application number: JP49128168A
Authority: JP
Inventors: ジヨセフオグラデイビンセント
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1973-11-09
Filing date: 1974-11-08
Publication date: 1984-09-08
Also published as: CA1043932A; GB1477696A; DE2453110A1; FR2250802A1; US3907930A; JPS5079551A; FR2250802B1; IT1025550B

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ポリビニリデン芳香族単量体とグラフトされ
たジエンゴムをその中に分散せしめたポリビニリデン芳
香族単量体の重合体、および約５５〜９０重量％のモノ
ビニリデン芳香族単量体および約１０〜４５重量％のジ
エン単量体のブロック共重合体より成る、高い流動（フ
ロー）性および延性を有する強度の増大された重合体ポ
リプレンドに関する。

ポリスチレンでクラフトされた分散されたポリブタジエ
ンゴムを有しそして高衝撃性ポリスチレンとして知られ
ている、ポリスチレンのごとき重合体ポリブレンドは商
業的に生産されている。このような強度を増大されたポ
リプレンドιＡ・・ウジングや構造体の部品として用
いられるエンジニアリングプラスチックとして広い用途
を有している。クラフトされ分散されたゴム相は、変形
をうけた場合に脆いマトリツクス相のひび割れおよび破
壊を安定することにより、強靭さを生ぜしめる。

一般に、性質のバランスを考えて、用いられるグラフト
ゴムのゴム部分の最も高い割合は約１〜１５％（重量）
であり、その量ではゴム部分はマトリツクスと相溶せず
そして充填剤として働いて成型および押出し操作におい
てポリブレンドの溶融流れおよび光沢を低下させる。分
散されたゴム相をマトリツクスに似た分子でグラフトす
ることは、そのゴムをばらばらなゴム粒子として分散さ
せしかもその分子の大きさを分散された状態に保つのに
役立つ。

一般に、ゴム粒子の粒子の大きさ（直径）は商業的ポリ
ブレンドでは約０．１〜２０ミクロンの範囲である。粒
子が大きくなればなる程、衝撃強度は大きくなるが、光
沢は低下し、従つて好しい範囲は衝撃強度および光沢と
同様溶融流瓢破壊伸度、加熱歪み、モジユラスなどを含
む性質のバランスのためには約０．５〜５ミクロンであ
る。商業的ポリブレンド例えば耐衝撃性ポリスチレンは
、従来グラフト化および粒子大きさの制御によつて上述
のゴムの範囲内でその性質を最適ならしめてきた。

しかし、エンジニアリング設計は、より大きい強靭さ、
モジユラスなどを有するが同時に加工にあたつて容易で
あるように一層高い流動性および光沢を有する。一層高
度の作用をもつポリブレンドを要求してきている。強靭
さのためにゴム含量を増大することは、低いモジユラス
、流れ性および光沢を生ぜしめ、そして一般的には商業
的に優れていない。本発明は、改善された加工性例えば
溶融流れ、光沢および破断伸度とともに改善された強靭
さを与える重合体状ポリブレンド用の組成物を提供し、
そして改良されたバランスのとれた性質を有するポリブ
レンドを提供する。

特に、約５５〜９０重量％のモノビニル芳香族単量体（
例えばスチレン単量体）および１０〜４５重量％の共役
ジエン単量体（例えばプタジエン）を有するモノビニル
芳香族単量体および共役ジエン単量体のプロツク共重合
体は、コロイド状に溶融して０．００４〜０．０５ミク
ロンの範囲の分散された小粒仔のような重合体ポリブレ
ンド（耐衝撃性ポリスチレン）になり、そしてその物理
的性質を改良し且つ同時にその加工性を増大して、改良
されたエンジニアリング性と大きな商業的有用性を有す
るポリプレンドを提供することが判つた。

この発見＆ζスチレンの多いプロツク共重合体が剛性（
リジツド）マトリツクス相と相溶し従つて剛性相を補強
ししかもその流れ性を増大させる別個の相としては分散
しないと思われていた点で予想されなかつたものである
。これらの極めて小さい粒子の機能は完全には理解され
ていない。相の顕微鏡写真は、共重合体はマトリツクス
相中に多数の極めて小さい粒子として分散されているこ
とを示す。充填剤としてはそれらは流れ性を減少すべき
であるが、その代りそれらは溶融流れを増大し、それら
は変形下でマトリツクス相の剪断を助け、流れおよび破
断伸度を助けるある形のずれのバンドを生ぜしめ、高レ
ベルの強度を有するが、高い流れ性および光沢ならびに
良好なバランスのとれた他の性質（例えばモジユラス、
熱変形など）を有するポリブレンドを提供する。本発明
は、重合体成分の全重量を基準としてＡ．式（ただし式
中Ａｒはフエニル、ハロフエニル、アルキルフエニル、
アルキルハロフエニルおよびそれらの混合基よりなる群
から選ばれ、そしてＸは水素原子、ハロゲンおよび３個
より少ない炭素原子数のアルキル基およびそれらの混合
物よりなる群から選ばれる）で示される少くとも１種の
モノアルケニル芳香族単量体よりなるモノアルケニル芳
香族重合体約５５〜９８重量％、Ｂ，ゴム粒子として分
散されたジエンゴム部分（該ゴム粒子は該モノアルケニ
ル芳香族重合体でグラフトされそしてそれを吸蔵してお
り且つ交叉結合され、５〜２５の膨潤指数および０．１
〜２０．０ミクロンの重量平均の粒子直径を有する）約
１〜１５重量％、Ｃ．前記モノアルケニル芳香族単量体
の第１のプロツク約５５〜９０重量％とジエン単量体の
第２のブロツク約１０〜４５重量％とからなるブロツク
共重合体約１〜３０重量％よりなる重合体ポリプレンド
に関する。

本発明は、また該プロツク共重合体が乾式配合および溶
融混合の工程により該ポリブレンド中に分散される重合
体ポリプレンドの流れ性および延性を改良する方法に関
する。

ポリブレンドのアルケニル芳香族重合体は、式（ただし
式中Ａｒはフエニル、ハロフエニル、アルキルフエニル
、およびアルキルハロフエニルならびにそれらの混合基
からなる群から選ばれ、そしてＸは水素原子および３個
より少ない炭素原子数のアルキル基よりなる群から選ば
れる）で示される少くとも１種のモノアルケニル芳香族
単量体よりなる。

本発明に用いられる単量体の例は、スチレン、アルフア
ーアルキルモノビニリデンモノ芳香族化合物（例えばア
ルフアーメチルスチレン、アルフアーエチルスチレン、
アルフアーメチルビニルトルエンなど）、環置換アルキ
ルスチレン（例えばビニルトルエン、ｏ−エチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２・４−ジメチルスチレンな
ど）、環置換ハロスチレン（例えば２−クロロ−４−メ
チルスチレン、２・６−ジクロロ−４−メチルスチレン
など）である。

もし所望ならば、このようなモノビニリデン芳香族単量
体の混合物も用いられる。モノアルケニル芳香族重合体
の平均分子量は２００００〜１０００００（スタウジン
ガ一）、好ましくは４００００〜６００００である。ポ
リブレンドのジエンゴムは、１種またはそれ以上の共役
１・３−ジエン（例えばブタジエン、イソプレン、２−
クロロ−１・３−プタジエン、１−クロロ−１・３−ブ
タジエン、ピペリレンなど）の任意のゴム重合体（ＡＳ
ＴＭ試験Ｄ７４６−５２Ｔで測定してＯ℃よりも高くな
い、好ましくは−２０℃より高くない二次転位温度を有
するゴム状重合体）である。

このようなゴムは、共役１・３−ジエンとそれと等重量
までの１種またはそれ以上の共重合性モノエチレン性不
飽和単量体との共重合体およびプロツク共重合体を包含
する。そのような共重合しうるモノエチレン性不飽和単
量体として＆ζ例えばモノビニリデン芳香族炭化水素（
例えばスチレン、アラルキルスチレン、アルエチルスチ
レン、ｐ一第３級ブチルスチレンなど、アルフアメチル
スチレン、アルフアエチルスチレン、アルフアーメチル
一ｐ−メチルスチレンなど、ビニルナフタレンなど）、
アルハロモノビニリデン芳香族炭化水素（例えばｏ−、
ｍ−およびｐ−クロロスチレン、２・４−ジブロモスチ
レン、２−メチル−４−クロロスチレンなど）、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルアクリレー
ト（例えばメチルアクリレート、ブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレートなど）、相当するアル
キルメタクリレート、アクリルアミド（例えばアクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド
など）、不飽和ケトン（例えばビニルメチルケトン、メ
チルイソプロペニルケトンなど）、アルフアオレフイン
（例えばエチレン、プロピレンなど）、ピリジン、ビニ
ルエステル（例えばビニルアセテート、ビニルステアレ
ートなど）、ビニルおよびビニリデンハライド（例えば
ビニルおよびビニリデンクロライドおよびビニリデンク
ロライドおよびブロマイドなど）のごときが挙げられる
。ゴムは１種または数種のゴム形成性単量体の重量を基
準にして約２０％までの交叉結合剤を含みうるが、交叉
結合はグラフト重合反応のための単量体中にゴムを溶解
させるのにあたつて問題を生ずる。

さらに、過度の交叉結合はゴム状特性の損失を生ぜしめ
る。好ましい種類のゴムは、１・３−ブタジエンの重合
により形成される立体規則性ポリブタジエンゴムである
。

これらのゴムは、約３０〜９８％のシス異性体含量と約
７０〜２％のトランス異性体含量とを有し、一般に１・
４一付加により形成されるポリブタジエン少くとも約８
５％と１・２一付加によるポリブタジエン約１５％以下
とを含む。ゴムのムーネ一粘度（ＭＬ−４１００℃）は
２０〜７０の範囲であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ−７４６−５
２Ｔにより測定して二次転移温度は約−５０℃〜−１０
５℃である。このジエンゴムは前述のモノアルケニル芳
香族単量体とグラフトされそして米国特許第３４８８７
４３号明細書に開示されたような塊状懸濁重合法により
製造されうる。

当業者は、もしジエンゴムを前述の単量体中に溶解する
ならば、重合中にゴムは単量体と一緒になつて別のゴム
一単量体相を形成し、そして重合した重合体は単量体と
共に重合体一単量体相を形成することを知つている。重
合体一単量体相が重合中に大きくなると、ゴム一単量体
相が逆転しそして重合体一単量体相中にゴム一単量体小
滴として分散する。重合性混合物が塊状または懸濁のい
ずれかの重合法により完全に重合すると、例えばゴム一
単量体小滴は重合して重合体相に分散したばらばらなゴ
ム粒子となり、重合体相中グラフトされたゴム粒子のポ
リブレンドを形成する。ゴム粒状は重合体分子とグラフ
トし、そしてまた前述の単量体の吸蔵重合体を含む。吸
蔵された重合体相およびグラフトされた重合体全体の量
を分析できることが判つた。

最終の重合ポリブレンド生成物（１ｒ）を５０／５０ア
セトン／メチルエチルケトン溶液（１０ａ）中に分散さ
せると溶媒は重合体相マトリツクスを溶解して後に分散
されたゴム相を残す。ゲルとして遠心分離することによ
りゴム相を分散物から分離し、５０℃で１２時間真空オ
ーブン中で乾燥し、そして乾燥ゲルとして秤量する。＊
ゴム％は乾燥ゲルの赤外線分光分析（重合体試料をメ
チレンクロライド中に分散しそして１０５０ｃｍＨ〜９
２０ｃ！ｎ−１でＩＲスペクトロメータ一上を走査し、
９６２Ｃ！ＩＬ−１におけるゴムピークを１０２６Ｃ−
１におけるポリスチレンピークと比較しそして既知のゴ
ム含量の試料を基に計算して決定する）により求める。

ゴム粒子中に含有されたグラフトされしかも吸蔵された
重合体の量は変化し、ゴム１部当り約０．５〜４．０部
、好ましくは約１．０〜３．５部の量で前記のグラフト
されたジエンゴム中に存在しうる。

ゴムグラフト粒子の膨潤指数は、前述の乾燥ゲルをとり
そしてそれを１２時間トルエン中に分散させることによ
り求められる。ゲルは遠心分離され、そして上澄みのト
ルエンが除かれる。湿つたゲルを秤量し、５０℃で１２
時間真空オーブン中で乾燥しそして秤量する。前述した
ように、ゴム粒子中に存在する吸蔵物およびグラフト重
合体の量は、ジエンゴム１部当り約０．５〜４部の量で
存在する。

前述で測定された乾燥ゲル％は、重合されたポリブレン
ド中のゲル％であり、そして重合体状の吸蔵物および重
合体状グラフト物を有する分散ゴム相を示す。ゲル％は
、単量体組成物中に仕込まれるゴムの％およびゴム相中
に存在するグラフトされ吸蔵された重合体の全量と共に
変化する。前述のようにして決定したゴムの膨潤指数は
、ポリプレンドの最終の性質にとつて重要である。

低い膨潤指数は、ゴム粒子中の吸蔵された単量体により
ゴムが交叉結合されてしまつていることを示す。交叉結
合は形態的に粒子と安定化し、その結果ゴムは分散され
且つポリブレンドの強靭さにとり必須な特定の平均粒子
の大きさを維持する。一般に、７〜２５好ましくは８〜
２０の膨潤指数はポリブレンド中で良好な物理的性質に
とり充分な交叉結合を有するゴム粒子を生ぜしめる。ゴ
ム粒子の重量平均の粒子大きさは０．１〜２０．０ミク
ロン好ましくは０．５〜５．０ミクロンである。重量平
均の粒子大きさは、グレーブス氏等の「サイズ・アナリ
シス・オブ・サブシーブ・パウダー・エージング・ア・
セントリフユーガル・フオトセジメントメータ一］と題
するブリツテイシユ・ケミカル・エンジニアリング第９
巻第７４２〜７４４頁（１９６４）の発表された方法に
より光沈降計により求める。米国ケンタツキ一州マーチ
ン・スウイーツ・カンパニーからのモデル３０００粒子
サイズ分析器を用いた。ゴムを前述の単量体とグラフト
し、そしてグラフトされた重合体はグラフトされたゴム
が分散されている重合体と同一の単量体組成を有するの
が好ましい。モノアルケニル芳香族単量体およびジエン
単量体のブロツク共重合体は米国第３４７６８２９号明
細書に開示された方法により製造されうる。モノアルケ
ニル芳香族およびジエン単量体は、記述されたプロツク
共重合体に用いられうる。本発明に用いられるプロツク
共重合体は、第１のプロツクとして約５５〜９０重量％
好ましくは約６０〜８０重量％のモノアルケニル芳香族
単量体含量および第２のプロツクとして１０〜４５重量
％好ましくは２０〜４０重量％のジエン単量体含量を有
する。一般に、これらのプロツク共重合体は、ゴムとし
てではなくポリモノアルケニル芳香族共重合体例えばス
チレンプロツク共重合体として分類される。プロツク共
重合体の平均重量は、マトリツクスとの相溶性を保証す
るために一般にマトリツクスのそれと同じ範囲にあるべ
きである。このようなプロツク共重合体は、２００００
〜１０００００１好ましくは４００００〜６００００の
平均分子量（スタウジンガ一）を有する。

ポリブレンド沖に分散された場合にプロツク共重合体は
、オスミウムテトロキサイド着色および高分子学会誌第
７巻第３８頁（１９６７）に発表された方法を用いて電
子顕微鏡により観察されうる粒子を形成する。オスミウ
ムテトロキサイドは分子のゴム部分を染色するだけなの
で、マトリツクス相との不相溶性のためにボール状の形
であると信じられる粒子として分子の第２のプロツク部
分すなわちジエンゴムプロツクが観察される。従つて、
プロツク共重合体中のゴムの重量％が大きくなればなる
程観察される粒子が大きくなり、それに応じてゴムの％
が低くなる程粒子が小さくなる。共重合体が約１０〜４
５重量％のジエンゴムを有することを考えて、重合体ポ
リブレンド中に分散されたジエンゴムプロツク部分の粒
子の大きさは０．００４〜０．０５ミクロン好ましくは
約０．００６〜０．０２ミクロンの範囲である。

重合体ポリブレンドは、ポリブレンドの全量を基準にし
て約５５〜９８重量％のセノアルケニル芳香族重合体（
例えばポリスチレン）よりなり、これにはマトリツクス
相中の重合体およびジエンゴム相中にグラフトされ吸蔵
された重合体を含む。

ジエンゴムをモノアルケニル芳香族単量体中に溶解しそ
して単量体を塊状重合により重合させてポリブレンドの
２種の成分を同時に形成することにより、前述したモノ
アルケニル芳香族重合体およびグラフトされたジエンゴ
ム重合体を同時に製造するのが極めて実際的であること
が判つた。溶解されたゴムの範囲は、重合したポリブレ
ンドの１〜１５重量％好ましくは２．５〜１０重量％で
ある。重合したポリブレンドと溶融コロイド化により混
合されたプロツク共重合体成分は、重量％基準で約１〜
３０％、好ましくは５〜２５％のマトリツクスのモノア
ルケニル芳香族重合体と置換して重合体ポリブレンドの
マトリツクス相に高い流れ性および延性を与える。重合
体ポリブレンドの流れ性および延性を改良する方法は下
記の工程を含む。

（１）成分（４）、（Ｂ）および（Ｑを乾式配合してド
ライブレッドを形成する。

乾式配合は例えばコニカルブレンダ一およびミキサーを
用いる多くの方法により行なわれる。（２）成分（４）
、（Ｂ）および（０の溶融混合は押出し、バンバリ一処
理、ミルロールなどにより行なわれる。

押出しが好ましく、ドライブレンドは長さ対直径の比が
２０：１またはそれ以上である押出し機を用いて、１４
１．６ｋｇ／Ｃｄまたはそれ以上の圧力下で２１８〜２
７４℃の温度で溶融コロイド化される。もし成分（４）
および（Ｂ）が重合されたポリブレンドとして形成され
るならば、この重合されたポリブレンドは成分（Ｑと乾
式配合され且つ溶融混合されて前述の重合体ポリブレン
ドを形成する。溶融混合は小粒子として成分（０を分散
させるのに充分であり、その場合該第２のプロツクは０
．００４〜０．０５ミクロン好ましくは０．００５〜０
．０２ミクロンの平均粒子直径を有する。実施例１〜
６８６．３重量％のポリスチレンおよび１３，７重量％の
ポリプタジエンゴムよりなる重合されたポリブレンドを
数種の重合体状ポリブレンド用の基礎重合体として用い
る。

重合されたポリブレンドをポリスチレンおよびスチレン
プロツク共重合体と種々の割合で配合し且つ試験して重
合体状ポリブレンドの物理的性質を決定した。実施例１
および２は、比較のためにプロツク共重合体なしで試験
した。重合されたポリブレンド中のポリブタジエンゴム
は、シス異性体含量約３５％およびトランス異性体含量
約６５％、約９０％の１・４付加および約１０％の１・
２一付加、および約５５のムーネ一粘度（ＭＬ−４Ｊ０
０℃）を有する立体規則性ゴムである。

重合されたポリブレンド中に分散されたゴムは、約２．
２ミクロンの重量平均の粒子大きさ、ゴム１部当り約２
．５部のグラフトされ吸蔵されたポリスチレン、および
約１０の膨潤指数を有する。ポリスチレンマトリツクス
相は、約４７０００の平均分子量（スタウデインガ一）
を有する。重合体ブレンド中で用いられるポリスチ悸※
レンホモ重合体は、約５４０００（スタウデインガ一）
の平均分子量を有する。用いられるスチレンプロツク共
重合体はポリスチレンおよびポリブタジエンのプロツク
としてそれぞれ７５％のスチレンおよび２５％のブタジ
エンよりなり、約５００００（スタウデインガ一）の平
均分子量を有する。基礎重合体、ポリスチレン重合体お
よびスチレンプロツク共重合体がペレツトの形態におい
てコニカルブレンダ一中で乾式配合され、そして４０ｒ
ｐｍ１２４６℃および逆圧１４８．６ｋｇで操作する２
４：１のＬ／Ｄ比を有する３．８ＣＩＩＬの押出し機に
給送される。そこで、プロツク共重合体は重合体ポリブ
レンドを形成する他の二つの重合体と溶融混合されそし
て試験用ペレツトに押出され５る。第１表にデータを示
すような組成物が調製され且つ試験された。すべての割
合は重量％として示され、その際重合体状ポリブレンド
は１００重量％である。ポリブレンドを前述の方法でゴ
ム粒子の大きさについて分析した。

プロツク共重合体の粒子は、２５％のポリブタジエンお
よび７５％のポリスチレンを有するプロツク共重合体を
用いる重合体ポ１リブレッドについて約０．０１ミク
ロンの平均粒子直径を有するゴム部分を有する。プロツ
ク共重合体なしの対照例を種々の量のフロツク共重合体
を有する重合体ポリブレンドと比較すると、試験データ
から、スチレンプロツク共２重合体はポリスチレンお
よびグラフトされたジエンゴムとポリブレンドされて極
めて改良された溶融流れおよび光沢性を有する重合体状
ポリブレンドを形成することが明らかである。

重合体状ポリブレンドはまた高いモジユラス、破壊伸度
、加熱２歪みおよび衝撃試験により示されるような強
靭さを保持する。重合体状ポリブレンドにプロツク共重
合体を多量に添加することにより、熱歪みと共に高いモ
ジユラスが得られることは予想されなかつた。グラフト
およびプロツクゴムを含めて全ゴ３ムは約１０．４重
量％であるが、モジユラスおよび光沢は高く維持され、
高い溶融流れを示す。この☆Ｙ性質のバランスは、容易
に加工されうるエンジニアリング構造機に用いられる重
合体ポリブレンドを提供し、しかも高い有用性の重合体
ポリブレンドを提供する。実施例７〜９重合体ポリブレンドを、特記した以外は実施例１〜６の
操作および材料を用いて製造した。

実施例７〜９において、使用されたプロツク共重合体は
下記に示すように異なつた重量％のポリブタジエンを有
する。上述のフロツク共重合体を含有する組成物の試験
データは重量％で示される割合と共に第表に示される。

４５％、１５％および１０％のポリブタジエンを有する
各プロツク共重合体を有する重合体状ポリブレンドを粒
子の大きさについて分析したところ、粒子は共重合体粒
子のゴム部分についてＯ、０．５、０．００６および０
．００４ミクロンの平均粒子直径を有する。

データから、９０／１０スチレン／ブタジエン（Ｓ／Ｂ
）プロツク共重合体の小さい粒子は５５／４５Ｓ／Ｂプ
ロツク共重合体の大きい粒子よりも高い流れ性および光
沢を与える。しかしながら、性質のバランスは達成され
うる。例えばもし衝撃強度およびモジユラスを最大にし
なければならないならば大きな粒子が高い衝撃強度およ
びモジユラスをもたらすが、実施例１および２に示され
るように大粒子のグラフトされたゴムのみを用いる通常
の高衝撃性ポリスチレンポリブレンドよりもなお改良さ
れた流れ性および衝撃性を有する。本明細書に記載され
た本発明の態様は例示の必要上：、三の形式に限定され
ているが、多くの変形が本発明の精神から逸脱すること
なしに実施できることを理解されたい。

１．重合体成分の全重量を基準にして次の成分すなわち
（Ａ）式 Σ （ただし式中Ａｒはフエニル、ハロフエニル、アルキル
フエニル、アルキルハロフエニルまたはそれらの混合基
でありそしてＸは水素、ハロゲンまたは３個より少ない
炭素原子数のアルキル基およびそれらの混合基である）
で示される少くとも１種のモノアルケニル芳香族単量体
を有するモノアルケニル芳香族重合体５５〜９８重量％
、（８）ゴム粒子として分散されたジエンゴム部分（ゴ
ム粒子は該モノビニリデン芳香族重合体でグラフトされ
且つ吸蔵している）１〜１５重量％、（０前記モノアル
ケニル芳香族単量体５５〜９０重量％の第１プロツクお
よびジエン単量体１０〜４５重量％の第２プロツクを有
するプロツク共重合体１〜３０重量％を含有することを
特徴とする、改良された強靭さ、溶融流れおよび光沢性
を有する重合体状ポリブレンド。

２．モノアルケニル芳香族重合体がスチレン、アルフア
メチルスチレン、クロロスチレンまたはブロモスチレン
である前記第１項による重合体状ポリブレンド。

３．グラフトされたジエンゴム粒子がゴム１部当り０．
５〜４部の量で該グラフトされ吸蔵された重合体を存在
せしめ、該ゴム粒子は交叉結合さ板そして５〜２５の膨
潤指数および０．１〜２０．０ミクロンの重量平均の粒
子直径を有する前記第１項による重合体状ポリブレンド
。

１．ジエンゴムがポリブタジエン、ポリイソプレン、ポ
リクロロプレンまたはブタジエン−スチレン、ブタジエ
ン−アクリロニトリル、ブタジエンーアルフアメチルス
チレン共重合体およびそれらの混合物であり、該ジエン
ゴム単量体はブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１
・３一ブタジエン、１−クロロ−１・３−ブタジエン、
ピペリレンまたはそれらの混合物である前記第１項によ
る重合体状ポリブレンド。

５．プロツク共重合体が２００００〜１０００００（
スタウデインガ一）の平均分子量を有し、そして２００
００〜１０００００（スタウデインガ一）の平均分子量
を有するモノアルケニル芳香族単量体の第１プロツクお
よび該ポリブレンドに分散して０．００４〜０．０５
ミクロンの平均粒子直径を有するジエン単量体の第２プ
ロツクよりなるものである前記第１項による重合体状ポ
リブレンド。

６．ジエンゴムが３０〜９８％のシス異性体含量および
７０〜２％のトランス異性体含量、２０〜７０のムーネ
ー粘度、１・４−付加により少くとも８５％が形成され
そして１・２−付加が１５％以下であるポリブタジエン
、そして一５０℃〜 −１０５℃のＴｇを有する立体規
則性ポリブタジエンゴムである前記第１項による重合体
状ポリブレンド。

７．成分（八、（司および（。

Claims

【特許請求の範囲】１重合体成分の全重量を基準にして次の成分すなわち
（Ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし式中Ａｒはフェニル、ハロフエニル、アルキル
フェニル、アルキルハロフエニルまたはそれらの混合基
でありそしてＸは水素、ハロゲンまたは３個より少ない
炭素原子数のアルキル基およびそれらの混合基である）
で示される少なくとも１種のモノアルケニル芳香族単量
体を有するモノアルケニル芳香族重合体５５〜９８重量
％、（Ｂ）ジエンゴム粒子はゴム１部当り０．５〜４部
の量の前記モノアルケニル芳香族重合体がグラフトされ
且つ吸蔵されておりそして交叉結合され、５〜２５の膨
潤指数および０．１〜２０．０ミクロンの重量平均の粒
子直径を有するものであるゴム粒子として分散されたジ
エンゴム部分１〜１５重量％、（Ｃ）前記モノアルケニ
ル芳香族単量体５５〜９０重量％の第１ブロックおよび
ジエン単量体１０〜４５重量％の第２ブロックを有する
ブロック共重合体１〜３０重量％を含有することを特徴
とする、改良された強靭さ、溶融流れおよび光沢性を有
する重合体状ポリブレンド。