JP2004250669A - ゴム変性耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物において、
(a)高シス-高ビニルポリブタジエン 1〜25重量部、及び
(b)過酸化物0.001〜3.0 重量部
を含有することを特徴とするゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物、並びに
該(a)高シス-高ビニルポリブタジエンのシス-1,4構造が65〜95%であり、ビニル構造が30〜4%であることを特徴とする上記のゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物。
Description
しかしながら、組成などの条件によっては、スチレンモノマーとの反応性及びゴム粒子径などが制御しにくい場合があり、耐衝撃性スチレン系樹脂組成物の耐衝撃性バランスなどの諸物性の向上の点から、改良が望まれる場合があった。
(a)高シス-高ビニルポリブタジエン 1〜25重量部、及び
(b)過酸化物0.001〜3.0 重量部
を含有することを特徴とするゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物に関する。
2≦St−cp/ML1+4≦7...(I)
特に好ましくは、2≦St−cp/ML1+4≦6を満足する。
数平均分子量(Mn):0.2×105〜10×105、より好ましくは0.5×105〜5×105
重量平均分子量(Mw):0.5×105〜20×105、より好ましくは1×105〜10×105
(A)遷移金属化合物のメタロセン型錯体、及び(B)非配位性アニオンとカチオンとのイオン性化合物及び/又はアルミノキサンから得られる触媒を用いて、ブタジエンを重合させて製造できる。
(B)非配位性アニオンとカチオンとのイオン性化合物、
(C)周期律表第1〜3族元素の有機金属化合物、及び、
(D)水
から得られる触媒を用いたブタジエンを重合させて製造できる。
(1) RM・La、すなわち、シクロアルカジエニル基の配位子を有する酸化数+1の周期律表第5族遷移金属化合物
(2) Rn MX2-n ・La、すなわち、少なくとも1個のシクロアルカジエニル基の配位子を有する酸化数+2の周期律表第5族遷移金属化合物
(3) Rn MX3-n ・La
(4) RMX3 ・La
(5) RM(O)X2 ・La
(6) Rn MX3-n (NR' )
などの一般式で表される化合物が挙げられる(式中、nは1又は2、aは0,1又は2である)。
シクロペンタジエニルバナジウムトリクロライドが挙げられる。
触媒成分の添加順序は、特に、制限はない。
バッチ式でも連続的製造方法でもよく特に限定されない。
グラフト率:1gのゴム変性耐衝撃性ポリスチレン系樹脂をメチルエチルケトン/アセトン=1/1(重量比)の混合液50ミリリットルに加えて1時間、激しく攪拌し、溶解・膨潤させる。次に遠心分離機にて不溶解分を沈降させた後、デカンテーションで上澄液を捨てる。このようにして得られたメチルエチルケトン/アセトン不溶解分を50℃で減圧乾燥して、デシケーター中で冷却後、秤量してメチルエチルケトン/アセトン不溶解分(MEK/AC−insol.g)を求めて、ゴム状ポリマー含有率から算出したゴム状ポリマー量(Rg)から、グラフト率を算出した。グラフト率=[MEK/AC−insol.(g)−R(g)]×100/R(g)
窒素置換した攪拌機付5Lのオートクレーブに30wt%の1.3−ブタジエンを含有するトルエン溶液(1.3−ブタジエン:814g)3.5Lを仕込んで攪拌する。次いで、水素ガスを導入して0.092kgG/cm2圧力だけ高くした。30℃で3分かけてトリエチルアルミニウム2.25mmolを、次いでトリチルテトラ(パーフルオロフェニル)ボレート0.039mmol、シクロペンタジエニルバナジウムトリクロライド0.026mmolを連続して添加し、重合温度40℃で30分間重合を行った。
重合後、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾールを含有するエタノールとへプタンの当量混合液を注入して反応を停止させた後、溶媒を蒸発させ乾燥した。得られたポリマーの結果を、表1に示した。
条件を変えた以外は、参考例1と同様にして得られたポリマーの結果を、表1に示した。
攪拌機付1.5リットルのオートクレーブを窒素ガスで置換し、スチレン465gと表1に示す参考例1〜2で製造したHCHVBRの各35g(ゴム7重量部)を加えて溶解した。次いでn−ドデシルメルカプタン0.15gを加えて、135℃で表4に示した条件で攪拌しながらスチレンの転化率が30%になるまで1時間半予備重合した。次に、この予備重合液に0.5wt%ポリビニルアルコール水溶液500ミリリットルを注入し、ベンゾイルパーオキサイド1.0g(0.2重量部)及びジクミルパーオキサイド1.0g(0.2重量部)を加えて100℃で2時間、125℃で3時間、140℃で2時間攪拌下に連続的に重合した。室温に冷却して重合反応混合物からビーズ状のポリマーをろ過し、水洗・乾燥した。これを押出機でペレット化して耐衝撃性スチレン系樹脂450gを得た。得られたゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物をそれぞれ射出成形して物性測定用試験片を作成して物性を測定した。結果を表2に示した。
重合条件を変えた以外は、実施例1と同様にして得られた変性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物の結果を、表2に示した。
Claims (5)
- ゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物において、
(a)高シス-高ビニルポリブタジエン 1〜25重量部、及び
(b)過酸化物0.001〜3.0 重量部
を含有することを特徴とするゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物。 - 該(a)高シス-高ビニルポリブタジエンのシス-1,4構造が65〜95%であり、ビニル構造が30〜4%であることを特徴とする請求項1に記載のゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物。
- 該(a)高シス-高ビニルポリブタジエンが、メタロセン触媒により製造されたことを特徴とする請求項1〜2に記載のゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物。
- 該メタロセン触媒が、(A)遷移金属化合物のメタロセン型錯体、及び(B)非配位性アニオンとカチオンとのイオン性化合物及び/又はアルモキサンからなる触媒であることを特徴とする請求項1〜3に記載のゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物。
- 該ゴム状ポリマー1〜25重量%、及び、ポリスチレン系樹脂組成物99〜75重量%からなることを特徴とする請求項1〜4に記載のゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物。
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