JPS5917125B2 - 耐衝撃性スチレン系樹脂の製法 - Google Patents
耐衝撃性スチレン系樹脂の製法Info
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- JPS5917125B2 JPS5917125B2 JP4919981A JP4919981A JPS5917125B2 JP S5917125 B2 JPS5917125 B2 JP S5917125B2 JP 4919981 A JP4919981 A JP 4919981A JP 4919981 A JP4919981 A JP 4919981A JP S5917125 B2 JPS5917125 B2 JP S5917125B2
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Description
【発明の詳細な説明】
’５ 本発明は、耐熱性が良好で、しかも耐衝撃性と流
動性とのバランスにすぐれたスチレン系樹脂の製法に関
する。
動性とのバランスにすぐれたスチレン系樹脂の製法に関
する。
スチレン系樹脂は硬質で脆い性質であるため、ゴム状弾
性体とスチレン系樹脂をブレンドしたり、ｉ０ゴム状弾
性体の存在下で、スチレン系単量体を重合させ耐衝撃性
スチレン系樹脂とする方法などによつて改良している。
性体とスチレン系樹脂をブレンドしたり、ｉ０ゴム状弾
性体の存在下で、スチレン系単量体を重合させ耐衝撃性
スチレン系樹脂とする方法などによつて改良している。
このような耐衝撃性スチレン系樹脂は、射出成形により
成形して弱電機器、事務用機器、雑貨等ｊ５の産業分野
、具体的には、テレビ、ラジオ、クリーナー、エアコン
等のハウジング類に用いられている。
成形して弱電機器、事務用機器、雑貨等ｊ５の産業分野
、具体的には、テレビ、ラジオ、クリーナー、エアコン
等のハウジング類に用いられている。
最近、射出成形分野、特に大型成形品の分野では耐衝撃
性スチレン系樹脂に対し、耐熱性や良好な流動性ととも
に、高い耐衝撃性等の高度の品質バランスのとれたもの
が要求されるようになつた。従来からこれら個々の性質
については、それぞれ改善策が提案されているが、これ
らはいずれもその品質問のバランスの良い耐衝撃性スチ
レン系樹脂を得る方法としては、必ずしも、満足できる
ものではなかつた。
性スチレン系樹脂に対し、耐熱性や良好な流動性ととも
に、高い耐衝撃性等の高度の品質バランスのとれたもの
が要求されるようになつた。従来からこれら個々の性質
については、それぞれ改善策が提案されているが、これ
らはいずれもその品質問のバランスの良い耐衝撃性スチ
レン系樹脂を得る方法としては、必ずしも、満足できる
ものではなかつた。
耐衝撃性の向上には、周知のごとく、ゴム状弾性体の含
有量を増加することにより得られるが、ゴム状弾性体の
含有量が増大すると、そのスチレン系単量体溶液は粘度
が著しく上昇し、工業的製造における重合液の撹拌ある
いは輸送の点で好ましくなく、又、塊状一懸濁重合法で
製造する場合は、懸濁重合時の分散安定性が阻害される
ために、好ましくない。
有量を増加することにより得られるが、ゴム状弾性体の
含有量が増大すると、そのスチレン系単量体溶液は粘度
が著しく上昇し、工業的製造における重合液の撹拌ある
いは輸送の点で好ましくなく、又、塊状一懸濁重合法で
製造する場合は、懸濁重合時の分散安定性が阻害される
ために、好ましくない。
又、物性面からも、ゴム状弾性体の含有量の高い、耐衝
撃性スチレン系樹脂は、剛囲、即ち、引張強度や、曲げ
強度が著しく低下し、軟弱な樹脂となるので、物性のバ
ランス上、好ましくない。又、成形性を向上させるため
には、白色鉱油、ブチルステアレート、ステアリルステ
アレート等のエステル類等の、内部潤滑剤を添加する方
法が知られているが、これらを多く添加すると、耐熱性
の低下は避けられない。本発明は、これらの欠点を解決
することを目的とするもので、特定のゴム状重合体をス
チレン系単量体に溶解し、その溶液を特定の二つの群か
ら選ばれた有機過酸化物を特定の時期に添加して重合す
ることにより耐衝撃性、耐熱性、流動性（成形性）に関
して、高度の物性上のバランスを有し、特に耐衝撃性で
優れた、耐衝撃性スチレン系樹脂を製造する方法を提供
しようとするものである。
撃性スチレン系樹脂は、剛囲、即ち、引張強度や、曲げ
強度が著しく低下し、軟弱な樹脂となるので、物性のバ
ランス上、好ましくない。又、成形性を向上させるため
には、白色鉱油、ブチルステアレート、ステアリルステ
アレート等のエステル類等の、内部潤滑剤を添加する方
法が知られているが、これらを多く添加すると、耐熱性
の低下は避けられない。本発明は、これらの欠点を解決
することを目的とするもので、特定のゴム状重合体をス
チレン系単量体に溶解し、その溶液を特定の二つの群か
ら選ばれた有機過酸化物を特定の時期に添加して重合す
ることにより耐衝撃性、耐熱性、流動性（成形性）に関
して、高度の物性上のバランスを有し、特に耐衝撃性で
優れた、耐衝撃性スチレン系樹脂を製造する方法を提供
しようとするものである。
すなわち、本発明は、シス１，４結合が９０モル％以上
の高シスポリブタジエン２〜２０重量部を溶解したスチ
レン系単量体８０〜９８重量部に溶解し、（ポリブタジ
エンとスチレン系単量体との合計で１００重量部）これ
を重合させる際、スチレン系単量体重合率が２５％に達
する迄の期間において、下記の（４）群から選ばれた有
機過酸化物を１種以上添加した後、スチレン系単量体の
重合率が５〜４０％の重合期間に下記の０３）群から選
ばれた有機過酸化物の２種以上を添加することを特徴と
する。（４）群 ジ・ターシヤリーブチルパーオキシア
ゼレート、１，４ビス（ターシヤリーブチルパーオキシ
カーボニル）シクロヘキサン、ジ・ターシヤリーブチル
パーオキシ２，４，４トリメチルアジペート、ジ・ター
シヤリーブチルパーオキシ２，２，４トリメチルアジペ
ートおよび、ジ・ターシヤリーブチルパーオキシイソフ
タレート。
の高シスポリブタジエン２〜２０重量部を溶解したスチ
レン系単量体８０〜９８重量部に溶解し、（ポリブタジ
エンとスチレン系単量体との合計で１００重量部）これ
を重合させる際、スチレン系単量体重合率が２５％に達
する迄の期間において、下記の（４）群から選ばれた有
機過酸化物を１種以上添加した後、スチレン系単量体の
重合率が５〜４０％の重合期間に下記の０３）群から選
ばれた有機過酸化物の２種以上を添加することを特徴と
する。（４）群 ジ・ターシヤリーブチルパーオキシア
ゼレート、１，４ビス（ターシヤリーブチルパーオキシ
カーボニル）シクロヘキサン、ジ・ターシヤリーブチル
パーオキシ２，４，４トリメチルアジペート、ジ・ター
シヤリーブチルパーオキシ２，２，４トリメチルアジペ
ートおよび、ジ・ターシヤリーブチルパーオキシイソフ
タレート。
（Ｂ）群 ターシヤリーブチルパーオキシアセテート、
ターシヤリーブチルパーオキシオクトエート、ターシヤ
リーブチルパーオキシ一３，５，５トリメチルヘキサノ
エート、ターシヤリーブチルパーオキシラウレート、タ
ーシヤリーブチルパーオキシベンゾエート、および３，
３ジターシヤリーブチルパーオキシブチリツクアシツド
・エチルエステル。以下、更に本発明を詳細に説明する
。
ターシヤリーブチルパーオキシオクトエート、ターシヤ
リーブチルパーオキシ一３，５，５トリメチルヘキサノ
エート、ターシヤリーブチルパーオキシラウレート、タ
ーシヤリーブチルパーオキシベンゾエート、および３，
３ジターシヤリーブチルパーオキシブチリツクアシツド
・エチルエステル。以下、更に本発明を詳細に説明する
。
本発明では、ゴム状重合体として、シス１，４結合が９
０モル％以上である高シスポリブタジエンを使用するが
、一般に、ポリブタジエンは、同様な目的に用いられる
スチレン−ブタジエン共重合体ゴムに比べて、低温耐衝
撃性の優れた耐衝撃性スチレン系樹脂となるので好まし
いものである。
０モル％以上である高シスポリブタジエンを使用するが
、一般に、ポリブタジエンは、同様な目的に用いられる
スチレン−ブタジエン共重合体ゴムに比べて、低温耐衝
撃性の優れた耐衝撃性スチレン系樹脂となるので好まし
いものである。
しかしシス１，４一結合が低いポリブタジエンを使用す
ると、成形性が同程度の場合は、耐衝撃性が劣り、耐衝
撃性が同程度の場合は、成形性が劣る等、物性のバラン
スが悪くなり好ましくない。本発明において、高シスポ
リブタジエンは、その２〜２０重量部、好ましくは４〜
１０重量部を、合計量が１００部となる量のスチレン系
単量体に溶解して用いる。ポリブタジエン量が下限未満
では、実用上満足し得る程の耐衝撃性は得られず、上限
を超えると、前述したように粘度の上昇に伴う製造上の
問題が生ずる。上記ポリブタジエンを溶解して重合に供
されるスチレン系単量体としては、スチレンαメチルス
チレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン等の単独
または、混合物が用いられ、又、アクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル等のスチレン系単量体と共重合可能な
単量体との混合物も用いられる。
ると、成形性が同程度の場合は、耐衝撃性が劣り、耐衝
撃性が同程度の場合は、成形性が劣る等、物性のバラン
スが悪くなり好ましくない。本発明において、高シスポ
リブタジエンは、その２〜２０重量部、好ましくは４〜
１０重量部を、合計量が１００部となる量のスチレン系
単量体に溶解して用いる。ポリブタジエン量が下限未満
では、実用上満足し得る程の耐衝撃性は得られず、上限
を超えると、前述したように粘度の上昇に伴う製造上の
問題が生ずる。上記ポリブタジエンを溶解して重合に供
されるスチレン系単量体としては、スチレンαメチルス
チレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン等の単独
または、混合物が用いられ、又、アクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル等のスチレン系単量体と共重合可能な
単量体との混合物も用いられる。
この様にして得られた高シスポリブタジエンのスチレン
系単量体溶液を塊状重合法、塊状一懸濁重合法あるいは
溶液重合法等により重合させる。
系単量体溶液を塊状重合法、塊状一懸濁重合法あるいは
溶液重合法等により重合させる。
本発明においては、この際、特定の重合時期において、
まず前記の（４）群から選ばれた有機過酸化物を１種以
上添加し、次いで前記の（Ｂ）群から選ばれた有機過酸
化物を２種以上加えることが重要である。（４）群の有
機過酸化物は、重合の初期、即ち、スチレン系単量体の
重合率がＯ〜２５％、好ましくは、５〜１０％の間に添
加する。
まず前記の（４）群から選ばれた有機過酸化物を１種以
上添加し、次いで前記の（Ｂ）群から選ばれた有機過酸
化物を２種以上加えることが重要である。（４）群の有
機過酸化物は、重合の初期、即ち、スチレン系単量体の
重合率がＯ〜２５％、好ましくは、５〜１０％の間に添
加する。
重合率が２５％を過ぎてから後に添加すると、得られる
樹脂の耐衝撃性が充分でない。一方（Ｂ）群の有機過酸
化物はスチレン系単量体の重合率が５〜４０％、好まし
くは１５〜３０％の間に、その２種以上を添加する。５
％に達する前に添加すると衝撃強度、特に落錘強度が弱
く、４０％を超えた時点で添加すると、流動性が低下す
るため、本発明の目的とする耐衝撃性と流動性のバラン
スの優れた耐衝撃性スチレン系樹脂は得られない。
樹脂の耐衝撃性が充分でない。一方（Ｂ）群の有機過酸
化物はスチレン系単量体の重合率が５〜４０％、好まし
くは１５〜３０％の間に、その２種以上を添加する。５
％に達する前に添加すると衝撃強度、特に落錘強度が弱
く、４０％を超えた時点で添加すると、流動性が低下す
るため、本発明の目的とする耐衝撃性と流動性のバラン
スの優れた耐衝撃性スチレン系樹脂は得られない。
本発明において、（４）群の有機過酸化物を、まず反応
系に添加し、その後、好ましくは更に１５〜３０％重合
を進めた時点で、（Ｂ）群の有機過酸化物を添加する。
系に添加し、その後、好ましくは更に１５〜３０％重合
を進めた時点で、（Ｂ）群の有機過酸化物を添加する。
（Ｂ）群の有機過酸化物を先に添加すると、衝撃強度の
優れた耐衝撃性スチレン系樹脂は得られない。これらの
有機過酸化物のうち、囚群は、合計量として、スチレン
系単量体に対し、３×１０−５〜６×１０−４モル好ま
しくは、６×１０−５〜３×１０−４モル添加するが、
３Ｘ１０−５モル未満では、実質的な添加効果が乏しく
、６×１『４モルをこえると重合速度が過大となつて反
応のコントロールが困難となる。
優れた耐衝撃性スチレン系樹脂は得られない。これらの
有機過酸化物のうち、囚群は、合計量として、スチレン
系単量体に対し、３×１０−５〜６×１０−４モル好ま
しくは、６×１０−５〜３×１０−４モル添加するが、
３Ｘ１０−５モル未満では、実質的な添加効果が乏しく
、６×１『４モルをこえると重合速度が過大となつて反
応のコントロールが困難となる。
一方（Ｂ）群の有機過酸化物は合計量としてスチレン系
単量体に対して１×１０−４〜３×１０−３モル好まし
くは２×１０−４〜１×１０−３モル添加する。１×１
０−４モル未満であると、実質的な添加効果が乏しく、
３Ｘ１０−３モルをこえると、重合速度が過大となつて
、反応のコントロールが困難となる。
単量体に対して１×１０−４〜３×１０−３モル好まし
くは２×１０−４〜１×１０−３モル添加する。１×１
０−４モル未満であると、実質的な添加効果が乏しく、
３Ｘ１０−３モルをこえると、重合速度が過大となつて
、反応のコントロールが困難となる。
本発明の、重合温度は８０〜１５０℃の範囲が好ましく
、８０℃未満では、目的とする物性バランスの優れた耐
衝撃性スチレン系樹脂には長時間を要するので好ましく
なく、１５゜０℃をこえると、反応速度が過大となり円
滑な重合制御が困難となる。
、８０℃未満では、目的とする物性バランスの優れた耐
衝撃性スチレン系樹脂には長時間を要するので好ましく
なく、１５゜０℃をこえると、反応速度が過大となり円
滑な重合制御が困難となる。
以上説明したように本発明は、特定のゴム状重合体を特
定量溶解したスチレン系単量体溶液を特定の有機過酸化
物を特定の重合時期に分割添加することにより重合し、
耐熱性、耐衝撃性、流動性等の物性のバランスの優れた
耐衝撃性スチレン系樹脂を製造することを特徴とする方
法であつて、このような物性のものを得るための手段と
して白色鉱油などの可塑剤やメルカプタン類、などの分
子量調節剤を過剰に加えるなどの方法では、前記の物性
のバランスを損うものであつたが、本発明によれば、こ
れらを含め慣用の添加剤を慣用量使用することはもちろ
ん可能であり、たとえば、同一の耐熱性の場合には従来
法よりも流動性、耐衝撃性等の他の物性バランスの優れ
た耐衝撃性スチレン系樹脂が得られる。
定量溶解したスチレン系単量体溶液を特定の有機過酸化
物を特定の重合時期に分割添加することにより重合し、
耐熱性、耐衝撃性、流動性等の物性のバランスの優れた
耐衝撃性スチレン系樹脂を製造することを特徴とする方
法であつて、このような物性のものを得るための手段と
して白色鉱油などの可塑剤やメルカプタン類、などの分
子量調節剤を過剰に加えるなどの方法では、前記の物性
のバランスを損うものであつたが、本発明によれば、こ
れらを含め慣用の添加剤を慣用量使用することはもちろ
ん可能であり、たとえば、同一の耐熱性の場合には従来
法よりも流動性、耐衝撃性等の他の物性バランスの優れ
た耐衝撃性スチレン系樹脂が得られる。
以下、実施例、比較例により本発明をより具体的に説明
する。
する。
実施例 １
容量３０１のオートクレーブ中に、高シスポリブタジエ
ン（商品名：ウベポールＢＲｌ５宇部興産社製、シス１
，４結合９７．５％）１．７５ｋ９を溶解したスチレン
溶液２５ｋ９および、１，４−ビス（ターシヤリーブチ
ルパーオキシカーボニル）シクロヘキサン１０９を加え
、２００ｒｐｍで撹拌した。
ン（商品名：ウベポールＢＲｌ５宇部興産社製、シス１
，４結合９７．５％）１．７５ｋ９を溶解したスチレン
溶液２５ｋ９および、１，４−ビス（ターシヤリーブチ
ルパーオキシカーボニル）シクロヘキサン１０９を加え
、２００ｒｐｍで撹拌した。
オートクレーブ内を窒素ガスで置換してから密閉し、昇
温した。１００℃で５時間重合した後、冷却し、予備重
合を終えた。
温した。１００℃で５時間重合した後、冷却し、予備重
合を終えた。
この時点での予備重合液の重合率は２４．６％であつた
。次いで、容量５０１のオートクレーブ中に、純水２５
ｋ９、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５
９、第３リン酸カルシウム２００ｇを加え、１５０ｒｐ
ｍで撹拌している内に、新たにターシヤリーブチルパー
オキシアセテート２５９とターシヤリーブチルパーオキ
シベンゾエート１０９を加えた前記の予備重合液を入れ
、窒素置換後、密閉、昇温し、１００℃ ３時間、１１
５℃ ３時間、１３５℃ ３時間重合し、冷却した。
。次いで、容量５０１のオートクレーブ中に、純水２５
ｋ９、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５
９、第３リン酸カルシウム２００ｇを加え、１５０ｒｐ
ｍで撹拌している内に、新たにターシヤリーブチルパー
オキシアセテート２５９とターシヤリーブチルパーオキ
シベンゾエート１０９を加えた前記の予備重合液を入れ
、窒素置換後、密閉、昇温し、１００℃ ３時間、１１
５℃ ３時間、１３５℃ ３時間重合し、冷却した。
常法に従い、中和、脱水、乾燥した後、重合物を押出機
により通常のペレツト形状として、耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂を得た。触媒組成の概要ならびに、製品樹脂につ
いての物性測定結果を、第１表に示す。
により通常のペレツト形状として、耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂を得た。触媒組成の概要ならびに、製品樹脂につ
いての物性測定結果を、第１表に示す。
実施例 ２
以下の点を除いて実施例１と同様の操作を行ない、第１
表に示す耐衝撃性ポリスチレン樹脂を得た。
表に示す耐衝撃性ポリスチレン樹脂を得た。
すなわち、１，４ビス（ターシヤリーブチルパーオキシ
カーボニル）シクロヘキサンのかわりに、ジターシヤリ
ーブチルパーオキシアゼレート１２．５９を用いて、１
０５℃で６時間予備重合を行なつた。重合率は２８．６
％であつた。この予備重合液を用い、ターシヤリーブチ
ルパーオキシアセテートのかわりに、ターシヤリーブチ
ルパーオキシラウレート３７．５ｇを用い１０５ルＣ２
時間、１２０ウＣ４時間、１３５をＣ２時間重合した。
実帷例 ３以下の点を除いて実施例１と同様に行ない、
第１表に物性を示す耐衝撃性ポリスチレンを得た。
カーボニル）シクロヘキサンのかわりに、ジターシヤリ
ーブチルパーオキシアゼレート１２．５９を用いて、１
０５℃で６時間予備重合を行なつた。重合率は２８．６
％であつた。この予備重合液を用い、ターシヤリーブチ
ルパーオキシアセテートのかわりに、ターシヤリーブチ
ルパーオキシラウレート３７．５ｇを用い１０５ルＣ２
時間、１２０ウＣ４時間、１３５をＣ２時間重合した。
実帷例 ３以下の点を除いて実施例１と同様に行ない、
第１表に物性を示す耐衝撃性ポリスチレンを得た。
すなわち、１，４ビス（ターシヤリーブチルパーオキシ
カーボニル）シクロヘキサンのかわりにジ・ターシヤリ
ーブチルパーオキシイソフタレート８．７５９を用いて
１１０℃で５時間予備重合を行なつた。重合率は２２．
５％であつた。この予備重合液を用いターシヤリーブチ
ルパーオキシアセテートのかわりにターシヤリーブチル
パーオキシ一３，５，５トリメチルヘキサノエート５０
ｇ、ターシヤリーブチルパーオキシベンゾエートのかわ
りに３，３ジターシヤリーブチルパーオキシブチリツク
アシツド・エチルエステル１０ｇを用い、１１５℃ ５
時間、１２５℃で２時間、１４０、Ｃ３時間重合した。
比較例 １ 実施例１で高シスポリブタジエンのかわりに低シスポリ
ブタジエン（商品名：ジエン５５ＡＳ１旭化成社製、シ
ス１，４結合３２．３％）を用いた以外は、同様に行な
つた。
カーボニル）シクロヘキサンのかわりにジ・ターシヤリ
ーブチルパーオキシイソフタレート８．７５９を用いて
１１０℃で５時間予備重合を行なつた。重合率は２２．
５％であつた。この予備重合液を用いターシヤリーブチ
ルパーオキシアセテートのかわりにターシヤリーブチル
パーオキシ一３，５，５トリメチルヘキサノエート５０
ｇ、ターシヤリーブチルパーオキシベンゾエートのかわ
りに３，３ジターシヤリーブチルパーオキシブチリツク
アシツド・エチルエステル１０ｇを用い、１１５℃ ５
時間、１２５℃で２時間、１４０、Ｃ３時間重合した。
比較例 １ 実施例１で高シスポリブタジエンのかわりに低シスポリ
ブタジエン（商品名：ジエン５５ＡＳ１旭化成社製、シ
ス１，４結合３２．３％）を用いた以外は、同様に行な
つた。
比較例 ２
１，４ビス（ターシヤリーブチルパーオキシカーボニル
）シクロヘキサンのかわりに、ジターシヤリーブチルパ
ーオキサイド１２，５９を用い、１１０℃で５時間重合
し、重合率２４．１％の予備重合液を得た以外は、実絢
例１と同様に行なつた。
）シクロヘキサンのかわりに、ジターシヤリーブチルパ
ーオキサイド１２，５９を用い、１１０℃で５時間重合
し、重合率２４．１％の予備重合液を得た以外は、実絢
例１と同様に行なつた。
比較例 ３実帷例３で、ターシヤリーブチルパーオキシ
、３，５，５トリメチルヘキサノエートのかわりに過酸
化ベンゾイル６２．５９を用い９０℃で５時間、１１５
℃で２時間、１３０℃で３時間重合した他は、同様に行
なつた。
、３，５，５トリメチルヘキサノエートのかわりに過酸
化ベンゾイル６２．５９を用い９０℃で５時間、１１５
℃で２時間、１３０℃で３時間重合した他は、同様に行
なつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ シス１，４結合が９０モル％以上のポリブタジエン
２〜２０重量部をスチレン系単量体８０〜９８重量部に
溶解しこれを重合させる際に、下記（Ａ）群の有機過酸
化物から選ばれた１種以上をスチレン系単量体の重合率
が２５％までの間において添加し、次いで、下記（Ｂ）
群の有機過酸化物から選ばれた２種以上をスチレン系単
量体の重合率が５〜４０％の間に添加して重合させるこ
とを特徴とする耐衝撃性スチレン系樹脂の製法。 （Ａ）群 ジ・ターシヤリーブチルパーオキシアゼレート、１，４
−ビス（ターシヤリーブチルパーオキシカーボニル）シ
クロヘキサン、ジ・ターシヤリーブチルパーオキシ２，
４，４トリメチルアジペート、ジ・ターシヤリーブチル
パーオキシ２，２，４トリメチルアジペートおよびジ・
ターシヤリーブチルパーオキシイソフタレート（Ｂ）群
ターシヤリーブチルパーオキシアセテート、ターシヤリ
ーブチルパーオキシオクトエート、ターシヤリーブチル
パーオキシ−３，５，５トリメチルヘキサノエート、タ
ーシヤリーブチルパーオキシラウレート、ターシヤリー
ブチルパーオキシベンゾエートおよび３，３ジターシヤ
リーブチルパーオキシブチリツクアシツド・エチルエス
テル２ スチレン系単量体がスチレンであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の製法。 ３ （Ａ）群の有機過酸化物の添加量がスチレン系単量
体１モルに対して３×１０＾−＾５〜６×１０＾−＾４
モルであることを特徴とする、特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の製法。 ４ （Ｂ）群の有機過酸化物の添加量がスチレン系単量
体１モルに対して１×１０＾−＾４〜３×１０＾−＾３
モルであることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は
第２項記載の製法。 ５ （Ｂ）群の有機過酸化物の添加量がスチレン系単量
体１モルに対して、１×１０＾−＾４〜３×１０＾−＾
３モルであることを特徴とする特許請求の範囲第３項記
載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4919981A JPS5917125B2 (ja) | 1981-04-01 | 1981-04-01 | 耐衝撃性スチレン系樹脂の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4919981A JPS5917125B2 (ja) | 1981-04-01 | 1981-04-01 | 耐衝撃性スチレン系樹脂の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57164106A JPS57164106A (en) | 1982-10-08 |
| JPS5917125B2 true JPS5917125B2 (ja) | 1984-04-19 |
Family
ID=12824324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4919981A Expired JPS5917125B2 (ja) | 1981-04-01 | 1981-04-01 | 耐衝撃性スチレン系樹脂の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5917125B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0516064U (ja) * | 1991-08-23 | 1993-03-02 | 浦野 友春 | ネジ切刃具 |
| US8961045B2 (en) | 2007-03-07 | 2015-02-24 | Videojet Technologies (Nottingham) Limited | Tape drive |
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| US11025884B2 (en) | 2018-11-16 | 2021-06-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Image capturing apparatus, control method thereof, and storage medium |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60130614A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム変性芳香族モノビニル重合体樹脂組成物 |
| JPS60233118A (ja) * | 1984-05-04 | 1985-11-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム変性芳香族モノビニル樹脂組成物 |
| JPH0196205A (ja) * | 1987-10-09 | 1989-04-14 | Nippon Zeon Co Ltd | 共役ジエン系共重合体の製造方法 |
| JPH01188505A (ja) * | 1988-01-22 | 1989-07-27 | Toshiba Chem Corp | 耐熱性樹脂組成物 |
| JPH0714989B2 (ja) * | 1989-03-10 | 1995-02-22 | 新日鐵化学株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂の製造法 |
| DE19519622A1 (de) * | 1995-05-29 | 1996-12-05 | Bayer Ag | Elastisch-thermoplastische Pfropfpolymerisate mit verbesserten Eigenschaften |
| DE102011003382A1 (de) | 2011-01-31 | 2012-08-02 | United Initiators Gmbh & Co. Kg | Peroxidabmischungen für die beschleunigte Vernetzung von Ethylenvinylacetat |
-
1981
- 1981-04-01 JP JP4919981A patent/JPS5917125B2/ja not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0516064U (ja) * | 1991-08-23 | 1993-03-02 | 浦野 友春 | ネジ切刃具 |
| US9233553B2 (en) | 2000-09-11 | 2016-01-12 | Videojet Technologies (Nottingham) Limited | Tape drive and printing apparatus |
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| US11025884B2 (en) | 2018-11-16 | 2021-06-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Image capturing apparatus, control method thereof, and storage medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57164106A (en) | 1982-10-08 |
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