JPH0737491B2 - ポリブタジエン - Google Patents
ポリブタジエンInfo
- Publication number
- JPH0737491B2 JPH0737491B2 JP61239678A JP23967886A JPH0737491B2 JP H0737491 B2 JPH0737491 B2 JP H0737491B2 JP 61239678 A JP61239678 A JP 61239678A JP 23967886 A JP23967886 A JP 23967886A JP H0737491 B2 JPH0737491 B2 JP H0737491B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polybutadiene
- impact
- present
- resin composition
- resistant polystyrene
- Prior art date
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリブタジエン、詳しくは、特に耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂組成物のゴム成分として好適に利用し
得るポリブタジエンに関する。
リスチレン系樹脂組成物のゴム成分として好適に利用し
得るポリブタジエンに関する。
ポリブタジエンは、1,3−ブタジエンを重合させること
により、シス−1,4構造体、トランス−1,4構造体及び1,
2−構造体の混合物として得られる種々の特性に優れた
合成ゴムで、種々の物性のものがあり、種々の用途に利
用され、耐衝撃性の要求される種々の成形品の成形材料
として汎用されている耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物のゴム成分としても多用されている。
により、シス−1,4構造体、トランス−1,4構造体及び1,
2−構造体の混合物として得られる種々の特性に優れた
合成ゴムで、種々の物性のものがあり、種々の用途に利
用され、耐衝撃性の要求される種々の成形品の成形材料
として汎用されている耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物のゴム成分としても多用されている。
そして、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物において
は、その用途の拡大及び該組成物から得られる製品の品
質向上を図る上から、優れた耐衝撃性を有すると共に良
好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物が
要望されている。
は、その用途の拡大及び該組成物から得られる製品の品
質向上を図る上から、優れた耐衝撃性を有すると共に良
好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物が
要望されている。
しかし、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物の耐衝撃性
を向上させるためには、溶液粘度の高いものを用いる必
要があるが、一方、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
の光沢を改良するには、原料ポリブタジエンとして、溶
液粘度の低いものを用いる必要があり、溶液粘度の低い
ポリブタジエンを用いると、得られる耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂組成物の耐衝撃性が低下する問題が生じる。
を向上させるためには、溶液粘度の高いものを用いる必
要があるが、一方、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
の光沢を改良するには、原料ポリブタジエンとして、溶
液粘度の低いものを用いる必要があり、溶液粘度の低い
ポリブタジエンを用いると、得られる耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂組成物の耐衝撃性が低下する問題が生じる。
従って、従来のポリブタジエンを用いた場合、耐衝撃性
を低下させることなく、良好な光沢を有する耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂組成物を得ることは困難であった。
を低下させることなく、良好な光沢を有する耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂組成物を得ることは困難であった。
従って、本発明の目的は、特に、優れた耐衝撃性及び良
好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を
得るためのゴム成分として好適に利用し得るポリブタジ
エンを提供することにある。
好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を
得るためのゴム成分として好適に利用し得るポリブタジ
エンを提供することにある。
本発明者らは、種々検討した結果、ムーニー粘度及び溶
液粘度がそれぞれ特定範囲内にあり且つ重量平均分子量
（Mw）と数平均分子量（Mn）との比（Mw/Mn）が特定範
囲内にある高シスポリブタジエンが上記目的を達成し得
ることを知見した。
液粘度がそれぞれ特定範囲内にあり且つ重量平均分子量
（Mw）と数平均分子量（Mn）との比（Mw/Mn）が特定範
囲内にある高シスポリブタジエンが上記目的を達成し得
ることを知見した。
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、ムーニー
粘度〔ML1+4（100℃）〕が28〜38で且つ溶液粘度〔５重
量％−スチレン（30℃）〕が55センチポイズ（cp）以上
であり、重量平均分子量（Mw）と数平均分子量（Mn）と
の比（Mw/Mn）が3.7以下である、シス−1,4構造のもの
を主構成成分とするポリブタジエンを提供するものであ
る。
粘度〔ML1+4（100℃）〕が28〜38で且つ溶液粘度〔５重
量％−スチレン（30℃）〕が55センチポイズ（cp）以上
であり、重量平均分子量（Mw）と数平均分子量（Mn）と
の比（Mw/Mn）が3.7以下である、シス−1,4構造のもの
を主構成成分とするポリブタジエンを提供するものであ
る。
以下、本発明のポリブタジエンを、特に耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂組成物のゴム成分として好適なものを耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂組成物に用いる場合について詳
述する。
チレン系樹脂組成物のゴム成分として好適なものを耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂組成物に用いる場合について詳
述する。
本発明のポリブタジエンは、ムーニー粘度〔ML1+4（100
℃）〕が28〜38、好ましくは30〜36で且つ溶液粘度〔５
重量％−スチレン（30℃）〕が55cp以上、好ましくは60
cp以上である、シス−1,4構造のものを主構成成分とす
るもので、シス−1,4構造含有率は、好ましくは85モル
％以上、更に好ましくは90モル％以上、例えば、シス−
1,4構造含有率85〜99モル％、トランス−1,4構造含有率
0.5〜10モル％、1,2構造含有率0.5〜10モル％である。
℃）〕が28〜38、好ましくは30〜36で且つ溶液粘度〔５
重量％−スチレン（30℃）〕が55cp以上、好ましくは60
cp以上である、シス−1,4構造のものを主構成成分とす
るもので、シス−1,4構造含有率は、好ましくは85モル
％以上、更に好ましくは90モル％以上、例えば、シス−
1,4構造含有率85〜99モル％、トランス−1,4構造含有率
0.5〜10モル％、1,2構造含有率0.5〜10モル％である。
ムーニー粘度又は溶液粘度が前記範囲を逸脱したポリブ
タジエンでは、本発明の目的は達成できない。即ち、ム
ーニー粘度が前記範囲内であっても溶液粘度が55cp未満
のポリブタジエンを用いた場合、或いは溶液粘度が前記
範囲内であってもムーニー粘度が38超若しくは28未満の
ポリブタジエンを用いた場合には、優れた耐衝撃性及び
良好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
は得られない。
タジエンでは、本発明の目的は達成できない。即ち、ム
ーニー粘度が前記範囲内であっても溶液粘度が55cp未満
のポリブタジエンを用いた場合、或いは溶液粘度が前記
範囲内であってもムーニー粘度が38超若しくは28未満の
ポリブタジエンを用いた場合には、優れた耐衝撃性及び
良好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
は得られない。
優れた耐衝撃性及び良好な光沢を有する耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂組成物を得るためには、更に、重量平均分
子量（▲▼）と数平均分子量（▲▼）との比
（▲▼／▲▼）が3.7以下、好ましくは3.5以下
である必要がある。
チレン系樹脂組成物を得るためには、更に、重量平均分
子量（▲▼）と数平均分子量（▲▼）との比
（▲▼／▲▼）が3.7以下、好ましくは3.5以下
である必要がある。
本発明のポリブタジエンは、有機アルミニウム化合物
と、コバルト又はニッケル化合物とを含む触媒を用いる
等の公知の製造法において、水の使用量を適当に調節す
ることによって製造できる。
と、コバルト又はニッケル化合物とを含む触媒を用いる
等の公知の製造法において、水の使用量を適当に調節す
ることによって製造できる。
また、本発明のポリブタジエンを耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂組成物の製造に用いる場合、その使用量は、スチ
レン98〜85重量部に対して２〜15重量部、特にスチレン
95〜88重量部に対して５〜12重量部が好ましく、その製
造時に、必要に応じ、本発明のポリブタジエンに、他の
化合物、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、アクリル系ゴム等を本発明のポリブタジエンに対
し30重量％以内において併用することができ、また上記
スチレンに該スチレンと共重合可能なビニル系モノマー
を該スチレンに対し30重量％以内において併用できる。
また、必要に応じ、ムーニー粘度又は溶液粘度が前記範
囲外のポリブタジエンを、本発明のポリブタジエンに対
し50重量％以内において併用することもできる。
系樹脂組成物の製造に用いる場合、その使用量は、スチ
レン98〜85重量部に対して２〜15重量部、特にスチレン
95〜88重量部に対して５〜12重量部が好ましく、その製
造時に、必要に応じ、本発明のポリブタジエンに、他の
化合物、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、アクリル系ゴム等を本発明のポリブタジエンに対
し30重量％以内において併用することができ、また上記
スチレンに該スチレンと共重合可能なビニル系モノマー
を該スチレンに対し30重量％以内において併用できる。
また、必要に応じ、ムーニー粘度又は溶液粘度が前記範
囲外のポリブタジエンを、本発明のポリブタジエンに対
し50重量％以内において併用することもできる。
更に、本発明のポリブタジエンを上述の如く耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂組成物のゴム成分として用いる場合に
は、従来の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物と同様
に、その製造時に、必要に応じ、種々の添加剤、例え
ば、安定剤、着色剤、可塑剤、紫外線吸収剤を適宜添加
できる。
リスチレン系樹脂組成物のゴム成分として用いる場合に
は、従来の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物と同様
に、その製造時に、必要に応じ、種々の添加剤、例え
ば、安定剤、着色剤、可塑剤、紫外線吸収剤を適宜添加
できる。
尚、本発明のポリブタジエンは、耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂組成物の製造に用いられる他、従来のポリブタジ
エンと同様に種々の用途に用いることができるもので、
その用途に制限されるものではない。
系樹脂組成物の製造に用いられる他、従来のポリブタジ
エンと同様に種々の用途に用いることができるもので、
その用途に制限されるものではない。
以下に本発明のポリブタジエンの製造を示す実施例、及
び該実施例で得られた本発明のポリブタジエン（本発明
品）を使用した使用例（耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組
成物の製造例）を挙げて本発明の効果を説明する。
び該実施例で得られた本発明のポリブタジエン（本発明
品）を使用した使用例（耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組
成物の製造例）を挙げて本発明の効果を説明する。
実施例１ ベンゼン1500mlに、1,3−ブタジエン380gを加え、次い
で下記表−１に示す量の水及びジエチルアルミニウムモ
ノクロライド（DEAC）、シクロオクタジエン（COD）10m
mol、及びオクテン酸コバルト0.02mmolを加えた後、50
℃下に40分間撹拌して1,3−ブタジエンの重合反応を行
わせた。重合反応終了後、重合溶液に少量の2,6−ジ第
三ブチルパラクレゾールを含むメタノール5mlを注入し
て重合を停止させて、次いで重合溶液を水洗し、簡易型
コアギュレーター装置にてゴムをクラムとして回収し、
60℃で乾燥してポリブタジエン（本発明品１）を得た。
得られたポリブタジエンのシス含量、ムーニー粘度、溶
液粘度、及び重量平均分子量（▲▼）と数平均分子
量（▲▼）との比（▲▼／▲▼）を下記表
−１に示す。
で下記表−１に示す量の水及びジエチルアルミニウムモ
ノクロライド（DEAC）、シクロオクタジエン（COD）10m
mol、及びオクテン酸コバルト0.02mmolを加えた後、50
℃下に40分間撹拌して1,3−ブタジエンの重合反応を行
わせた。重合反応終了後、重合溶液に少量の2,6−ジ第
三ブチルパラクレゾールを含むメタノール5mlを注入し
て重合を停止させて、次いで重合溶液を水洗し、簡易型
コアギュレーター装置にてゴムをクラムとして回収し、
60℃で乾燥してポリブタジエン（本発明品１）を得た。
得られたポリブタジエンのシス含量、ムーニー粘度、溶
液粘度、及び重量平均分子量（▲▼）と数平均分子
量（▲▼）との比（▲▼／▲▼）を下記表
−１に示す。
実施例２及び比較例1,2 下記表−１に示す量の水及びDEACを用いた以外は上記実
施例１と同条件下に実施して、それぞれポリブタジエン
（本発明品２及び比較品1,2）を得た。得られたポリブ
タジエンのシス含量、ムーニー粘度、溶液粘度、及び重
量平均分子量（▲▼）と数平均分子量（▲▼）
との比（▲▼／▲▼）を下記表−１に示す。
施例１と同条件下に実施して、それぞれポリブタジエン
（本発明品２及び比較品1,2）を得た。得られたポリブ
タジエンのシス含量、ムーニー粘度、溶液粘度、及び重
量平均分子量（▲▼）と数平均分子量（▲▼）
との比（▲▼／▲▼）を下記表−１に示す。
使用例1,2及び比較使用例1,2 上記の実施例1,2及び比較例1,2でそれぞれ得られた本発
明品1,2及び比較例1,2を使用して下記の如くしてそれぞ
れ耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を製造した。
明品1,2及び比較例1,2を使用して下記の如くしてそれぞ
れ耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を製造した。
１セパラブルフラスコを窒素ガスで置換し、スチレン
558gと下記表−２に示すポリブタジエン（本発明品1,
2、比較例1,2）42g（ゴム７重量％）とを加えて溶解
し、次いでｎ−ドデシルメルカプタン0.30gを加えて、1
15℃でスチレン重合率が30％になるまで撹拌下に予備重
合した。次いで予備重合溶液を0.5重量％のポリビニル
アルコール水溶液700mlを加えた1.5のオートクレープ
に注入し、ベンゾイルパーオキサイド1.2g及びジクミル
パーオキサイド1.2gを加えて、100℃で２時間、次いで1
25℃で３時間、次いで140℃で２時間撹拌下に重合し
た。重合反応混合物からビーズ状のポリマーを濾集し、
水洗し、乾燥し、押出機でペレット化して、それぞれ耐
衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物555gを得た。得られた
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物をそれぞれ射出成形
して、物性測定用の試験片を作成し、それぞれ下記表−
２に示す物性を測定した。それらの測定結果を下記表−
２に示す。
558gと下記表−２に示すポリブタジエン（本発明品1,
2、比較例1,2）42g（ゴム７重量％）とを加えて溶解
し、次いでｎ−ドデシルメルカプタン0.30gを加えて、1
15℃でスチレン重合率が30％になるまで撹拌下に予備重
合した。次いで予備重合溶液を0.5重量％のポリビニル
アルコール水溶液700mlを加えた1.5のオートクレープ
に注入し、ベンゾイルパーオキサイド1.2g及びジクミル
パーオキサイド1.2gを加えて、100℃で２時間、次いで1
25℃で３時間、次いで140℃で２時間撹拌下に重合し
た。重合反応混合物からビーズ状のポリマーを濾集し、
水洗し、乾燥し、押出機でペレット化して、それぞれ耐
衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物555gを得た。得られた
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物をそれぞれ射出成形
して、物性測定用の試験片を作成し、それぞれ下記表−
２に示す物性を測定した。それらの測定結果を下記表−
２に示す。
上記表−２に示す結果から、本発明のポリブタジエン
（本発明品1,2）を用いて得られる耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂組成物（使用例1,2）は、優れた耐衝撃性及び
良好な光沢を有するが、ムーニー粘度又は溶液粘度が本
発明の範囲を逸脱したポリブタジエン（比較品1,2）を
用いて得られる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物（比
較使用例1,2）は、優れた耐衝撃性及び良好な光沢を併
有していないことが判る。
（本発明品1,2）を用いて得られる耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂組成物（使用例1,2）は、優れた耐衝撃性及び
良好な光沢を有するが、ムーニー粘度又は溶液粘度が本
発明の範囲を逸脱したポリブタジエン（比較品1,2）を
用いて得られる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物（比
較使用例1,2）は、優れた耐衝撃性及び良好な光沢を併
有していないことが判る。
本発明のポリブタジエンによれば、優れた耐衝撃性及び
良好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
を得ることができる。
良好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
を得ることができる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−117512（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−51903（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−170909（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−64609（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−164313（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】ムーニー粘度〔ML1+4（100℃）〕が28〜38
で且つ溶液粘度〔５重量％−スチレン（30℃）〕が55セ
ンチポイズ（cp）以上であり、重量平均分子量（Mw）と
数平均分子量（Mn）との比（Mw/Mn）が3.7以下である、
シス−1,4構造のものを主構成成分とするポリブタジエ
ン。 - 【請求項２】ムーニー粘度が30〜36で且つ溶液粘度が60
以上である、特許請求の範囲第（１）項記載のポリブタ
ジエン。 - 【請求項３】ポリブタジエンにおけるシス−1,4構造含
有率が85モル％以上である、特許請求の範囲第（１）項
記載のポリブタジエン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61239678A JPH0737491B2 (ja) | 1986-10-08 | 1986-10-08 | ポリブタジエン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61239678A JPH0737491B2 (ja) | 1986-10-08 | 1986-10-08 | ポリブタジエン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6392620A JPS6392620A (ja) | 1988-04-23 |
| JPH0737491B2 true JPH0737491B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=17048283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61239678A Expired - Lifetime JPH0737491B2 (ja) | 1986-10-08 | 1986-10-08 | ポリブタジエン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0737491B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0735416B2 (ja) * | 1988-08-05 | 1995-04-19 | 宇部興産株式会社 | ポリブタジエンおよびそれを用いた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
| JPH11228634A (ja) * | 1997-12-08 | 1999-08-24 | Agency Of Ind Science & Technol | ブタジエン系重合体、その製造法、および触媒 |
| JP2000001516A (ja) * | 1998-06-15 | 2000-01-07 | Nippon Zeon Co Ltd | 樹脂改質剤、それを含む樹脂組成物、およびポリ芳香族ビニル系樹脂組成物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57170909A (en) * | 1981-04-15 | 1982-10-21 | Ube Ind Ltd | Polybutadiene and its preparation |
| JPS5951903A (ja) * | 1982-09-20 | 1984-03-26 | Ube Ind Ltd | ポリブタジエンの製造法 |
| JPS5964609A (ja) * | 1982-10-05 | 1984-04-12 | Ube Ind Ltd | 補強ポリブタジエンの製造法 |
| JPS59117512A (ja) * | 1982-12-24 | 1984-07-06 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 高シス１，４−ポリブタジエンの製造方法 |
| JPH0238081B2 (ja) * | 1983-03-08 | 1990-08-29 | Ube Industries | Hokyohoributajengomunoseizoho |
| JPS60104112A (ja) * | 1983-11-11 | 1985-06-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂およびその製造方法 |
-
1986
- 1986-10-08 JP JP61239678A patent/JPH0737491B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6392620A (ja) | 1988-04-23 |
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