JPH0699515B2 - 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0699515B2 JPH0699515B2 JP62001767A JP176787A JPH0699515B2 JP H0699515 B2 JPH0699515 B2 JP H0699515B2 JP 62001767 A JP62001767 A JP 62001767A JP 176787 A JP176787 A JP 176787A JP H0699515 B2 JPH0699515 B2 JP H0699515B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- impact
- polybutadiene
- resin composition
- resistant polystyrene
- polystyrene resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、優れた耐衝撃性および良好な光沢が要求され
る種々の成形品、例えば、電気製品、家具、建材の成形
材料として利用される耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物に関する。
る種々の成形品、例えば、電気製品、家具、建材の成形
材料として利用される耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物に関する。
［従来の技術およびその問題点］ 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、耐衝撃性の他に、成形
性その他種々の物性に優れているため、耐衝撃性の要求
される成形品の成形材料として汎用されている。また、
その用途の拡大および耐衝撃性ポリスチレン系樹脂から
得られる製品の品質向上を図る上から、優れた耐衝撃性
を有すると共に良好な光沢を有することが望まれてい
る。
性その他種々の物性に優れているため、耐衝撃性の要求
される成形品の成形材料として汎用されている。また、
その用途の拡大および耐衝撃性ポリスチレン系樹脂から
得られる製品の品質向上を図る上から、優れた耐衝撃性
を有すると共に良好な光沢を有することが望まれてい
る。
一般に、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の光沢を改良する
には、原料ポリブタジエンとして溶液粘度の低いものを
用いる必要があることが知られている。しかしながら、
溶液粘度の低いポリブタジエンを用いると、得られる耐
衝撃性ポリスチレン系樹脂の耐衝撃性が低下する問題が
生じる。このように、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂にお
いて、光沢と耐衝撃性とは相反する特性であり、耐衝撃
性を低下させることなく、良好な光沢を有する耐衝撃性
ポリスチレン系樹脂を得ることは困難であった。
には、原料ポリブタジエンとして溶液粘度の低いものを
用いる必要があることが知られている。しかしながら、
溶液粘度の低いポリブタジエンを用いると、得られる耐
衝撃性ポリスチレン系樹脂の耐衝撃性が低下する問題が
生じる。このように、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂にお
いて、光沢と耐衝撃性とは相反する特性であり、耐衝撃
性を低下させることなく、良好な光沢を有する耐衝撃性
ポリスチレン系樹脂を得ることは困難であった。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は、ムーニー粘度および溶液粘度がそれぞれ特定
範囲内にある特定量の高シスポリブタジエンと、スチレ
ンとからなる、優れた耐衝撃性と光沢とを併せ持つ、耐
衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物に関する。
範囲内にある特定量の高シスポリブタジエンと、スチレ
ンとからなる、優れた耐衝撃性と光沢とを併せ持つ、耐
衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物に関する。
即ち、本発明は、ムーニー粘度［ML1+4（100℃）］が40
〜60であり、溶液粘度［５重量％−スチレン（25℃）］
が150〜250センチポイズ（cp）である、シス−1,4構造
を90モル％以上含むポリブタジエン３〜12重量％と、ス
チレン97〜88重量％からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂組成物に関する。
〜60であり、溶液粘度［５重量％−スチレン（25℃）］
が150〜250センチポイズ（cp）である、シス−1,4構造
を90モル％以上含むポリブタジエン３〜12重量％と、ス
チレン97〜88重量％からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂組成物に関する。
以下、本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物につ
いて詳述する。
いて詳述する。
本発明で用いられるポリブタジエンは、ムーニー粘度
［ML（100℃）］が40〜60、好ましくは45〜55であり、
溶液粘度［５重量％−スチレン（25℃）が10〜250cp、
好ましくは170〜230cpである、シス−1,4構造を90モル
％、好ましくは93％以上含むものである。さらに好まし
くは、シス−1,4構造含有率93〜99モル％、トランス−
1,4構造含有率0.5〜10モル％、1,2構造含有率0.5〜10モ
ル％のものが好適に用いられ得る。
［ML（100℃）］が40〜60、好ましくは45〜55であり、
溶液粘度［５重量％−スチレン（25℃）が10〜250cp、
好ましくは170〜230cpである、シス−1,4構造を90モル
％、好ましくは93％以上含むものである。さらに好まし
くは、シス−1,4構造含有率93〜99モル％、トランス−
1,4構造含有率0.5〜10モル％、1,2構造含有率0.5〜10モ
ル％のものが好適に用いられ得る。
ムーニー粘度または溶液粘度が前記範囲を逸脱したポリ
ブタジエンでは、本発明の目的は達成できない。即ち、
ムーニー粘度が前記範囲内であっても溶液粘度が150cp
未満のポリブタジエンを用いた場合、或いは溶液粘度が
前記範囲内であってもムーニー粘度が60超もしくは40未
満のポリブタジエンを用いた場合には、優れた耐衝撃性
および良好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
組成物は得られない。
ブタジエンでは、本発明の目的は達成できない。即ち、
ムーニー粘度が前記範囲内であっても溶液粘度が150cp
未満のポリブタジエンを用いた場合、或いは溶液粘度が
前記範囲内であってもムーニー粘度が60超もしくは40未
満のポリブタジエンを用いた場合には、優れた耐衝撃性
および良好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
組成物は得られない。
上記ポリブタジエンは、有機アルミニウム化合物と、コ
バルトまたはニッケル化合物とを含む触媒を用いる等の
公知の製造法において、水の使用量を適当に調節するこ
とによって製造できる。
バルトまたはニッケル化合物とを含む触媒を用いる等の
公知の製造法において、水の使用量を適当に調節するこ
とによって製造できる。
また、本発明に係る耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
を得るに際しての上記ポリブタジエンとスチレンとの好
ましい使用割合は、スチレン97〜88重量部に対して上記
ポリブタジエン３〜12重量％、好ましくはスチレン97〜
92重量部に対して上記ポリブタジエン３〜８重量％であ
る。ポリブタジエンの使用量が３重量部未満であると、
耐衝撃性が向上せず、12重量部を越えると剛性や機械的
強度が低下する。
を得るに際しての上記ポリブタジエンとスチレンとの好
ましい使用割合は、スチレン97〜88重量部に対して上記
ポリブタジエン３〜12重量％、好ましくはスチレン97〜
92重量部に対して上記ポリブタジエン３〜８重量％であ
る。ポリブタジエンの使用量が３重量部未満であると、
耐衝撃性が向上せず、12重量部を越えると剛性や機械的
強度が低下する。
本発明に係る耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物は、公
知の方法、例えば、塊状重合法または塊状−懸濁重合
法、具体的には例えば特開昭57−143313号公報に記載の
方法に準じて製造できる。
知の方法、例えば、塊状重合法または塊状−懸濁重合
法、具体的には例えば特開昭57−143313号公報に記載の
方法に準じて製造できる。
本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物に用いられ
る、特定範囲のムーニー粘度、溶液粘度を有する高シス
ポリブタジエンを使用すれば、耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂組成物の重合時に、温度が高く、ｎ−ドデシルメル
カプタンの量が少ない場合、あるいはスチレンに対する
ポリブタジエンの量が少ない場合であっても、優れた耐
衝撃性および良好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂組成物を得ることができる。
る、特定範囲のムーニー粘度、溶液粘度を有する高シス
ポリブタジエンを使用すれば、耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂組成物の重合時に、温度が高く、ｎ−ドデシルメル
カプタンの量が少ない場合、あるいはスチレンに対する
ポリブタジエンの量が少ない場合であっても、優れた耐
衝撃性および良好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂組成物を得ることができる。
また、本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物の製
造時に、必要に応じ、上記ポリブタジエンに他の化合
物、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、
アクリル系ゴム等を上記ポリブタジエンに対し30重量％
以内において併用することができ、また、スチレンに該
スチレンと共重合可能なビニル系モノマーを該スチレン
に対して30重量％以内において併用できる。また、必要
に応じ、ムーニー粘度または溶液粘度が前記範囲外のポ
リブタジエンを、上記ポリブタジエンに対し50重量％以
内において併用することもできる。
造時に、必要に応じ、上記ポリブタジエンに他の化合
物、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、
アクリル系ゴム等を上記ポリブタジエンに対し30重量％
以内において併用することができ、また、スチレンに該
スチレンと共重合可能なビニル系モノマーを該スチレン
に対して30重量％以内において併用できる。また、必要
に応じ、ムーニー粘度または溶液粘度が前記範囲外のポ
リブタジエンを、上記ポリブタジエンに対し50重量％以
内において併用することもできる。
さらに、本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物に
は、従来の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物と同様
に、その製造時に必要に応じ、種々の添加剤、例えば、
安定剤、着色剤、可塑剤、紫外線吸収剤などを添加でき
る。
は、従来の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物と同様
に、その製造時に必要に応じ、種々の添加剤、例えば、
安定剤、着色剤、可塑剤、紫外線吸収剤などを添加でき
る。
［実施例］ 以下に、本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物に
用いられるポリブタジエンの製造例、および本発明の耐
衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物の実施例を挙げて本発
明の効果を説明する。
用いられるポリブタジエンの製造例、および本発明の耐
衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物の実施例を挙げて本発
明の効果を説明する。
製造例 ベンゼン1500mlに、1,3ブタジエン380gを加え、次い
で、第１表に示す量の水およびシクロオクタジエン（CO
D）、ジエチルアルミニウムモノクロライド（DEAC）3.1
m molおよびオクテン酸コバルト0.01m molを加えた後、
60℃の温度で30分間撹拌して1,3−ブタジエンの重合反
応を行わせた。重合反応終了後、重合溶液に少量の2,6
−ジ第三ブチルパラクレゾールを含むメタノール5mlを
注入して重合を停止させて、次いで重合溶液を水洗し、
簡易型コアギュレーター装置にてゴムをクラムとして回
収し、60℃で乾燥してポリブタジエン（第１表のNo.1）
を得た。得られたポリブタジエンのシス含量、ムーニー
粘度および溶液粘度を第１表に示す。
で、第１表に示す量の水およびシクロオクタジエン（CO
D）、ジエチルアルミニウムモノクロライド（DEAC）3.1
m molおよびオクテン酸コバルト0.01m molを加えた後、
60℃の温度で30分間撹拌して1,3−ブタジエンの重合反
応を行わせた。重合反応終了後、重合溶液に少量の2,6
−ジ第三ブチルパラクレゾールを含むメタノール5mlを
注入して重合を停止させて、次いで重合溶液を水洗し、
簡易型コアギュレーター装置にてゴムをクラムとして回
収し、60℃で乾燥してポリブタジエン（第１表のNo.1）
を得た。得られたポリブタジエンのシス含量、ムーニー
粘度および溶液粘度を第１表に示す。
なお、第１表のNo.2、No.3、No.4およびNo.5は、第１表
に示す量の水およびCODを用いた以外は上記No.1と同条
件下に実施し、ポリブタジエンを得た。なお、No.2のみ
反応時間が40分である。
に示す量の水およびCODを用いた以外は上記No.1と同条
件下に実施し、ポリブタジエンを得た。なお、No.2のみ
反応時間が40分である。
第１表のNo.1およびNo.2のポリブタジエンは、本発明の
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物に用いられるもの
で、No.3、No.4およびNo.5のポリブタジエンは、ムーニ
ー粘度または溶液粘度が本発明の範囲外のものである。
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物に用いられるもの
で、No.3、No.4およびNo.5のポリブタジエンは、ムーニ
ー粘度または溶液粘度が本発明の範囲外のものである。
上記製造例で得たポリブタジエンNo.1〜５を使用して下
記の如くしてそれぞれ耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物を製造した。
記の如くしてそれぞれ耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物を製造した。
実施例１、２および比較例１、２ １セパラブルフラスコを窒素ガスで置換し、スチレン
558gと第２表に示すポリブタジエン42g（ポリブタジエ
ン:7重量％）とを加えて溶解し、次いでｎ−ドデシルメ
ルカプタン0.10gを加えて、135℃でスチレン重合率が30
％になるまで撹拌下に予備重合した。次いで予備重合溶
液を0.5重量％のポリビニルアルコール水溶液700mlを加
えた1.5のオートクレーブに注入し、ベンゾイルパー
オキサイド1.2gおよびジクミルパーオキサイド1.2gを加
えて、100℃で２時間、次いで125℃で３時間、次いで14
0℃で２時間撹拌下に重合した。重合反応混合物からビ
ーズ状のポリマーを濾集し、水洗し、乾燥し、押出機で
ペレット化して、それぞれ耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
組成物553gを得た。得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂組成物をそれぞれ射出成形して、物性測定用の試験片
を作成し、第２表に示す物性を測定した。それらの測定
結果を第２表に示す。
558gと第２表に示すポリブタジエン42g（ポリブタジエ
ン:7重量％）とを加えて溶解し、次いでｎ−ドデシルメ
ルカプタン0.10gを加えて、135℃でスチレン重合率が30
％になるまで撹拌下に予備重合した。次いで予備重合溶
液を0.5重量％のポリビニルアルコール水溶液700mlを加
えた1.5のオートクレーブに注入し、ベンゾイルパー
オキサイド1.2gおよびジクミルパーオキサイド1.2gを加
えて、100℃で２時間、次いで125℃で３時間、次いで14
0℃で２時間撹拌下に重合した。重合反応混合物からビ
ーズ状のポリマーを濾集し、水洗し、乾燥し、押出機で
ペレット化して、それぞれ耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
組成物553gを得た。得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂組成物をそれぞれ射出成形して、物性測定用の試験片
を作成し、第２表に示す物性を測定した。それらの測定
結果を第２表に示す。
実施例3,4および比較例３ スチレン570gと第３表に示すポリブタジエン30g（ポリ
ブタジエン:5重量％）とを用い、ｎ−ドデシルメルカプ
タンの使用量を0.30gおよび予備重合温度を115℃とした
以外は実施例１と同条件下に実施して、それぞれ耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂組成物560gを得た。得られた耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂組成物それぞれについて、実施
例１と同様にして物性を測定した。それらの測定結果を
下記第３表に示す。
ブタジエン:5重量％）とを用い、ｎ−ドデシルメルカプ
タンの使用量を0.30gおよび予備重合温度を115℃とした
以外は実施例１と同条件下に実施して、それぞれ耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂組成物560gを得た。得られた耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂組成物それぞれについて、実施
例１と同様にして物性を測定した。それらの測定結果を
下記第３表に示す。
なお、下記の第２表および第３表における＊３〜９は次
の通りである。
の通りである。
＊3:JIS K7210（200℃、5kg） ＊4:JIS K7110（ノッチ付） ＊5:JIS Z8741（60℃） ＊6:JIS K7206（荷重1kg） ＊7:耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物1gをベンゼン50
mlに溶解させた時の不溶分 ＊8:ベンゼン不溶分の湿潤時重量と乾燥時重量の比（湿
潤時重量／乾燥時重量） ＊9:（株）日科製のコールターカウンターTA−２型を用
いて測定 第２表および第３表に示す結果から、本発明の耐衝撃性
ポリスチレン系樹脂組成物（実施例１〜４）は、優れた
耐衝撃性および良好な光沢を併せ有するが、ムーニー粘
度または溶液粘度が本発明の範囲外であるポリブタジエ
ンを用いて得られる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
（比較例１〜３）は、優れた耐衝撃性および良好な光沢
を併有していないことが判る。
mlに溶解させた時の不溶分 ＊8:ベンゼン不溶分の湿潤時重量と乾燥時重量の比（湿
潤時重量／乾燥時重量） ＊9:（株）日科製のコールターカウンターTA−２型を用
いて測定 第２表および第３表に示す結果から、本発明の耐衝撃性
ポリスチレン系樹脂組成物（実施例１〜４）は、優れた
耐衝撃性および良好な光沢を併せ有するが、ムーニー粘
度または溶液粘度が本発明の範囲外であるポリブタジエ
ンを用いて得られる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
（比較例１〜３）は、優れた耐衝撃性および良好な光沢
を併有していないことが判る。
［発明の効果］ 本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物は、優れた
耐衝撃性および良好な光沢を有するものである。
耐衝撃性および良好な光沢を有するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−120606（ＪＰ，Ａ) 村橘、井本、谷、「合成高分子▲ＩＩ ▼」、昭和50年３月30日発行朝倉書店Ｐ. 183〜219
Claims (1)
- 【請求項１】ムーニー粘度［ML1+4（100℃）］が40〜60
であり、溶液粘度［５重量％−スチレン（25℃）］が15
0〜250センチポイズ（cp）である、シス−1,4構造を90
モル％以上含むポリブタジエン３〜12重量％と、スチレ
ン97〜88重量％とからなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62001767A JPH0699515B2 (ja) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62001767A JPH0699515B2 (ja) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63172708A JPS63172708A (ja) | 1988-07-16 |
| JPH0699515B2 true JPH0699515B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=11510731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62001767A Expired - Fee Related JPH0699515B2 (ja) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699515B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1249392A (en) * | 1982-12-27 | 1989-01-24 | Peter G. Odell | Aqueous suspension polymerization process |
-
1987
- 1987-01-09 JP JP62001767A patent/JPH0699515B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 村橘、井本、谷、「合成高分子▲ＩＩ▼」、昭和５０年３月３０日発行朝倉書店Ｐ．１８３〜２１９ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63172708A (ja) | 1988-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2802808A (en) | Compositions of a styrene-acrylonitrile resin, a graft of styrene and acrylonitrile upon a diene rubber and a diene rubber | |
| US3624183A (en) | Graft copolymer products and method of making same | |
| US3998998A (en) | Novel copolymers of dicyano-substituted 1,3-dienes | |
| US3996311A (en) | Graft polybutadiene-styrene interpolymers and process for making same | |
| JPH075789B2 (ja) | ポリブタジエンゴム組成物 | |
| JPH04100810A (ja) | ポリブタジエンゴム及びそれを用いた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 | |
| JPH0755969B2 (ja) | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 | |
| JPS6111965B2 (ja) | ||
| JPH0699515B2 (ja) | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 | |
| US3373227A (en) | Polymerization of abs resins in the presence of low molecular weight, thermally initiated polystyrene | |
| JPH0737491B2 (ja) | ポリブタジエン | |
| JP3103384B2 (ja) | ブロック共重合体樹脂組成物 | |
| JPS5915145B2 (ja) | 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2592735B2 (ja) | ポリブタジエンゴム及びそれを用いた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 | |
| JPS5813650A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6366215A (ja) | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 | |
| US4518742A (en) | Thermoplastic resin composition having toughness and high heat distortion resistance | |
| JPH08874B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH08239427A (ja) | 熱変形温度が高く熱的安定性が改善されたプラスチツクス | |
| US3531548A (en) | Two-step polymerization processes for the production of high impact abstype resins | |
| US2995537A (en) | Gum plastic composition containing rosin | |
| JPH11181202A (ja) | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 | |
| JPH0735416B2 (ja) | ポリブタジエンおよびそれを用いた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 | |
| JP2004250679A (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH0674361B2 (ja) | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |