JPH0755969B2 - 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐衝撃の要求される種々の成形品、例えば、
電気製品、家具、建材の成形材料として利用される耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物は、耐衝撃性の他
に、成形性その他種々の物性に優れているため、耐衝撃
性の要求される成形品の成形材料として汎用されてい
る。

この耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物の製造には、ゴ
ム成分として、ポリブタジエンゴムが用いられ、固有粘
度〔η〕が3.0以上のポリブタジエンを用いた場合に
は、スチレン溶液の粘度が高くなり過ぎて工業的な生産
が困難となり、また、固有粘度〔η〕が1.4未満のポリ
ブタジエンを用いた場合には、得られる耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂組成物の耐衝撃性が不充分となるため、従
来より耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物の製造には、
通常、固有粘度〔η〕２前後のポリブタジエンゴムが用
いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物は、耐衝撃性の他
に、成形性その他種々の物性に優れているため、耐衝撃
性の要求される成形品の成形材料として汎用されている
が、その用途の拡大及び該耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
組成物から得られる製品の品質向上を図る上から、更に
耐衝撃性及び光沢の改良が望まれている。

また、上述の如く、固有粘度〔η〕が3.0以上のもの及
び1.4未満のポリブタジエンゴムは、耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂組成物を得るためのポリブタジエンゴムとし
ては利用価値が低い。

従って、本発明の目的は、一層耐衝撃性及び光沢の改良
された耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を提供するこ
とにある。

また、本発明の他の目的は、従来耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂組成物を得るためのゴム成分として利用価値の低
かったポリブタジエンの利用拡大を図ることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、種々検討した結果、従来耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂組成物のゴム成分として利用価値の低かっ
た、固有粘度〔η〕の小さいポリブタジエンと固有粘度
〔η〕の高いポリブタジエンとを一定割合で混合したポ
リブタジエンゴム組成物を用いて得られた耐衝撃性ポリ
スチレン系樹脂組成物が、上記目的を達成し得ることを
知見した。

本発明は、上記知見に基づきなされたもので、ポリスチ
レン75〜98重量部が、固有粘度〔η〕が3.0〜6.0で且つ
シス−1,4構造を主成分とする高分子量のポリブタジエ
ン70〜30重量部、及び固有粘度〔η〕が0.6〜1.4で且つ
シス−1,4構造を主成分とする低分子量のポリブタジエ
ン30〜70重量部からなるポリブタジエンゴム組成物25〜
２重量部で変性されてなる、耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂組成物を提供するものである。

以下、本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物につ
いて詳述する。

先ず、本発明で用いられるポリブタジエンゴム組成物を
構成する高分子量のポリブタジエンゴムは、固有粘度
〔η〕が3.0〜6.0で且つシス−1,4構造のものを主成分
とするもので、好ましくは、シス−1,4構造含有率が80
％以上のもの、例えば、シス−1,4構造含有率80〜99
％、トランス−1,4構造含有率0.5〜20％、1,2構造含有
率0.5〜20％のものが用いられる。

また、上記ポリブタジエンゴム組成物を構成する低分子
量のポリブタジエンゴムは、固有粘度〔η〕が0.6〜1.4
で且つシス−1,4構造のものを主成分とするもので、好
ましくは、シス−1,4構造含有率が80％以上のもの、例
えば、シス−1,4構造含有率80〜99％、トランス−1,4構
造含有率0.5〜20％、1,2構造含有率0.5〜20％のものが
用いられる。

上記の高分子量及び低分子量のポリブタジエンゴムは、
有機アルミニウム化合物と、コバルト又はニッケル化合
物とを含む触媒を用いる等の公知の製造法によって製造
できる。

また、本発明で用いるポリブタジエンゴム組成物におけ
る上記の高分子量のポリブタジエンゴムと上記の低分子
量のポリブタジエンゴムとの混合割合は、前者70〜30重
量部に対し後者30〜70重量部で、高分子量のポリブタジ
エンゴムが多過ぎると、成形時のスチレン溶液の粘度が
大きくなり過ぎて工業的利用価値が失せ、少な過ぎる
と、得られる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物の衝撃
強度が、固有粘度〔η〕２前後のものより低下してしま
う。また、両者の配合割合が前期範囲を逸脱すると光沢
が改良されない。

また、上記ポリブタジエンゴム成形物における高分子量
及び低分子量のポリブタジエンゴムとしては、それぞれ
固有粘度〔η〕が前記範囲のものを用いる必要があり、
前記範囲を逸脱した固有粘度〔η〕のものでは、本発明
の目的は達成できない。例えば、低分子量のポリブタジ
エンゴムとして固有粘度〔η〕が0.6未満のものを用い
たり、高分子量のポリブタジエンゴムとして3.0未満の
ものを用いた場合には、これと混合する一方のポリブタ
ジエンゴムの固有粘度〔η〕が本発明の範囲内のもので
あっても、耐衝撃性が低下し、また低分子量のポリブタ
ジエンゴムとして固有粘度〔η〕が1.4超のものを用い
た場合には、成形時のスチレン溶液の粘度が大きくなり
過ぎて工業的利用価値が失せる。尚、固有粘度〔η〕が
0.6を超えたポリブタジエンゴムは、工業的な生産が困
難である。

本発明で用いるポリブタジエンゴム組成物は、上述の如
くそれぞれ特定範囲の固有粘度〔η〕を有する２種類の
ポリブタジエンゴムの混合物からなるものであるが、そ
れぞれのポリウタジエンゴムは、前記範囲内の固有粘度
〔η〕を有するものであれば、それぞれ固有粘度〔η〕
の異なる２種以上のものを用いても良い。

また、上記ポリブタジエンゴム組成物は、本発明の目的
を逸脱しない限り、必要に応じ50重量％以内において、
上記範囲外の固有粘度〔η〕を有するポリブタジエンゴ
ムを含有することもできる。

また、本発明に係る耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
を得るに際しての上記ポリブタジエンゴム組成物とスチ
レンとの好ましい使用割合は、スチレン75〜98重量部に
対して上記ポリブタジエンゴム組成物２〜25重量部であ
り、２未満であると耐衝撃性を改良し難く、25を超える
と溶液粘度が過大になるため工業的生産が困難になる。

本発明に係る耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物は、公
知の方法、例えば、塊状重合法、又は塊状一懸濁重合
法、具体的には、例えば特開昭57−143313号公報に記載
の方法に準じて製造できる。

更に、本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物の製
造時に、必要に応じ、上記ポリブタジエンゴム組成物
に、他の化合物、例えば、スチレン−ブタジエン共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アクリル系ゴム等を上記ポリブタジエン
ゴム組成物に対し50重量％以内において併用することが
でき、またスチレンに該スチレンと共重合可能なビニル
系モノマーを該スチレンに対し50重量％以内において併
用できる。

更に、本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物に
は、従来の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物と同様
に、その製造時に、必要に応じ、種々の添加剤、例え
ば、安定剤、着色剤、可塑剤、紫外線吸収剤を適宜添加
できる。

以下に、本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物に
用いられるポリブタジエンゴムの製造例、及び本発明の
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物の実施例を挙げて本
発明の効果を説明する。

製造例 ベンゼン1500mlに、1,3−ブタジエン380gを加え、次い
で水1.8mmol、ジエチルアルミニウムモノクロライド3.1
mmol、下記表−１に示す量のシクロオクタジエン及びオ
クテン酸コバルトを加えた後、60℃下に30分先撹拌して
1,3−ブタジエンの重合反応を行わせた。重合反応終了
後、重合溶液に少量の2,6−ジ第三ブチルパラクレゾー
ルを含むメタノール5mlを注入して重合を停止させて、
ついで重合溶液を水洗し、簡易型コアギュレーター装置
にゴムをクラムとして回収し、60℃で乾燥してポリブタ
ジエンゴム（下記表−１のNo.1）を得た。得られたポリ
ブタジエンゴムの収量、組成及び固有粘度〔η〕を下記
表−１に示す。

尚、下記表−１に示すNo.2〜４は、上記No.1と同条件下
に実施し、No.6及びNo.7は、No.1における「60℃下に30
分間」を「40℃下に30分間」に変えて実施し、No.5は、
No.1における「水、ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド、シクロオクタジエン及びオクテン酸コバルト」を用
いないで「ｎ−ブチルリチウム1.9mmol」を用いて実施
した。

実施例1,2及び比較例１〜９ 上記製造例で得たポリブタジエンゴムNo.1〜７中から、
下記表−２に示す如く、２種類のポリブタジエンゴムを
選択し溶液ブレンドにて混合した後、これらのポリブタ
ジエンを使用して下記の如くしてそれぞれ耐衝撃性ポリ
スチレン系樹脂組成物を製造した。

また、上記製造例で得たポリブタジエンゴムNo.1〜７の
中から、ポリブタジエンゴムを１種選択した場合につい
ても、それぞれ同様にして耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
組成物を製造した。

１セパラブルフラスコを窒素ガスで置換し、スチレン
570gと下記表−２に示すポリブタジエンゴム組成物30g
（ゴム５重量％）とを加えて溶解し、ついでｎ−ドデシ
ルメルカブタン0.29g及びｎ−ブチルステアレート11.5g
を加えて、120℃でスチレン重合率が30％になるまで撹
拌下に重合した。ついで重合溶液を0.5重量％のポリビ
ニルアルコール水溶液600mlを加えた1.5のオートクレ
ープに注入し、ベンゾイルパーオキサイド0.93およびジ
クミルパーオキサイドをそれぞれ下記表−１に示す如く
変化させて加えて、100℃で２時間、ついで125℃で３時
間、ついで140℃で２時間撹拌下に重合した。重合反応
混合物からビーズ状のポリマーを集し、水洗し、乾燥
し、押出機でペレット化して、それぞれ耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂組成物500gを得た。得られた耐衝撃性ポリ
スチレン系樹脂組成物をそれぞれ射出成形して、物性測
定用の試験片を作成し、それぞれ下記表−３に示す物性
を測定した。それらの測定結果を下記表−３に示す。

表−２中No.1〜７は、上記製造例で得られたポリブタジ
エンゴムで、（ ）内の数値はそれらの固有粘度〔η〕
を示す。

上記表−３に示す結果から、本発明の耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂組成物（実施例1,2）は、２種類のポリブタ
ジエンゴムの固有粘度〔η〕及びそれらの混合割合がそ
れぞれ本発明の範囲を逸脱したものを用いて得られる耐
衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物（得られないものもあ
る）（比較例１〜９）に比して耐衝撃性及び光沢等が優
れていることが判る。

〔発明の効果〕

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物は、ポリブ
タジエンゴムとして、従来用いられていたポリブタジエ
ンゴムを用いて得られるものに比して耐衝撃性及び光沢
等の改良されたものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリスチレン75〜98重量部が、固有粘度
   〔η〕が3.0〜6.0で且つシス−1,4構造を主成分とする
   高分子量のポリブタジエン70〜30重量部、及び固有粘度
   〔η〕が0.6〜1.4で且つシス−1,4構造を主成分とする
   低分子量のポリブタジエン30〜70重量部からなるポリブ
   タジエンゴム組成物25〜２重量部で変性されてなる、耐
   衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】高分子量及び低分子量のポリブタジエンに
   おけるシス−1,4構造含有率が、何れも80重量％以上で
   ある、特許請求の範囲第（１）項記載の耐衝撃性ポリス
   チレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】スチレン75〜98重量部及びポリブタジエン
   ゴム組成物25〜２重量部からなる混合物を重合すること
   により得られる、特許請求の範囲第（１）項記載の耐衝
   撃性ポリスチレン系樹脂組成物。