JPS5856561B2 - スチレン系重合体の製法 - Google Patents
スチレン系重合体の製法Info
- Publication number
- JPS5856561B2 JPS5856561B2 JP17370681A JP17370681A JPS5856561B2 JP S5856561 B2 JPS5856561 B2 JP S5856561B2 JP 17370681 A JP17370681 A JP 17370681A JP 17370681 A JP17370681 A JP 17370681A JP S5856561 B2 JPS5856561 B2 JP S5856561B2
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- JP
- Japan
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- polymerization
- weight
- styrenic
- polymer
- temperature
- Prior art date
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- Expired
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- Polymerization Catalysts (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、スチレン系重合体の製法、さらに詳しくは、
特定の重合開始剤を重合系に存在させて重合する高分子
量の機械的強度及び成型性にすぐれたスチレン系重合体
の製法に関する。
特定の重合開始剤を重合系に存在させて重合する高分子
量の機械的強度及び成型性にすぐれたスチレン系重合体
の製法に関する。
従来から高分子量のスチレン系重合体の製法としてはい
ろいろ提案されている。
ろいろ提案されている。
例えば架橋剤を用いる方法によるものは流動性が悪く、
その成形品にはフラッシュ現象やフローマーク現象が発
生するので、その物性の低下が著しい。
その成形品にはフラッシュ現象やフローマーク現象が発
生するので、その物性の低下が著しい。
その他のものとして、重合温度を下げたり、重合開始剤
の添加量を減少させたりする操業条件を変更する方法に
よるものは、ある程度まで平均分子量を高めることは可
能であるが、単位時間あたりの収量が犬ぎく低下する。
の添加量を減少させたりする操業条件を変更する方法に
よるものは、ある程度まで平均分子量を高めることは可
能であるが、単位時間あたりの収量が犬ぎく低下する。
また、重合開始剤として1・1−ジ−t−ブチルパーオ
キシ−3・3・5−トIJメチルシクロヘキサンを使用
する方法によるものは、生成した重合体は高分子量のも
のであり、従来のスチレン系重合体に比較して強度もあ
る程度高いものであるが、成型性の点においてまだ十分
なものでない。
キシ−3・3・5−トIJメチルシクロヘキサンを使用
する方法によるものは、生成した重合体は高分子量のも
のであり、従来のスチレン系重合体に比較して強度もあ
る程度高いものであるが、成型性の点においてまだ十分
なものでない。
(特公昭55−7455号参照)
本発明はこれらの欠点を解決することを目的とするもの
であって、スチレン系単量体単独又はゴム状重合体をス
チレン系重合体に溶解した後重合させる際に、重合開始
剤として特定の有機過酸化物を重合系に存在させて重合
させることにより単位あたりの収量を低下させることな
く、高分子量で機械的強度及び成型性にすぐれたスチレ
ン系重合体の製法を提供しようとするものである。
であって、スチレン系単量体単独又はゴム状重合体をス
チレン系重合体に溶解した後重合させる際に、重合開始
剤として特定の有機過酸化物を重合系に存在させて重合
させることにより単位あたりの収量を低下させることな
く、高分子量で機械的強度及び成型性にすぐれたスチレ
ン系重合体の製法を提供しようとするものである。
** すなわち、本発明はスチレン系単量体単独又
はスチレン系単量体にゴム状重合体を溶解させた混合物
を重合させる際に、重合開始剤として下記構造式で表わ
される有機過酸化物をスチレン系単量体に対して0.0
05〜0.5重量%存在下温度80〜150°Cで重合
させることを特徴とする。
はスチレン系単量体にゴム状重合体を溶解させた混合物
を重合させる際に、重合開始剤として下記構造式で表わ
される有機過酸化物をスチレン系単量体に対して0.0
05〜0.5重量%存在下温度80〜150°Cで重合
させることを特徴とする。
構造式
以下さらに本発明の詳細な説明する。
まず重合開始剤から説明する。
本発明に用いる重合開始剤の有機過酸化物はトリス(タ
ーシャリ−ブチルパーオキシ)トリアジンと呼ばれるも
のであってその添加量は、スチレン系単量体に対して0
.005〜0.5重量%であり、0.005重量%未満
では実質的に効果がなく、0.5重量%を超えると重合
反応速度が早く、反応熱の除去等の制御が困難となる。
ーシャリ−ブチルパーオキシ)トリアジンと呼ばれるも
のであってその添加量は、スチレン系単量体に対して0
.005〜0.5重量%であり、0.005重量%未満
では実質的に効果がなく、0.5重量%を超えると重合
反応速度が早く、反応熱の除去等の制御が困難となる。
本発明においては、さらにスチレン系単量体の重合に通
常使用される有機過酸化物、例えば過酸化ベンゾイル、
ジクミルパーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーベン
ゾエート、2・2ジターシャリ−ブチルパーオキシブタ
ン、エチル−3・3−ビス(ターシャリ−ブチルパーオ
キシ)ブチレート等や、アゾ化合物例えば、アソビスシ
クロへキカーボニトリル等の少なくとも1種を併用する
ことができる。
常使用される有機過酸化物、例えば過酸化ベンゾイル、
ジクミルパーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーベン
ゾエート、2・2ジターシャリ−ブチルパーオキシブタ
ン、エチル−3・3−ビス(ターシャリ−ブチルパーオ
キシ)ブチレート等や、アゾ化合物例えば、アソビスシ
クロへキカーボニトリル等の少なくとも1種を併用する
ことができる。
なおその添加量は本発明の効果を阻害しない程度とする
ことが必要である。
ことが必要である。
本発明においてスチレン系単量体とは、スチレン:αメ
チルスレン、ターシャリ−ブチルスチレン、ビニルトル
エン等でありこれらを単独または混合物として用いる。
チルスレン、ターシャリ−ブチルスチレン、ビニルトル
エン等でありこれらを単独または混合物として用いる。
またこれらのスチレン系単量体にアクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル等の共重合可能な単量体を添加しても
さしつがえない。
タクリル酸メチル等の共重合可能な単量体を添加しても
さしつがえない。
又、本発明に用いるゴム状重合体とは、ブタジェン重合
体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレンブタジェ
ンフロツク6共重合体、EPDM ゴム等である。
体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレンブタジェ
ンフロツク6共重合体、EPDM ゴム等である。
本発明において、ゴム状重合体にスチレン系単量体をグ
ラフトさせた耐衝撃性スチレン重合体の製造においてそ
のゴム状重合体の使用量は、20重量%以下が好ましく
これを超えると、ゴム状重合体のスチレン系単量体溶液
の粘度が高くなり、重合装置の攪拌動力が非常に太き(
なって、装置上から好ましくない。
ラフトさせた耐衝撃性スチレン重合体の製造においてそ
のゴム状重合体の使用量は、20重量%以下が好ましく
これを超えると、ゴム状重合体のスチレン系単量体溶液
の粘度が高くなり、重合装置の攪拌動力が非常に太き(
なって、装置上から好ましくない。
本発明においてその重合温度は80〜150 ℃が好ま
しく、80℃未満でも高分子量のものは得られるが、重
合反応を完結するのに時間かがかり単位時間あたりの収
量が低く好ましくない。
しく、80℃未満でも高分子量のものは得られるが、重
合反応を完結するのに時間かがかり単位時間あたりの収
量が低く好ましくない。
また150℃を超えると、反応速度が著しく大きく円滑
な重合制御が難しくなる。
な重合制御が難しくなる。
本発明において、その重合方法としては特に制限はな(
、塊状、懸濁、または塊状−懸濁などの重合法が好まし
いが、これらに限られるものではない。
、塊状、懸濁、または塊状−懸濁などの重合法が好まし
いが、これらに限られるものではない。
又、本発明において重合時にメルカプタン類、α−メチ
ルスチレンダイマー等で代表される分子量調整剤や、成
型性を向上させるための白色鉱油等の可塑剤を添加する
ことも可能である。
ルスチレンダイマー等で代表される分子量調整剤や、成
型性を向上させるための白色鉱油等の可塑剤を添加する
ことも可能である。
次に本発明を実施例を以って説明する。
実施例 1
容量601のオートクレーブ中に純水25kg、第3リ
ン酸カルシウム151’、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム0.75?を加え、180rpmで攪拌し、
次いでスチレン2.5kg、)□リス(ターシャリ−ブ
チルパーオキシ)トリアジン(化薬ヌーリー社製、商品
名「カヤジン」)25P (0,1%)を加え、缶内を
窒素ガスで置換してから密閉した。
ン酸カルシウム151’、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム0.75?を加え、180rpmで攪拌し、
次いでスチレン2.5kg、)□リス(ターシャリ−ブ
チルパーオキシ)トリアジン(化薬ヌーリー社製、商品
名「カヤジン」)25P (0,1%)を加え、缶内を
窒素ガスで置換してから密閉した。
昇温を始めて110’Cになってから5時間重合した後
]’20℃に昇温して2時間重合し、次いで14.0℃
に3時間保持した後冷却し、常法に従い中和・脱水・乾
燥した。
]’20℃に昇温して2時間重合し、次いで14.0℃
に3時間保持した後冷却し、常法に従い中和・脱水・乾
燥した。
これをさらに押出機により通常のペレット形状とした。
その物性を測定し、結果を第1表に示す。
実施例 2
I・リス(ターシャリ−ブチルパーオキシ)トリアジン
(化薬ヌーリー社製、商品名「カヤジン」)18.1と
、エチル3・3−ビス(ターシャリ−ブチルパーオキシ
)ブチレート5グを加え、117°C6時間、140°
C4時間重合した他は、実施例1と同様行った。
(化薬ヌーリー社製、商品名「カヤジン」)18.1と
、エチル3・3−ビス(ターシャリ−ブチルパーオキシ
)ブチレート5グを加え、117°C6時間、140°
C4時間重合した他は、実施例1と同様行った。
実施例 3
容量301のオートクレーブ中にポリブタジェン15−
を溶解したスチレン溶液25kg、トリス(ターシャリ
−ブチルパーオキシ)トリアジン(化薬ヌーリー社製、
商品名「カヤジンl)7.5P (0,03%)を加え
、20 Orpmで攪拌した。
を溶解したスチレン溶液25kg、トリス(ターシャリ
−ブチルパーオキシ)トリアジン(化薬ヌーリー社製、
商品名「カヤジンl)7.5P (0,03%)を加え
、20 Orpmで攪拌した。
缶内を窒素ガスで置換してから密閉し、昇温した。
iio℃で5時間重合した後冷却し予備重合を終えた。
次いで容量601のオートクレーブ沖に純水25kg、
第3リン酸カルシウム200グ、ドブ*木シルベンゼン
スルホン酸ナトリウム0.75 Pを加え、180rp
mで攪拌している内に新たに、トリス(ターシャリ−ブ
チルパーオキシ)トリアジン(化薬ヌーリー社製、商品
名[カヤジン」)75F(0,3%)を加えた前記の予
備重合液を入れ、窒素置換後、密閉、昇温し、100’
C5時間、135℃で3時間重合し、冷却した。
第3リン酸カルシウム200グ、ドブ*木シルベンゼン
スルホン酸ナトリウム0.75 Pを加え、180rp
mで攪拌している内に新たに、トリス(ターシャリ−ブ
チルパーオキシ)トリアジン(化薬ヌーリー社製、商品
名[カヤジン」)75F(0,3%)を加えた前記の予
備重合液を入れ、窒素置換後、密閉、昇温し、100’
C5時間、135℃で3時間重合し、冷却した。
実施例1と同様に行った。
比較例 1
t−ブチルパーベンゾエート25グをトリス(ターシャ
リ−ブチルパーオキシ)トリアジンのかわりに添加した
他は、実施例1と同様に行った。
リ−ブチルパーオキシ)トリアジンのかわりに添加した
他は、実施例1と同様に行った。
比較例 2
トリス(ターシャリ−ブチルパーオキシ)トリアジンの
かわりにジクミルパーオキサイドを使った他は実施例3
と同様に行った。
かわりにジクミルパーオキサイドを使った他は実施例3
と同様に行った。
比較例 3
容量601のオートクレーブ中に純水25ky、第3リ
ン酸カルシウム150Pを加え、150rpmで攪拌し
、次いでスチレン25kg、3・3ビス(t−ブチルパ
ーオキシ)シクロヘキサン251を加え、缶内を窒素ガ
スで置換してがら密閉した。
ン酸カルシウム150Pを加え、150rpmで攪拌し
、次いでスチレン25kg、3・3ビス(t−ブチルパ
ーオキシ)シクロヘキサン251を加え、缶内を窒素ガ
スで置換してがら密閉した。
昇温を始めて95℃になってから3時間重合した後、1
10°Cに昇温しで3時間重合し、次いでJ−25℃で
2時間保持した後、冷却し、常法に従い中和・脱水・乾
燥した。
10°Cに昇温しで3時間重合し、次いでJ−25℃で
2時間保持した後、冷却し、常法に従い中和・脱水・乾
燥した。
これをさらに押出機により通常のペレット形状とした。
なお上記表の物性は次の方法によって測定した。
(1)極限粘度二〇、5%、i、o%および1.5%ト
ルエン溶液の比粘度を測定し、常法により〔η〕を求め
た。
ルエン溶液の比粘度を測定し、常法により〔η〕を求め
た。
(2)アイゾツト衝撃強度:JIS K−6871によ
る。
る。
(3)曲げ強度:ASTM D−790による。
(4) メルトフローインデックス:JISK687
0による。
0による。
(5)熱変形温度:JIS K−6871による。
(6)落錘強度:ポリスチレン樹脂は射出成型によるス
テッププレート板の3醒部、耐衝撃性ポリスチレン樹脂
は射出成型による2關厚の角板に錘先端5R1錘径14
朋φの錘を落下させ、割れQ発生しなL稿さと錘の重量
で強度をあられす。
テッププレート板の3醒部、耐衝撃性ポリスチレン樹脂
は射出成型による2關厚の角板に錘先端5R1錘径14
朋φの錘を落下させ、割れQ発生しなL稿さと錘の重量
で強度をあられす。
成型機は毛根製2オンスインラインスクリュー5J−4
5Aを用い、成型温度230’Cで成型した。
5Aを用い、成型温度230’Cで成型した。
尚、射出成型による成型品は方向性を受は易く、外部か
らの力によって割れる際も、成型流れの方向に割れ易(
′Oこの点落錘強度は最も方向性を見出し易いので、本
発明では、実際の状況に合ツタ表ワし方トして、落錘強
度を採用した。
らの力によって割れる際も、成型流れの方向に割れ易(
′Oこの点落錘強度は最も方向性を見出し易いので、本
発明では、実際の状況に合ツタ表ワし方トして、落錘強
度を採用した。
なお錘の重量は実施例1.2と比較例1.3の場合は5
M’、実施例3と比較例2の場合は500グとした。
M’、実施例3と比較例2の場合は500グとした。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 スチレン系単量体単独又はスチレン系単量体にゴム
状重合体を溶解させた混合物を重合させる際に、重合開
始剤として下記構造式で表わされる有機過酸化物をスチ
レン系単量体に対して0.005〜0.5重量%存在下
、温度80〜150℃で重合させることを特徴とするス
チレン系重合体の製法。 構造式
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17370681A JPS5856561B2 (ja) | 1981-10-31 | 1981-10-31 | スチレン系重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17370681A JPS5856561B2 (ja) | 1981-10-31 | 1981-10-31 | スチレン系重合体の製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5876405A JPS5876405A (ja) | 1983-05-09 |
JPS5856561B2 true JPS5856561B2 (ja) | 1983-12-15 |
Family
ID=15965615
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17370681A Expired JPS5856561B2 (ja) | 1981-10-31 | 1981-10-31 | スチレン系重合体の製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5856561B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5883008A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | スチレン系樹脂の製造方法 |
JPS5915348B2 (ja) * | 1981-11-26 | 1984-04-09 | 電気化学工業株式会社 | スチレン系樹脂組成物 |
JPS601247A (ja) * | 1983-06-17 | 1985-01-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | スチレン重合体組成物 |
JPS60208309A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | α−アルキルスチレン系重合体の製造方法 |
US4855428A (en) * | 1986-06-11 | 1989-08-08 | Akzo N.V. | Triazine peroxides |
JPH07119347B2 (ja) * | 1990-09-06 | 1995-12-20 | 出光石油化学株式会社 | スチレン系樹脂組成物 |
EP0908450B1 (en) * | 1997-09-24 | 2003-05-07 | Nof Corporation | Novel polyfunctional peroxides, vinyl monomer polymerization initiators comprising the same and process for polymerizing vinyl monomers employing the same |
KR100373213B1 (ko) * | 2000-12-04 | 2003-02-25 | 주식회사 엘지화학 | 난연성이 우수한 투명 난연 스티렌계 수지 조성물 |
-
1981
- 1981-10-31 JP JP17370681A patent/JPS5856561B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5876405A (ja) | 1983-05-09 |
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