JPS5876405A - スチレン系重合体の製法 - Google Patents
スチレン系重合体の製法Info
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- JPS5876405A JPS5876405A JP17370681A JP17370681A JPS5876405A JP S5876405 A JPS5876405 A JP S5876405A JP 17370681 A JP17370681 A JP 17370681A JP 17370681 A JP17370681 A JP 17370681A JP S5876405 A JPS5876405 A JP S5876405A
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- styrene monomer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、スチレン系重合体の製法、さらに詳しくけ、
特定の重合開始剤を重合系に存在させて重合する高分子
量の機械的強度及び成型性にすぐれたスチレン系重合体
の製法に関する。
特定の重合開始剤を重合系に存在させて重合する高分子
量の機械的強度及び成型性にすぐれたスチレン系重合体
の製法に関する。
従来から高分子量のスチレン系重合体の製法としてはい
ろいろ提案されている。例えば架橋剤を用いる方法によ
るものは流動性が悪く、その成形品にはフラッシュ現象
や７０−マーク現象が発生するので、その物性の低下が
著しい。
ろいろ提案されている。例えば架橋剤を用いる方法によ
るものは流動性が悪く、その成形品にはフラッシュ現象
や７０−マーク現象が発生するので、その物性の低下が
著しい。
その他のものとして、重合温度を下げたり、重合開始剤
の添加量を減少させたりする操業条件を変更する方法に
よるものは、ある程度まで平均分子量を高めることは可
能であるが、単位時間あたりの収量が大きく低下する。
の添加量を減少させたりする操業条件を変更する方法に
よるものは、ある程度まで平均分子量を高めることは可
能であるが、単位時間あたりの収量が大きく低下する。
また、重合開始剤として１．１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシ−３，３，５−）リメチルシクロヘキサンを使用す
る方法によるものは、生成した重合体は高分子量のもの
であり、従来のスチレン系重合体に比較して強度もある
程度高いものであるが、成型性の点においてまだ十分な
ものでない。
キシ−３，３，５−）リメチルシクロヘキサンを使用す
る方法によるものは、生成した重合体は高分子量のもの
であり、従来のスチレン系重合体に比較して強度もある
程度高いものであるが、成型性の点においてまだ十分な
ものでない。
（特公昭５５−７４５５号参照）
本発明はこれらの欠点を解決することを目的とするもの
であって、スチレン系単量体単独又はデム状重合体をス
チレン系重合体に溶解した後重合させる際に、重合開始
剤として特定の有機過酸化物を重合系に存在させて重合
させることにより単位あたりの収量を低下させることな
く、高分子量で機械的強度及び成型性にすぐれたスチレ
ン系重合体の製法を提供しようとするものである０すな
わち、本発明はスチレン系単量体単独又はスチレン系単
量体にイム状重合体を溶解させた混合物を重合させる際
に、重合開始剤として下記構造式で表わされる有機過酸
化物をスチレン系単量体に対して０．００５〜０．５重
量％存在下温度８０〜１５０℃で重合させることを特徴
とする。
であって、スチレン系単量体単独又はデム状重合体をス
チレン系重合体に溶解した後重合させる際に、重合開始
剤として特定の有機過酸化物を重合系に存在させて重合
させることにより単位あたりの収量を低下させることな
く、高分子量で機械的強度及び成型性にすぐれたスチレ
ン系重合体の製法を提供しようとするものである０すな
わち、本発明はスチレン系単量体単独又はスチレン系単
量体にイム状重合体を溶解させた混合物を重合させる際
に、重合開始剤として下記構造式で表わされる有機過酸
化物をスチレン系単量体に対して０．００５〜０．５重
量％存在下温度８０〜１５０℃で重合させることを特徴
とする。
構造式
％式％）
以下さらに本発明の詳細な説明する。まず重合開始剤か
ら説明する。
ら説明する。
本発明に用いる重合開始剤の有機過酸化物はトリス（タ
ーシャリ−ブチルパーオキシ）トリアジンと呼ばれるも
のであってその添加量は、スチレン系単量体に対して０
．００５〜０．５重量％であり、０．００５重量％未満
では実質的に効果がなく、０．５重量％を超えると重合
反応速度が早く、反応熱の除去等の制御が固辞となる。
ーシャリ−ブチルパーオキシ）トリアジンと呼ばれるも
のであってその添加量は、スチレン系単量体に対して０
．００５〜０．５重量％であり、０．００５重量％未満
では実質的に効果がなく、０．５重量％を超えると重合
反応速度が早く、反応熱の除去等の制御が固辞となる。
本発明においては、さらにスチレン系単量体の重合に通
常使用される有機過酸化物、例えば過酸化ベンゾイル、
ジクミルパーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーベン
ゾニー）、２．２シタ−シャリ−ブチルパーオキシブタ
ン、エチル−６，３−ビス（ターシャリ−ブチルパーオ
キシ）ブチレート等や、アゾ化合物例えば、アｆｅスジ
クロへキカーボニトリル等の少なくとも１種を併用する
ことができる。なおその添加量は本発明の効果を阻害し
ない程度とすることが必要である。本発明においてスチ
レン系単量体とは、スチレン：α−メチルスレン、ター
シャリ−ジチルスチレン、♂ニルトルエン等でありこれ
らを単独または混合物として用いる。またこれらのスチ
レン系単量体にアクリ四ニトリル、メタクリル酸メチル
等の共重合可能な単量体を添加してもさしつかえない。
常使用される有機過酸化物、例えば過酸化ベンゾイル、
ジクミルパーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーベン
ゾニー）、２．２シタ−シャリ−ブチルパーオキシブタ
ン、エチル−６，３−ビス（ターシャリ−ブチルパーオ
キシ）ブチレート等や、アゾ化合物例えば、アｆｅスジ
クロへキカーボニトリル等の少なくとも１種を併用する
ことができる。なおその添加量は本発明の効果を阻害し
ない程度とすることが必要である。本発明においてスチ
レン系単量体とは、スチレン：α−メチルスレン、ター
シャリ−ジチルスチレン、♂ニルトルエン等でありこれ
らを単独または混合物として用いる。またこれらのスチ
レン系単量体にアクリ四ニトリル、メタクリル酸メチル
等の共重合可能な単量体を添加してもさしつかえない。
又、本発明に用いるビム状重合体とは、ブタジェン重合
体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体、ＫＰＤＭ−！＃ム等である。
体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体、ＫＰＤＭ−！＃ム等である。
本発明において、イム状重合体にスチレン系単量体をグ
ラフトさせた耐衝撃性スチレン重合体の製造においてそ
のイム状重合体の使用量は、２０重量％以下が好ましく
これを超えると、ぜム状重合体のスチレン系単量体溶液
の粘度が高くなり、重合装置の攪拌動力が非常に大きく
なって、装置上から好ましくない。
ラフトさせた耐衝撃性スチレン重合体の製造においてそ
のイム状重合体の使用量は、２０重量％以下が好ましく
これを超えると、ぜム状重合体のスチレン系単量体溶液
の粘度が高くなり、重合装置の攪拌動力が非常に大きく
なって、装置上から好ましくない。
本発明においてその重合温度は８０〜１５０℃が好まし
く、８０℃未満でも高分子量のものは得られるが、重合
反応を完結するのに時間がかかり単位時間あたりの収量
が低く好ましくない。また１５０℃を超えると、反応速
度が著しく大きく円滑な重合制御が難しくなる。
く、８０℃未満でも高分子量のものは得られるが、重合
反応を完結するのに時間がかかり単位時間あたりの収量
が低く好ましくない。また１５０℃を超えると、反応速
度が著しく大きく円滑な重合制御が難しくなる。
本発明において、その重合方法としては特に制限はなく
、塊状、懸濁、または塊状−懸濁などの重合法が好まし
いが、これらに限られるものではない。又、本発明にお
いて重合時にメルカプタン類、α−メチルスチレンダイ
マー等で代表される分子量調整剤や、成型性を向上させ
るための白色鉱油等の可塑剤を添加することも可能であ
る。
、塊状、懸濁、または塊状−懸濁などの重合法が好まし
いが、これらに限られるものではない。又、本発明にお
いて重合時にメルカプタン類、α−メチルスチレンダイ
マー等で代表される分子量調整剤や、成型性を向上させ
るための白色鉱油等の可塑剤を添加することも可能であ
る。
次に本発明を実施例を以って説明する。
実施例１
容散６０１のオートクレーブ中に純水２５ｋｇ、第３リ
ン酔カルシウム１５０１ｔＦデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム０．７５ 、！ｉｉ＋を加え、１８０ｒｐｍ
で攪拌し、次いでスチレン２５ｋｇ、）リス（ターシャ
リ−ブチルパーオキシ）トリアゾン２５．５１（０，１
％）を加え、缶内を窒素がスで置換してから密閉した。
ン酔カルシウム１５０１ｔＦデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム０．７５ 、！ｉｉ＋を加え、１８０ｒｐｍ
で攪拌し、次いでスチレン２５ｋｇ、）リス（ターシャ
リ−ブチルパーオキシ）トリアゾン２５．５１（０，１
％）を加え、缶内を窒素がスで置換してから密閉した。
昇温を始めて１１０℃になってから５時間重合した後１
２０℃に昇温して２時間重合し、次いで１４０℃＆、−
６時間保持した後冷却し、常法に従い中和・脱水・乾燥
した。これをさらに押出機により通常のベレット形状と
した〇その物性を測定し、結果を第１表に示す。
２０℃に昇温して２時間重合し、次いで１４０℃＆、−
６時間保持した後冷却し、常法に従い中和・脱水・乾燥
した。これをさらに押出機により通常のベレット形状と
した〇その物性を測定し、結果を第１表に示す。
実施例２
トリス（ターシャリ−ブチルパーオキシ）トリアジン１
８．７９と、エチル３．３−ビス（ターシャリ−ブチル
パーオキシ）ブチレート５ｇを加え、１１７°０６時間
、１４０℃４時間重合した他は、実施例１と同様行った
０ 実施例３ 容量３０Ａのオートクレーブ中にポリシタジエン１．５
ｋｌ？を溶解したスチレン溶液２５ｋｇ、トリス（ター
シャリ−ブチルパーオキシ）トリアジン７．５ ｇ（０
，０３％）を加え、２０ Ｏｒｐｍで攪拌した。缶内を
窒素がスで置換してから密閉し、昇温した。１１０℃で
５時間重合した後冷却し予備重合を終えた。次いで容量
６０１のオートクレーブ中に純水２５）Ｃ９，第３リン
酸カルシウム２００ Ｌドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム０．７５ ｇを加え、−１８Ｏｒｐｍで攪拌し
ている内に新たに、トリス（ターシャリ−ブチルパーオ
キシ）トリアジン７５ ｇ（０，３％）を加えた前記の
予備重合液を入れ、窒素置換後、審判、昇温し、１００
°０５時間、１３５℃で３時間重合し、冷却した。実施
例１と同様に行った。
８．７９と、エチル３．３−ビス（ターシャリ−ブチル
パーオキシ）ブチレート５ｇを加え、１１７°０６時間
、１４０℃４時間重合した他は、実施例１と同様行った
０ 実施例３ 容量３０Ａのオートクレーブ中にポリシタジエン１．５
ｋｌ？を溶解したスチレン溶液２５ｋｇ、トリス（ター
シャリ−ブチルパーオキシ）トリアジン７．５ ｇ（０
，０３％）を加え、２０ Ｏｒｐｍで攪拌した。缶内を
窒素がスで置換してから密閉し、昇温した。１１０℃で
５時間重合した後冷却し予備重合を終えた。次いで容量
６０１のオートクレーブ中に純水２５）Ｃ９，第３リン
酸カルシウム２００ Ｌドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム０．７５ ｇを加え、−１８Ｏｒｐｍで攪拌し
ている内に新たに、トリス（ターシャリ−ブチルパーオ
キシ）トリアジン７５ ｇ（０，３％）を加えた前記の
予備重合液を入れ、窒素置換後、審判、昇温し、１００
°０５時間、１３５℃で３時間重合し、冷却した。実施
例１と同様に行った。
比較例１
ｔ−ブチルパーペンテエート２５ｇをトリス（ターシャ
リ−ジチルパーオキシ）トリアゾンのかわりに添加した
他は、実施例１と同様１行った。
リ−ジチルパーオキシ）トリアゾンのかわりに添加した
他は、実施例１と同様１行った。
比較例２
トリス（ターシャリ−ブチルパーオキシ）トリアジンの
かわりにジクミルパーオキサイドを使った他は実施例３
と同様に行った。
かわりにジクミルパーオキサイドを使った他は実施例３
と同様に行った。
比較例６
容量６０１のオートクレーブ中に純水２５ｋｇ、第３リ
ン酸カルシウム１５０ｇを加え、１５０ ｒｐｍで攪拌
し、次いでスチレン２５ｋｇ、 ５．５ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシクシクロへΦサン２５ｇを加え、缶内を窒
素ガスで置換してから密閉した。
ン酸カルシウム１５０ｇを加え、１５０ ｒｐｍで攪拌
し、次いでスチレン２５ｋｇ、 ５．５ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシクシクロへΦサン２５ｇを加え、缶内を窒
素ガスで置換してから密閉した。
昇温を始めて９５℃になってから３時間重合した後、１
１０℃に昇温して６時間重合し、次いで１２５℃で２時
間保持した後−１冷却し、常法に従い中和・脱水・乾燥
した。これをさらに押出機により通常のペレット形状と
した。
１０℃に昇温して６時間重合し、次いで１２５℃で２時
間保持した後−１冷却し、常法に従い中和・脱水・乾燥
した。これをさらに押出機により通常のペレット形状と
した。
翫
（
（注〕他の触媒の種類の略号
Ａ・・・エチル５．３ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブ
チレート Ｂ・・・ｔ−デ＋ルパーベンプエート ０・・・ジクミルパーオキサイド Ｄ・・・１・１ゾｔブチルパーオキシ３，３゜５トリメ
チルシクロヘキサン なお上記表の物性は次の方法によって測定した。
チレート Ｂ・・・ｔ−デ＋ルパーベンプエート ０・・・ジクミルパーオキサイド Ｄ・・・１・１ゾｔブチルパーオキシ３，３゜５トリメ
チルシクロヘキサン なお上記表の物性は次の方法によって測定した。
（１）極限粘度：０．５％、１．０％および１．５％ト
ルエン溶鹸の比粘度を測定し、常法により 〔η〕を求めた。
ルエン溶鹸の比粘度を測定し、常法により 〔η〕を求めた。
（２）アイゾツト衝撃強度：ＪよりＫ−６８７１による
。
。
（３）曲げ強度： ＡＳＴＭ Ｄ −７９０による。
（４）メルトフローインデックス：Ｊ工５Ｋ−６８７０
による。
による。
（５）熱変形温度：Ｊ工８に−６８７１による。
（６）落錘強度：ポリスチレン樹脂は射出成型によるス
テッププレート板の３１１部、耐衝撃性ポリスチレン樹
脂は射出成型による ２ ｇｍ唯の角板に錘先端５Ｒ１錘径１４寵φの錘を落
下させ、割れの発生しな い高さと錘の重置で強度をあられす。
テッププレート板の３１１部、耐衝撃性ポリスチレン樹
脂は射出成型による ２ ｇｍ唯の角板に錘先端５Ｒ１錘径１４寵φの錘を落
下させ、割れの発生しな い高さと錘の重置で強度をあられす。
成型機は名機製２オンスインラインス
クリユー８ Ｊ−４５Ａを用い、成型湿度２３０°Ｃで
成型した。尚、射出成型による成型品は方向性を受は易
く、外 部からの力によって割れる際も、成型 流れの方向に割れ易い。この点落錘強 度は最も方向性を見出し易いので、本 発明では、実際の状況に合った表わし 方として、落錘弾度を採用した。
成型した。尚、射出成型による成型品は方向性を受は易
く、外 部からの力によって割れる際も、成型 流れの方向に割れ易い。この点落錘強 度は最も方向性を見出し易いので、本 発明では、実際の状況に合った表わし 方として、落錘弾度を採用した。
なお錘の重量は実施例１．２と比較例
１．３の場合は５０ｇ、実施例３と比
較例２の場合は５００ｇとしだ〇
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 スチレン系単量体単独又はスチレン系単量体にイム状重
合体を溶解させた混合物を重合させる際に、重合開始剤
として下記構造式で表わされる有機過酸化物をスチレン
系単量体に対して０．００５〜０．５重量％存在下、温
度８０〜１５０℃で重合させることを特許とするスチレ
ン系重合体の製法構造式 ％式％）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17370681A JPS5856561B2 (ja) | 1981-10-31 | 1981-10-31 | スチレン系重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17370681A JPS5856561B2 (ja) | 1981-10-31 | 1981-10-31 | スチレン系重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5876405A true JPS5876405A (ja) | 1983-05-09 |
| JPS5856561B2 JPS5856561B2 (ja) | 1983-12-15 |
Family
ID=15965615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17370681A Expired JPS5856561B2 (ja) | 1981-10-31 | 1981-10-31 | スチレン系重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5856561B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5883008A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | スチレン系樹脂の製造方法 |
| JPS5891748A (ja) * | 1981-11-26 | 1983-05-31 | Denki Kagaku Kogyo Kk | スチレン系樹脂組成物 |
| JPS601247A (ja) * | 1983-06-17 | 1985-01-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | スチレン重合体組成物 |
| JPS60208309A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | α−アルキルスチレン系重合体の製造方法 |
| US4855428A (en) * | 1986-06-11 | 1989-08-08 | Akzo N.V. | Triazine peroxides |
| JPH04117447A (ja) * | 1990-09-06 | 1992-04-17 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | スチレン系樹脂組成物 |
| US5973181A (en) * | 1997-09-24 | 1999-10-26 | Nof Corp | Polyfunctional peroxides, vinyl monomer polymerization initiators comprising the same and process for polymerizing vinyl monomers employing the same |
| KR100373213B1 (ko) * | 2000-12-04 | 2003-02-25 | 주식회사 엘지화학 | 난연성이 우수한 투명 난연 스티렌계 수지 조성물 |
-
1981
- 1981-10-31 JP JP17370681A patent/JPS5856561B2/ja not_active Expired
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0334482B2 (ja) * | 1981-11-13 | 1991-05-22 | Dainippon Ink & Chemicals | |
| JPS5883008A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | スチレン系樹脂の製造方法 |
| JPS5891748A (ja) * | 1981-11-26 | 1983-05-31 | Denki Kagaku Kogyo Kk | スチレン系樹脂組成物 |
| JPS5915348B2 (ja) * | 1981-11-26 | 1984-04-09 | 電気化学工業株式会社 | スチレン系樹脂組成物 |
| JPS601247A (ja) * | 1983-06-17 | 1985-01-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | スチレン重合体組成物 |
| JPS6261231B2 (ja) * | 1983-06-17 | 1987-12-21 | Asahi Chemical Ind | |
| JPS60208309A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | α−アルキルスチレン系重合体の製造方法 |
| US4855428A (en) * | 1986-06-11 | 1989-08-08 | Akzo N.V. | Triazine peroxides |
| JPH04117447A (ja) * | 1990-09-06 | 1992-04-17 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | スチレン系樹脂組成物 |
| JPH07119347B2 (ja) * | 1990-09-06 | 1995-12-20 | 出光石油化学株式会社 | スチレン系樹脂組成物 |
| US5973181A (en) * | 1997-09-24 | 1999-10-26 | Nof Corp | Polyfunctional peroxides, vinyl monomer polymerization initiators comprising the same and process for polymerizing vinyl monomers employing the same |
| US6111042A (en) * | 1997-09-24 | 2000-08-29 | Nof Corporation | Polyfunctional peroxides, vinyl monomer polymerization initiators comprising the same and process for polymerization vinyl monomers employing the same |
| KR100373213B1 (ko) * | 2000-12-04 | 2003-02-25 | 주식회사 엘지화학 | 난연성이 우수한 투명 난연 스티렌계 수지 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5856561B2 (ja) | 1983-12-15 |
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