JPS6377912A - モノビニル芳香族系樹脂組成物 - Google Patents
モノビニル芳香族系樹脂組成物Info
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- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電気製品材料、各種工業材料に用いられる高
強度で、高い光沢と優れた外観を有するモノビニル芳香
族系樹脂組成物に関する。
強度で、高い光沢と優れた外観を有するモノビニル芳香
族系樹脂組成物に関する。
従来、外観の優れたスチレン系樹脂組成物として低シス
ポリブタジェンの存在下にスチレンを重合させて得た組
成物が知られている(特開昭56−72010号公報、
特開昭57−30713号公報)が、耐衝撃性が十分で
なかった。
ポリブタジェンの存在下にスチレンを重合させて得た組
成物が知られている(特開昭56−72010号公報、
特開昭57−30713号公報)が、耐衝撃性が十分で
なかった。
また、光沢に優れた耐衝撃性スチレン系樹脂組成物とし
て、高シスポリブタジエンゴムの存在下にスチレンを重
合させて得た組成物が知られている(特開昭52−86
444号公報、特開昭54−141838号公報、特開
昭57−143313号公報、特開昭60−23311
8号公報)が、耐衝撃性と光沢のバランスが不十分であ
った。
て、高シスポリブタジエンゴムの存在下にスチレンを重
合させて得た組成物が知られている(特開昭52−86
444号公報、特開昭54−141838号公報、特開
昭57−143313号公報、特開昭60−23311
8号公報)が、耐衝撃性と光沢のバランスが不十分であ
った。
本発明者は先にモノビニル芳香族系樹脂中に分散させる
軟質成分粒子の物性を特定範囲に調節することにより、
光沢、耐衝撃性のバランスの優れた組成物を開発し、出
願した(特開昭60−11517号公報)が、さらに、
低温衝撃性と剛性の向上が望まれている。
軟質成分粒子の物性を特定範囲に調節することにより、
光沢、耐衝撃性のバランスの優れた組成物を開発し、出
願した(特開昭60−11517号公報)が、さらに、
低温衝撃性と剛性の向上が望まれている。
本発明は従来の組成物が有する問題点を解決して、光沢
、耐衝撃性が優れ、かつそのバランスが優れている上に
、低温耐衝撃性、剛性においても優れている新規なモノ
ビニル芳香族系樹脂組成物を提供しようとするものであ
る。
、耐衝撃性が優れ、かつそのバランスが優れている上に
、低温耐衝撃性、剛性においても優れている新規なモノ
ビニル芳香族系樹脂組成物を提供しようとするものであ
る。
本発明者は前記問題点を解決するために鋭意研究を重ね
た結果、モノビニル芳香族単量体に特定の粘度を有する
高シスポリブタジエンゴムを溶解させて重合させること
により、その目的に適合したモノビニル芳香族系樹脂組
成物が得られることを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。
た結果、モノビニル芳香族単量体に特定の粘度を有する
高シスポリブタジエンゴムを溶解させて重合させること
により、その目的に適合したモノビニル芳香族系樹脂組
成物が得られることを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、モノビニル芳香族単量体80〜9
8重量%に高シスポリブタジエンゴム20〜2重量%を
溶解し重合して得られる軟質成分粒子が分散した樹脂組
成物において、前記高シスポリブタジエンゴムの溶液粘
度(SV)とムーニー粘度(MLl、4 )の比(SV
/ML1.4 )が1゜8〜2.9であることを特徴と
するモノビニル芳香族系樹脂組成物を提供するものであ
る。
8重量%に高シスポリブタジエンゴム20〜2重量%を
溶解し重合して得られる軟質成分粒子が分散した樹脂組
成物において、前記高シスポリブタジエンゴムの溶液粘
度(SV)とムーニー粘度(MLl、4 )の比(SV
/ML1.4 )が1゜8〜2.9であることを特徴と
するモノビニル芳香族系樹脂組成物を提供するものであ
る。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において用いられるモノビニル芳香族単量体とし
てはスチレン、0−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、m−メチルスチレン、2.4−ジメチルスチレン、
エチルスチレン、p−t−ブチルスチレンなどの核アル
キル置換スチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−
p−メチルスチレンなどのα−アルキル置換スチレン、
0−クロルスチレン、p−ブロモスチレン、2−メチル
−1,4−クロルスチレン、2.4−ジクロルスチレン
、2.4−ジプロモスチレンなどの核ハロゲン化スチレ
ン等が挙げられこれらは単独または混合して用いられる
。
てはスチレン、0−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、m−メチルスチレン、2.4−ジメチルスチレン、
エチルスチレン、p−t−ブチルスチレンなどの核アル
キル置換スチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−
p−メチルスチレンなどのα−アルキル置換スチレン、
0−クロルスチレン、p−ブロモスチレン、2−メチル
−1,4−クロルスチレン、2.4−ジクロルスチレン
、2.4−ジプロモスチレンなどの核ハロゲン化スチレ
ン等が挙げられこれらは単独または混合して用いられる
。
また、モノビニル芳香族単量体にスチレンと共重合し得
る他のビニル系単量体、例えばアクリロニトリル、メチ
ルメタクリレートなどを混合して使用することもできる
。これらのビニル系単量体の混合比は通常全単量体の3
0重景気以下であり・好ましくは10重量%以下である
。
る他のビニル系単量体、例えばアクリロニトリル、メチ
ルメタクリレートなどを混合して使用することもできる
。これらのビニル系単量体の混合比は通常全単量体の3
0重景気以下であり・好ましくは10重量%以下である
。
次に・高シスポリブタジエンゴムとしては、例えば、有
機アルミニウム化合物とコバルトまたはニッケル化合物
を含んでなる触媒を用いて、1゜3−ブタジェンを重合
して製造したものを用いる・ことができる。ここで高シ
スポリブタジエンゴムとは、少なくとも1.4−シス結
合および1,2−ビニル結合を含有するものであって、
1.4−シス結合金量が78モル%以上、好ましくは8
0〜97モル%のものをいう。1.4−シス結合金量が
78モル%未満であると得られる樹脂組成物の衝撃強度
が低下する。また、1.2−ビニル結合金量は通常20
モル%以下、好ましくは1〜10モル%である。ここで
、1.2−ビニル結合金量が20モル%を超えると得ら
れる樹脂組成物の衝撃強度が低下する。さらに、この高
シスポリブタジエンゴムは1.4−)ランス結合を2モ
ル%以下含有するものが好ましい。なお、この高シスポ
リブタジエンゴムのミクロ構造は、その赤外吸収スペク
トルを測定し、モレロ法等を用いることにより決定する
ことができる。また、この高シスポリブタジエンゴムは
25℃、5%スチレン溶液における溶液粘度が通常20
〜150センチストークス、好ましくは30〜130セ
ンチストークスのものが用いられる。この溶液粘度が通
常20センチスト一クス未満であると、得られる樹脂組
成物の衝撃強度が低下する。また、150センチストー
クスを超えると、得られる樹脂組成物の外観が悪化する
。また、この高シスポリブタジエンゴムは、Lローター
を使用し、100℃で測定したムーニー粘度(MLl、
4)が20〜90のものが好ましく用いられる。ムーニ
ー粘度が90を超えると加工性の点でゴムとしての取り
扱いが困難となる。また、ムーニー粘度が20未満であ
ると光沢、外観、耐衝撃性のバランスを達成するのが困
難となる。好ましい範囲は25〜80である。
機アルミニウム化合物とコバルトまたはニッケル化合物
を含んでなる触媒を用いて、1゜3−ブタジェンを重合
して製造したものを用いる・ことができる。ここで高シ
スポリブタジエンゴムとは、少なくとも1.4−シス結
合および1,2−ビニル結合を含有するものであって、
1.4−シス結合金量が78モル%以上、好ましくは8
0〜97モル%のものをいう。1.4−シス結合金量が
78モル%未満であると得られる樹脂組成物の衝撃強度
が低下する。また、1.2−ビニル結合金量は通常20
モル%以下、好ましくは1〜10モル%である。ここで
、1.2−ビニル結合金量が20モル%を超えると得ら
れる樹脂組成物の衝撃強度が低下する。さらに、この高
シスポリブタジエンゴムは1.4−)ランス結合を2モ
ル%以下含有するものが好ましい。なお、この高シスポ
リブタジエンゴムのミクロ構造は、その赤外吸収スペク
トルを測定し、モレロ法等を用いることにより決定する
ことができる。また、この高シスポリブタジエンゴムは
25℃、5%スチレン溶液における溶液粘度が通常20
〜150センチストークス、好ましくは30〜130セ
ンチストークスのものが用いられる。この溶液粘度が通
常20センチスト一クス未満であると、得られる樹脂組
成物の衝撃強度が低下する。また、150センチストー
クスを超えると、得られる樹脂組成物の外観が悪化する
。また、この高シスポリブタジエンゴムは、Lローター
を使用し、100℃で測定したムーニー粘度(MLl、
4)が20〜90のものが好ましく用いられる。ムーニ
ー粘度が90を超えると加工性の点でゴムとしての取り
扱いが困難となる。また、ムーニー粘度が20未満であ
ると光沢、外観、耐衝撃性のバランスを達成するのが困
難となる。好ましい範囲は25〜80である。
本発明においては、上記のような高シスポリブタジエン
ゴムで溶液粘度(S V)とムーニー粘度(ML、。4
)の比(S V / M L 1+a )が1.8〜2
゜9、好ましくは2.0〜2.8のものをモノビニル芳
香族単量体80〜98重量%に対し20〜2重量%、好
ましくは13〜3重景%景気して重合させる必要がある
。
ゴムで溶液粘度(S V)とムーニー粘度(ML、。4
)の比(S V / M L 1+a )が1.8〜2
゜9、好ましくは2.0〜2.8のものをモノビニル芳
香族単量体80〜98重量%に対し20〜2重量%、好
ましくは13〜3重景%景気して重合させる必要がある
。
高シスポリブタジエンゴムの溶液粘度とムーニー粘度の
比が1.8未満だと耐衝撃性が低下し、2゜9を超える
と光沢が低下する。また高シスポリブタジエンゴムの重
量平均分子! (M%1 )は10万〜60万のものが
好ましく用いらる。また、分子量分布(Mw/MW)は
1.5〜4.0のものが好ましく用いられ、この範囲で
あると強靭化効果が大きい。
比が1.8未満だと耐衝撃性が低下し、2゜9を超える
と光沢が低下する。また高シスポリブタジエンゴムの重
量平均分子! (M%1 )は10万〜60万のものが
好ましく用いらる。また、分子量分布(Mw/MW)は
1.5〜4.0のものが好ましく用いられ、この範囲で
あると強靭化効果が大きい。
本発明の樹脂組成物は前記モノビニル芳香族単量体に高
シスポリブタジエンゴムを所定量溶解させて重合するこ
とにより得られる。高シスポリブタジエンゴムの使用量
が20重量%を超えると剛性が低下し、2重量%未満で
あると耐衝撃性が低下する。
シスポリブタジエンゴムを所定量溶解させて重合するこ
とにより得られる。高シスポリブタジエンゴムの使用量
が20重量%を超えると剛性が低下し、2重量%未満で
あると耐衝撃性が低下する。
重合方法としては、既知の任意の重合方法を適用して製
造することができる。このような既知の重合方法として
は、例えば乳化重合法、塊状重合法、塊状−懸濁2段重
合法等があるが、これらの中でも高シスポリブタジエン
ゴムの存在下にモノビニル芳香族単量体を重合せしめる
塊状重合法、塊状−懸濁2段重合法が好ましい。以下、
スチレンを用いて塊状−懸濁2段重合法により本発明の
樹脂組成物を製造する一例について説明する。
造することができる。このような既知の重合方法として
は、例えば乳化重合法、塊状重合法、塊状−懸濁2段重
合法等があるが、これらの中でも高シスポリブタジエン
ゴムの存在下にモノビニル芳香族単量体を重合せしめる
塊状重合法、塊状−懸濁2段重合法が好ましい。以下、
スチレンを用いて塊状−懸濁2段重合法により本発明の
樹脂組成物を製造する一例について説明する。
まず、高シスポリブタジエンゴムをスチレンに添加し、
必要に応じて加熱し溶解する。この溶解は可及的に均一
に行うことが好ましい。次に、例えば、アルキルメルカ
プタン等のメルカプタン類、α−メチルスチレンリニア
ダイマー、テルピノーレンなどの分子量調節剤、1,1
−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,
1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3.5−トリメ
チルシクロヘキサンなどのパーオキシケタール類、ジ−
t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンなどのジアルキ
ルパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、m−
トルオイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイ
ド類、ジ−ミリスチルパーオキシジカーボネートなどの
パーオキシジカーボネート類、t−プチルパーオキシイ
ソプロピルカーポネートなどのパーオキシエステル類、
シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンツマ−オ
キサイド類、p−メンタハイドロパーオキサイドなどの
ハイドロパーオキサイド類等の重合開始剤、ヒンダード
フェノール類、ヒンダードビスフェノール類、ヒンダー
ドトリスフェノール類など、例えば2.6−ジーt−ブ
チル−4−メチルフェノール、2− (1−メチルシク
ロヘキシル)−4,6−シメチルフエノール、2.2′
−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェ
ノール)、ステアリル−β−(3,5−ジーを一ブチル
ー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、4.4′
−チオビス−(6−t−ブチル−3−メチルフェノール
)ジラルリルチオジプロピオネートなどの酸化防止剤を
必要に応じて添加し、90〜150℃で攪拌下にスチレ
ンの重合率が10〜40%になるまで塊状重合により予
備重合を行う。この予備重合工程において高シスポリブ
タジエンゴムは攪拌により粒子状に分散される。
必要に応じて加熱し溶解する。この溶解は可及的に均一
に行うことが好ましい。次に、例えば、アルキルメルカ
プタン等のメルカプタン類、α−メチルスチレンリニア
ダイマー、テルピノーレンなどの分子量調節剤、1,1
−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,
1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3.5−トリメ
チルシクロヘキサンなどのパーオキシケタール類、ジ−
t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンなどのジアルキ
ルパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、m−
トルオイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイ
ド類、ジ−ミリスチルパーオキシジカーボネートなどの
パーオキシジカーボネート類、t−プチルパーオキシイ
ソプロピルカーポネートなどのパーオキシエステル類、
シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンツマ−オ
キサイド類、p−メンタハイドロパーオキサイドなどの
ハイドロパーオキサイド類等の重合開始剤、ヒンダード
フェノール類、ヒンダードビスフェノール類、ヒンダー
ドトリスフェノール類など、例えば2.6−ジーt−ブ
チル−4−メチルフェノール、2− (1−メチルシク
ロヘキシル)−4,6−シメチルフエノール、2.2′
−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェ
ノール)、ステアリル−β−(3,5−ジーを一ブチル
ー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、4.4′
−チオビス−(6−t−ブチル−3−メチルフェノール
)ジラルリルチオジプロピオネートなどの酸化防止剤を
必要に応じて添加し、90〜150℃で攪拌下にスチレ
ンの重合率が10〜40%になるまで塊状重合により予
備重合を行う。この予備重合工程において高シスポリブ
タジエンゴムは攪拌により粒子状に分散される。
上記の予備重合工程終了後、第3リン酸カルシウム、ポ
リビニルアルコール等を懸濁剤として含む水相に縣濁し
、懸濁重合を行う。通常、重合率が100%近くになる
まで重合(主重合)を行う。
リビニルアルコール等を懸濁剤として含む水相に縣濁し
、懸濁重合を行う。通常、重合率が100%近くになる
まで重合(主重合)を行う。
なお、必要に応じてこの主重合工程の後、さらに加熱を
続けてもよい。
続けてもよい。
次に、得られたスラリーを脱水して、ビーズを分取して
乾燥した後、常法によりペレット化して樹脂組成物を製
造する。なお、重合を行うに際しては、上記の如く通常
使用される重合開始剤、分子量調節剤、酸化防止剤等の
ほか、酸化チタン、カーボンブラックなどの染料顔料、
パラフィンワックス、ステアリン酸、硬化油、ステアロ
アミド、メチレンビスステアロアミド、n−ブチルステ
アレート、ケトンワックス、オクチルワックス、ラウリ
ルアルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド
などの滑剤、p−t−プチルフェニルサリシレート、2
.2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、
2−(2’−ヒドロキシ4 J n−オクトキシフェ
ニル)ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収剤、流動パ
ラフィン等の可塑剤、ステアロアミドプロピルジメチル
−β−ヒドロキシエチルアンモニウムニトレートなどの
帯電防止剤、酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、ホ
ウ酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、トリス(ジクロ
ロプロピル)ホスフェート、塩素化パラフィン、テトラ
ブロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビ
スフェノールAなどの難燃剤、難燃助剤、炭酸カルシウ
ム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボン
繊維などの充填剤等を必要に応じ任意の段階で添加する
ことができる。
乾燥した後、常法によりペレット化して樹脂組成物を製
造する。なお、重合を行うに際しては、上記の如く通常
使用される重合開始剤、分子量調節剤、酸化防止剤等の
ほか、酸化チタン、カーボンブラックなどの染料顔料、
パラフィンワックス、ステアリン酸、硬化油、ステアロ
アミド、メチレンビスステアロアミド、n−ブチルステ
アレート、ケトンワックス、オクチルワックス、ラウリ
ルアルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド
などの滑剤、p−t−プチルフェニルサリシレート、2
.2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、
2−(2’−ヒドロキシ4 J n−オクトキシフェ
ニル)ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収剤、流動パ
ラフィン等の可塑剤、ステアロアミドプロピルジメチル
−β−ヒドロキシエチルアンモニウムニトレートなどの
帯電防止剤、酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、ホ
ウ酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、トリス(ジクロ
ロプロピル)ホスフェート、塩素化パラフィン、テトラ
ブロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビ
スフェノールAなどの難燃剤、難燃助剤、炭酸カルシウ
ム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボン
繊維などの充填剤等を必要に応じ任意の段階で添加する
ことができる。
重合が終了した組成物中には、スチレン系重合体の硬い
相の中に軟質成分が粒子として分散している。このゴム
状弾性体からなる軟質成分粒子は膨潤指数(Sl)が好
ましくは9〜13、平均粒径(面積平均径 D3)が好
ましくは0.3〜2.0μm1特に好ましくは0.7〜
1.38m1粒径分布(D、/D工)が好ましくは1.
5以下の範囲にあることが望ましい。膨潤指数が前記範
囲にあると、光沢、剛性、耐衝撃性のバランスが向上し
、平均粒径が前記範囲内にあると光沢、耐衝撃性のバラ
ンスが向上し、粒径分布が前記範囲内であると光沢が向
上する。
相の中に軟質成分が粒子として分散している。このゴム
状弾性体からなる軟質成分粒子は膨潤指数(Sl)が好
ましくは9〜13、平均粒径(面積平均径 D3)が好
ましくは0.3〜2.0μm1特に好ましくは0.7〜
1.38m1粒径分布(D、/D工)が好ましくは1.
5以下の範囲にあることが望ましい。膨潤指数が前記範
囲にあると、光沢、剛性、耐衝撃性のバランスが向上し
、平均粒径が前記範囲内にあると光沢、耐衝撃性のバラ
ンスが向上し、粒径分布が前記範囲内であると光沢が向
上する。
上記軟質成分粒子の膨潤指数は重合開始剤の量、重合温
度等を適切に定めることにより、また平均粒径は予備重
合工程の攪拌条件、重合開始剤等の量を適切に定めるこ
とにより達成できる。
度等を適切に定めることにより、また平均粒径は予備重
合工程の攪拌条件、重合開始剤等の量を適切に定めるこ
とにより達成できる。
また、本発明の樹脂組成物はその特性を損なわない範囲
内で既知の重合体、例えばブタジェンアクリロニトリル
共重合体、ブタジェン−スチレン共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ブタジェングラフトスチレン−無水マレイン
酸共重合体、エチレンプロピレングラフト共重合体、塩
化ビニル共重合体、ポリフェニレンオキシド、エポキシ
樹脂、スチレン−無水マレイン酸−インデン共重合体、
ポリカーボネート、塩素化ブチルゴム、ポリアセクール
、ポリアミド、ポリフッ化ビニリデン、ポリスルホン、
・アクリル共重合体、ボリブチレンチレフタレートなど
のポリエステル等と適宜ブレンドして用いてもよい。
内で既知の重合体、例えばブタジェンアクリロニトリル
共重合体、ブタジェン−スチレン共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ブタジェングラフトスチレン−無水マレイン
酸共重合体、エチレンプロピレングラフト共重合体、塩
化ビニル共重合体、ポリフェニレンオキシド、エポキシ
樹脂、スチレン−無水マレイン酸−インデン共重合体、
ポリカーボネート、塩素化ブチルゴム、ポリアセクール
、ポリアミド、ポリフッ化ビニリデン、ポリスルホン、
・アクリル共重合体、ボリブチレンチレフタレートなど
のポリエステル等と適宜ブレンドして用いてもよい。
このようにして得られた本発明のモノビニル芳香族系樹
脂組成物はテレビ、ラジオ等の電気機器のハウジング、
台所用品、各種容器などの成形材料として有効に利用す
ることができる。
脂組成物はテレビ、ラジオ等の電気機器のハウジング、
台所用品、各種容器などの成形材料として有効に利用す
ることができる。
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
発明はこれに限定されるものではない。
実施例1 (塊状−懸濁重合法)
ポリブタジェンゴムAの6重量部をスチレン94重量部
に溶解し、攪拌下にスチレン重合率が約40%になるま
で約5時間重合を行い、これを第3リン酸カルシウム3
重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.0
2重量部を含む水150重量部に懸濁させ、この懸濁液
にベンゾイルパーオキサイド0.3重量部、ジ−t−ブ
チルパーオキサイド0.05重量部を添加し、80℃で
2時間、110℃で2時間、さらに140℃で3時間重
合させ重合を完結した。得られた懸濁粒子は濾別、乾燥
し、押出機にてペレットとして射出成形して物性を測定
した。結果を第1表に示す。第2表に使用するポリブタ
ジェンゴムの物性を示し、図面はこれらのポリブタジェ
ンゴムの溶液粘度とムーニー粘度をプロットしたグラフ
で、斜線部はS■/ M L + +4が1.8〜2.
9である範囲である。
に溶解し、攪拌下にスチレン重合率が約40%になるま
で約5時間重合を行い、これを第3リン酸カルシウム3
重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.0
2重量部を含む水150重量部に懸濁させ、この懸濁液
にベンゾイルパーオキサイド0.3重量部、ジ−t−ブ
チルパーオキサイド0.05重量部を添加し、80℃で
2時間、110℃で2時間、さらに140℃で3時間重
合させ重合を完結した。得られた懸濁粒子は濾別、乾燥
し、押出機にてペレットとして射出成形して物性を測定
した。結果を第1表に示す。第2表に使用するポリブタ
ジェンゴムの物性を示し、図面はこれらのポリブタジェ
ンゴムの溶液粘度とムーニー粘度をプロットしたグラフ
で、斜線部はS■/ M L + +4が1.8〜2.
9である範囲である。
実施例2.3.比較例1〜6
第1表に示す条件以外は実施例1と同様に行った。
実施例4(塊状重合法)
ポリブタジェンゴム入6重量部をスチレン94重量部と
エチルベンゼン8重量部に溶解し、さらにスチレンに対
して0.05重世部のベンゾイルパーオキサイドと0.
03重量部のn−ドデシルメルカプタンを添加し、80
℃で4時間、110℃で3時間、150℃で5時間、攪
拌下に重合を行った・さらに240℃前後で30分間加
熱処理を行い、その後、未反応スチレンおよびエチルベ
ンゼンの真空除去を行ってポリスチレン系樹脂を得た。
エチルベンゼン8重量部に溶解し、さらにスチレンに対
して0.05重世部のベンゾイルパーオキサイドと0.
03重量部のn−ドデシルメルカプタンを添加し、80
℃で4時間、110℃で3時間、150℃で5時間、攪
拌下に重合を行った・さらに240℃前後で30分間加
熱処理を行い、その後、未反応スチレンおよびエチルベ
ンゼンの真空除去を行ってポリスチレン系樹脂を得た。
これを粉砕後、押出機でペレット状とし、射出成形して
物性を測定した。結果を第1表に示す。
物性を測定した。結果を第1表に示す。
実施例5〜9、比較例7.8
第1表に示す条件以外は実施例4と同様に行った。
表中における評価法は以下にしたがって行った。
アイゾツト衝撃強度:
JIS K 7110(ノツチ付)に準拠曲げ弾性
率:ASTM D 790に準拠光沢:JIS
Z 8741 (入射角 60”)に準拠 低温アイゾツト衝撃強度: JIS K 7110に準拠し、成形品をドライア
イス−メタノールで一20℃に冷却し測定MLI*4
= Lロータを使用し、100℃で測定したムーニー粘度 Mw ニ ゲルパーミェーションクロマトグラフで測定される重量
平均分子量 Mw/MHニ ゲルパーミェーションクロマトグラフで測定される重量
平均分子量と数平均分子量の比(分子量分布を表す) 樹脂組成物中のゴム状弾性体の特性 膨潤指数(Sll 当該樹脂組成物のトルエン不溶分のトルエンによる膨潤
度をいう。具体的には、当該樹脂組成物2゜0gをトル
エン100mJに溶解した後、遠心分離により不溶分を
分離し、その不溶分すなわち湿潤軟質成分を秤量しAg
とする。次に、その湿潤軟質成分をメタノール再沈した
後、1昼夜真空乾燥して乾燥軟質成分を秤量しBgとす
ると、湿潤指数=A/Bで表される。
率:ASTM D 790に準拠光沢:JIS
Z 8741 (入射角 60”)に準拠 低温アイゾツト衝撃強度: JIS K 7110に準拠し、成形品をドライア
イス−メタノールで一20℃に冷却し測定MLI*4
= Lロータを使用し、100℃で測定したムーニー粘度 Mw ニ ゲルパーミェーションクロマトグラフで測定される重量
平均分子量 Mw/MHニ ゲルパーミェーションクロマトグラフで測定される重量
平均分子量と数平均分子量の比(分子量分布を表す) 樹脂組成物中のゴム状弾性体の特性 膨潤指数(Sll 当該樹脂組成物のトルエン不溶分のトルエンによる膨潤
度をいう。具体的には、当該樹脂組成物2゜0gをトル
エン100mJに溶解した後、遠心分離により不溶分を
分離し、その不溶分すなわち湿潤軟質成分を秤量しAg
とする。次に、その湿潤軟質成分をメタノール再沈した
後、1昼夜真空乾燥して乾燥軟質成分を秤量しBgとす
ると、湿潤指数=A/Bで表される。
平均粒径(Ds):
平均粒径は樹脂組成物の超薄片法による電子顕微鏡写真
を撮影し、写真中の軟質成分粒子200〜500個の粒
径を測定し、次式により面積平均して求める。
を撮影し、写真中の軟質成分粒子200〜500個の粒
径を測定し、次式により面積平均して求める。
(面積)平均粒径(μ)−ΣnD’/ΣnD”(但し、
nは粒径りの軟質成分の粒子の個数を示す) 粒径分布(Ds /DN ) : 同様の方法によって測定し、次式により数平均径を求め
る。
nは粒径りの軟質成分の粒子の個数を示す) 粒径分布(Ds /DN ) : 同様の方法によって測定し、次式により数平均径を求め
る。
数平均径(μ)=ΣnD/Σn
以上から、次式により粒径分布を算出する。
粒径分布=面積平均径/数平均径
以下余白
〔発明の効果〕
本発明のモノビニル芳香族系樹脂組成物は、光沢、耐衝
撃性に優れ、かつそのバランスが優れている上に、低温
耐衝撃性、剛性においても優れており、その工業的価値
は極めて大である。
撃性に優れ、かつそのバランスが優れている上に、低温
耐衝撃性、剛性においても優れており、その工業的価値
は極めて大である。
図面は本発明の実施例および比較例に使用するポリブタ
ジェンゴムの溶液粘度とムーニー粘度をプロットしたグ
ラフである。
ジェンゴムの溶液粘度とムーニー粘度をプロットしたグ
ラフである。
Claims (1)
- 1、モノビニル芳香族単量体80〜98重量%に高シス
ポリブタジエンゴム20〜2重量%を溶解し重合して得
られる軟質成分粒子が分散した樹脂組成物において、前
記高シスポリブタジエンゴムの溶液粘度(SV)とムー
ニー粘度(ML_1_+_4)の比(SV/ML_1_
+_4)が1.8〜2.9であることを特徴とするモノ
ビニル芳香族系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22232286A JPS6377912A (ja) | 1986-09-20 | 1986-09-20 | モノビニル芳香族系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22232286A JPS6377912A (ja) | 1986-09-20 | 1986-09-20 | モノビニル芳香族系樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6377912A true JPS6377912A (ja) | 1988-04-08 |
Family
ID=16780537
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22232286A Pending JPS6377912A (ja) | 1986-09-20 | 1986-09-20 | モノビニル芳香族系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6377912A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007302865A (ja) * | 2006-04-11 | 2007-11-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ビードエイペックス用ゴム組成物およびそれを用いたビードエイペックスを有するタイヤ |
JP2008094618A (ja) * | 2006-10-07 | 2008-04-24 | Yoshitaka Aoyama | 部品送給装置および送給方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60104112A (ja) * | 1983-11-11 | 1985-06-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂およびその製造方法 |
-
1986
- 1986-09-20 JP JP22232286A patent/JPS6377912A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60104112A (ja) * | 1983-11-11 | 1985-06-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂およびその製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007302865A (ja) * | 2006-04-11 | 2007-11-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ビードエイペックス用ゴム組成物およびそれを用いたビードエイペックスを有するタイヤ |
JP2008094618A (ja) * | 2006-10-07 | 2008-04-24 | Yoshitaka Aoyama | 部品送給装置および送給方法 |
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