JPS5975902A - ヒドロキシエチルセルロ−スの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水溶性のヒドロキシエチルセルロースを製造す
る方法に係り、さらに詳しくはセルロース原料を有機溶
剤と水からなる媒体中スラリー状態にてアルカリを作用
させてアルカリセルロースを生成させる際に界面活性剤
を添加して行ない、引続き界面活性剤の存在下に酸化エ
チレンを反応させることにより、製品の水溶液の透視度
の著しく改善されたヒドロキシエチルセルロースを与え
る製造法に関するものである。

一般にヒドロキシエチルセルロースの製造ハ、インプロ
ピルアルコール（工ＰＡ）　、第三ブチルアルコール（
ＴＥＡ）などの低級脂肪族アルコール。

水、アルカリの混合液中スラリー状態にてセルロース原
料をアルカリと反応せしめてアルカリセルロースとする
ことにより開始される。このアルカリセルロースが生成
される過程での溶液相の状態は、これら低級脂肪族アル
コールとアルカリ水溶液とが互に相溶しないため、二層
に分離したままでセルロース原料と反応せしめられるこ
とになり、セルロースに対するアルカリの均一な浸透は
必ずしも順調には進行しない。

さらに引続き行われる酸化エチレンとの反応においても
同様に不均一な系で反応が進むため、従来技術では最終
製品の重要な性質である水溶液の濁度および浮遊物の減
少に限界があり、透視度の優れたものが得にくい欠点を
有していた。

本発明者ハ、ヒドロキシエチルセルロースの水溶液の溶
解特性が著しく改良されたヒドロキシエチルセルロース
の製造法について鋭倉研究した結果、アルカリセルロー
スを生成させる際に界面活性剤を添加してセルロースへ
のアルカリの浸透性を高め、引続き界面活性剤の存在下
においてアルカリセルロースと酸化エチレンを反応させ
ることにより目的を達成できるととを見い出した。

本発明に使用する原料セルロースは、通常化学反応に用
いられる木材パルプ、リンターなど何れでもよい。また
原料セルロースは反応に先立ち粉砕機によシ容易にその
スラリーが攪拌できる程度の大きさに粉砕しておくのが
望ましい。

また、使用するアルカリは水酸化ナトリウム。

水酸化カリウム、水酸化リチウムの何れでもよいが、工
業的には水酸化ナトリウムが通常用いられる。

本発明の実施に当っての好ましい反応仕込組成及び操作
条件としては、分散媒であるイソプロピルアルコール（
工ＰＡ）、第三７’チルアルコール（ＴＥＡ）などの有
機溶剤と水の合計重量がセルロースに対して５〜１５倍
のスラリー系に於て、水／セルロースの重量比が１．５
〜３．０の範囲、アルカリ／セルロースの重量比が０．
２５〜０．５０の範囲において、界面活性剤が有機溶剤
と水の合！へに対して。、１〜．。重量％、好ましくは
△ ０．２〜１重量係添加され、反応温度１０〜４０℃にお
いて５０〜２００分攪拌混合してアルカリセルロース−
Ｉｔ：Ｈ造スる。引［セルロース１部に対し０．８〜１
．２部の酸化エチレンを加え、反応温度５０〜８０℃に
おいて１〜４時間反応させればよい。

本発明に使用する界面活性剤としては、アルキルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンアルキルフェノールエーテル硫酸ナトリウム、ア
ルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンアルキルフェノールエーテル。

アルキルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアニ
オン性、ノニオン性、及びカチオン性界面活性剤が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

界面活性剤の添加方法は、有機溶剤と水の混合液中に界
面活性剤を添加後、セルロースを攪拌分散させたのちア
ルカリ水溶液を滴下する方法、有機溶剤と水の混合液に
あらかじめセルロースを攪拌分散させておき、界面活性
剤を溶解したアルカリ水溶液を滴下する方法、又は有機
溶剤、水、界面活性剤及びアルカリの混合液中にセルロ
ースを攪拌下に分散させる方法の何れもが採用できる。

以下実施例及び比較例によって本発明を説明する。部は
重量部を表わす。

比較例 攪拌装置付の１ｔセパラブルフラスコに第三ブチルアル
コール１２．８部と１２．７　’４水酸化ナトリウム水
溶液２．５部を加えて混合し、これにリンター１部を加
えて、攪拌下に２０℃で６０分間アルセル化反応を行っ
た。ついで酸化エチレン０．９５部を加え１０分混合し
、その後５０〜７５℃で３時間ヒドロキシエチル化反応
を行った。反応物を酢酸で中和した後、反応生成物を濾
過し、メタノール／アセトン混合液で２回洗浄後Ｆ別し
乾燥した。得られたヒドロキシエチルセルロースの１チ
水溶液の粘度は５６００　ｃｐｓ　。

ＪＩＳ法（［０１０２）により測定した透視度は１４０
１ｍであった。

実施例　１ 攪拌装置付の１ｔフラスコに第三ブタノール１３．６部
とポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
（オキシエチレンモル数ｎ＝２０）を０．０４５部加え
、これにあらかじめ粉砕したリンター１部を加えてよく
混合した。これに１８．３係水酸化す）　ＩＪウム水溶
液１．７５部を約１０分で滴下した。界面活性剤の溶剤
と水の合計量に対する添加量は０．３重量％である０６
０分間攪拌ヲ続ケてアルカリ／ルローストシ、ついテ５
０〜７５℃で３時間かけて酸化エチレン０．９５部を反
応させた後、比較例の方法で後処理を行った。

得うレタヒドロキシエチルセルロースの１％水溶液の粘
度は３５００　ｃｐｓであり、ＪＩＳ法で測定した透視
度は４４０ｙｎであって、比較例で得られたものに較べ
透視度が著しく改善された。

実施例　２ 界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル
硫酸ナトリウム（オキシエチレンモル数ｎ＝５０　）を
０．０４５部使用したほかは実施例１と同様にしてヒド
ロキシエチルセルロースの製造を行なった。得られたヒ
ドロキシエチルセルロースの１チ水溶液の粘度は５５６
０　ｏｐｓであり、透視度が５２０ｍｇであって、比較
例で得られたものに比し著しく澄明であった。

実　　施　　例　　　３ 第三ブチルアルコール１３．６部に細粉化したリンター
１部を加えよく攪拌する０これにポリオキシエチレンオ
クチルフェノールエーテル硫酸ナトリウム０，０１５部
を含む１８部％水酸化ナトリウム水溶液１．７４部を６
０分かけて滴下してアルカリセル日−スとし、ついで酸
化エチレン０ｏ９８部を加え５０〜７５℃で６時間反応
を行ない、比較例の方法で後処理した。界面活性剤の溶
媒と水に対する添加量は０．１重量係である。得られた
製品の１チ水溶液の粘度は３９００　ｃｐｓで、ＪＩＳ
法による透視度は４００ｉ＋ｉであった。比較例に比ｔ
２著しく透視度の改善されたヒドロキシエチルセルロー
スが得られた。

実施例　４〜１１ 実施例１に示した方法に於て界面活性剤として表−１に
、示した各種の界面活性剤を使用した以外は同様にして
ヒドロキシエチルセルロースを製造した。その結果は表
−１に示す通りで、得られた製品の１俤水溶液の性状は
比較例で得られたものと比較して極めて優れた澄明性を
示した。

手続補正書（自発） １．事件の表示 特願昭５７−１Ｂ５７５６号 ２　発明の名称 ヒドロキシエチルセルロースの製造法 ５、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （２９０）ダイセル化学工業株式会社 ４、代理人 東京都中央区日本橋横山町１の３中井ビル明細書の発明
の詳細な説明の欄 ６、　補正の内容 （１）　　明細書６頁１２行「第三ブタノール」の次に
「（９４，６重量％濃度、残部水）」を挿入次に「（９
４，６重量％濃度、残部水）」を挿入 ２−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. セルロース原料を有機溶剤と水からなる媒体中スラリー
   状態にてアルカリを作用させてアルカリセルロースを生
   成させ、引続き該アルカリセルロースに酸化エチレンを
   反応させることよシなるヒドロキシエチルセルロースの
   製造法において、アルカリセルロース生成反応およびヒ
   ドロキシエチル化反応を界面活性剤の存在下に行うこと
   を特徴とするヒドロキシエチルセルロースの製造法。