JPS59172501A - エチルヒドロキシアルキルメチルセルロ−スエ−テル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機−可溶性エチルヒドロキシアルキルメチル
セルロース　エーテル類に関する。

種々のセルロース　エーテルが知られてお妙、多年にわ
たり市販されている。これらの市場で入手出来るセルロ
ース　エーテルは典型的にはアルカリセルロースと塩化
Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−４アルカレンオキシド、クロ
ロ酢酸等との反応生成物である。メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシグロビル
メチルセルロース、ヒドロキシグロビルセルロース等の
市場で入手出来るセルロース　エーテル類の大部分は、
増結剤、保護コロイド、塗膜形成剤として及び他の用途
に対して水性の系で用いられる。これらのセルロース　
エーテル類は水性の系では有用であるが、水に可溶のエ
ーテルは一般に有機溶剤に不溶性であり且つ熱可塑性で
は無い。それ故にこれらのセルロース　エーテルは例え
ばインキ等の様な有機系で使用出来ない。有機系に溶解
性を持ったセルロース　エーテルの要求に答えて、例え
ばエチルセルロース及ヒエチルヒドロキシエチルセルロ
ースの様なよａ疎水性のセルロース銹導体が開発されて
来た。これらのセルロース　エーテルは有機−可溶性即
ち有機系に可溶でお９且つ熱可塑性ではあるが、該エチ
ルセルロース及びエチルヒドロキシエチルセルロースは
その用途を顕著に制限する他の欠点金持っている。例え
ば、殆んどのエチルセルロースは水素結合していない溶
剤、特に、Ｃ６又は高級アルカン知、ベンゼン、アルキ
ル置換芳香族等の俤な低い溶解度パラメーターを持った
溶剤に可溶では無い。一般に、か＼る非極性溶剤中での
溶解性が必要な場合には、エチルセルロースは使用出来
ない。最近の価格の高騰がこれらの非極性溶剤の使用を
経済的によ妙魅力あるものとしているため、これら溶剤
中でのエチルセルロースの不溶性がその使用を顕著に制
限している。

ある種の極めて高度に置換されたエチルセルロース及び
エチルヒドロキシエチルセルロース誘導体はか＼る浴剤
中で所望の溶解性を持ってはいるが、その製造が困難で
あり高価である。更に、それらの製造条件のために、エ
チルセルロース及ヒエチルヒドロキシエチルセルロース
は共ニ、比較的低分子量の種類のものしが一般に手に入
らない。分子量上でのこの制限がこれらのセルロースエ
ーテルの有用性を大巾に減らしている。従って、高い分
子量を持って製造出来る有機−可溶性セルロース　エー
テルが高度に望まれている。

その上、エチルヒドロキシエチルセルロースの製造は製
造的観点からすると困難であり費用のが＼るものである
。

エチルヒドロキシエチルセルロースの製造に用いるエチ
レンオキシドは水、塩化エチル及び反応混合物中に存在
するその他不純物と反応する。その結果として、本来低
いプロセスの総括収率が大きく下がり且つ生成物からの
除去が困難な多種多様の副生物が生成する。

それ故に、多種多様な有機溶剤に可溶で且つ熱可塑性で
あるセルロース　エーテルが高度に望ましい。換ｅする
と及び加うるに、高い分子量を持って製造可能であり且
つ従来の有機−可溶性エーテルのプロセス上の制限を持
たぬ有機−可溶性セルロース　エーテルが高度に望まし
い。

本発明はか＼るセルロースエーテルに関する。本発明は
有機−可溶性エチル・Ｃ２−４ヒドロキシアルキルメチ
ルセルロース　ｘ−ｆルテアル。本発明のエチルヒドロ
キシアルキルメチルセルロース　エーテルは公知の有機
−可溶性セルロース　エーテルにみられる基本的なプロ
セス上の制限が無く製造可能であり、その結果、より安
い生産コストを可能とし、廃棄物の廃棄問題も少い。そ
の上、本発明のエチルヒドロキシアルキルメチルセルロ
ース　エーテルはエチルセルロース及ヒエチルヒドロキ
シエチルセルロースに固有の分子量上の制限を持たない
。更に、エトキシ置換度、メトキシ置換度及びヒドロキ
シアルキル・モル置換を最適化することに依り、低い溶
解度パラメーターを持つている水素結合していない溶剤
中でさえも良好な溶解度を持つエチルヒドロキシアルキ
ルメチルセルロースが製造出来る。

セルロース’ｔ−１Ｃ２−４ヒドロキシアルキルメチル
セルロースとハロゲン化エチルとの間の反応に触媒作用
を用うに充分な量のアルカリ金属水酸化物と接触させ、
且つ次に十分なハロゲン化エチルが０２−４ヒドロキシ
アルキルメチルセルロースと反応して有機−可溶性エチ
ル・Ｃ２−４ヒドロキシアルキルメチルセルロース　エ
ーテルを形成するように、高めた温度を含む諸条件下で
、該アルカリ金属水酸化物の存在下で、Ｃヒドロキシア
ルキルメチルセルロースを−４ ハロゲン化エチルと接触させることを特徴とする有機−
可溶性エチル・Ｃ２−４ヒドロキシアルキルメチルセル
ロースエーテルの製造方法である。本発明の方法を用い
ることに依って、広い範囲の有機溶解性を持っているセ
ルロース訪導体が容易に製造される。更に、本方法は高
い分子量を持った有機−可溶性セルロース　エーテルの
製造に利用出来る。

本発明のエチルヒドロキシアルキルメチルセルロースｘ
　−ｆルはエーテルを有機−可溶性にするめに充分なエ
トキシ置換を含んでいる。一般にセルロース　エーテル
のエトキシル含量が増加するに伴って有機溶解性が増加
する。

セルロース　エーテル中のエトキシ置換の量は、エチル
基で置換された、セルロース分子上の無水グルコース単
位当りの平均水酸基数（置換度）により示される。セル
ロース分子の無水グルコース単位には３個の水酸基があ
るので、エトキシ置換度は、理論上は、０乃至３の範囲
をとることが出来る。特定のセルロース　エーテルに有
機−溶解性を与えるのに必要な最少のエトキシ置換はヒ
ドロキシアルキルの量及びメトキシ置換に若干は左右さ
れるが、一般にエトキシ置換度は少くとも０．５でなけ
ればならぬ。好ましくはエトキシ置換度は少くとも１．
０であり、より好ましくは少くとも１．２であり、最も
好ましくは少くとも１．３である。

−ｆｆＫ、エトキシ置換度が増加するのに伴って、エチ
ルヒドロキシアルキルメチルセルロースが次第次第に広
い範囲の有機溶媒に可溶となる。低い溶解度パラメータ
ーを持っているラクトール（Ｌａｃｔｏｌ　）　［アメ
リカン・ミネラル・スピリッツ社の商標〕・スピリット
及びその他の水素結合していない溶剤での溶解性はエト
キシ置換度が少くとも約１．２、好ましくは少くとも約
１．３である時に一般に認められる。エトキシ置換によ
り、一時には生成物が冷（即ち０℃から５℃の、）水に
可溶だが、溶液を若干加温するとゲルを生じる結果とな
ることが見出された。

メトキシ置換の量もメトキシル基で置換された、無水グ
ルコース単位当りの平均水酸基数として示される。メト
キシ置換度とエトキシ置換度との合計は３以下であると
いえる。従って、最高のメトキシ置換度は２．５である
。好ましくは、メトキシ置換度は２．０よりも少であり
、より好ましくは１．８よりも少であり、最も好ましく
は約１．６より少である。最少メトキシ置換度は、エト
キシル化中に起るセルロース・ポリマーの分解を減少さ
せるに充分なものである。

以下に詳記する如く、セルロース分子をエトキシル化す
るに必要な反応条件は一般にポリマーにかなりの分解を
起し、より小分子量のものを生じさせる。ある程度のメ
トキシ置換があるとエトキシル化反応中に起る分解の変
合いを減少させる傾向があることが見出された。か＼る
分解の減少は、メトキシ置換度が少くとも０．２、好ま
しくは約０．８、より好ましくは少くとも約１．１であ
る時に一般に認められる。

その結果として、最大メトキシ置換度は一般に約２．８
及び好ましくは約２．２より少、より好ましくは約１９
より少である。

ヒドロキシアルキル置換の量はモル置換、即ちセルロー
ス分子の各無水グルコース単位と反応するアルキレンオ
キシドの平均分子数で示される。アルキレンオキシド分
子がセルロース分子と反応する度毎に新らしい水酸基が
形成されるので、ヒドロキシアルキル・モル置換には理
論的限界は無い。然し、アルキレンオキシド−セルロー
スの反応は塩化メチルの反応種容易では無く、一般にヒ
ドロキシアルキル・モル置換は約０．２乃至約１．５、
より典型的には約０．１乃至約１．０の範囲であろう。

ヒドロキシアルキル・モル置換が太きくなった時は、エ
トキシル化反応がより迅速且つより高収率で進むことが
見出された。出願人は理論に結びつけようとは意図して
いないが、エトキシル化反応はヒドロキシアルキル置換
基の水酸基で主に且つ優先的に進行して分子上に２−エ
トキシアルコキシ部分を形成するものと思われる。従っ
てヒドロキシアルキル・モル置換は有利には少くとも約
０．２、好ましくは少くとも約０．５及びより好ましく
は少くとも約０．７である。

ヒドロキシアルキル置換基はヒドロキシエチル、ヒドロ
キシブチル又はヒドロキシプロピルであり得る。一般に
、所望の割合でセルロース分子上により容易に配置出来
るためにヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルｆｔ
　４％が好ましい。生産上の評点が最も少いためヒドロ
キシアルキル置換が最も好ましい。

本発明のエチルヒドロキシアルキルメチルセルロースエ
ーテルはハロゲン化エチル、エチレン−、フロピレン−
又はブチレン−オキシド及びハロゲン化メチルをアルカ
リセルロースと反応させて製造される。アルカリ　セル
ロースは好ましくはセルロースパルプを１モル過ｊ１ｇ
１のアルカリ金属水酸化物と反応させて製造する。アル
カリ金属水酸化物は５０重量％又はそれ以上のアルカリ
金、；１水酸化物を含んだ水溶液として一般に用いられ
る。アルカリ　セルロースはアルキレンオキシド及び（
好ましくは塩化メチルである）ハロゲン化メチルと、４
から１２時間の間、約３０℃−８０℃の、好ｔｔ、＜は
４０℃−６０℃の渦電で空気の不存在下で好ましくは反
応させる。アルキレンオキシド及び塩化メチルの殿は所
望のヒドロキシアルキル及びメトキシ置換を与える様に
選ぶ。

ハロゲン化エチル／アルカリセルロース反応ヲ、アルキ
レンオキシド及び塩化メチルとの反応と同時に実施する
ことも可能であるが、然し予め調製されているヒドロキ
シアルキルメチルセルロースをエトキシル化するのが遥
かにより好ましい。塩化メチル及びアルキレンオキシド
との反応と同時にエトキシル化反応が行われる時は、所
望のエトキシ置換度を得るのが困難であることが見出さ
れた。史に本発明のエチルヒドロキシアルキルメチルセ
ルロースの改良された有機−溶解性は、メトキシ基でヒ
ドロキシアルキル基を保護した事に一部分は由来してい
るものと思われる。

ヒドロキシアルキルメチルセルロースを製造し次にエト
キシル化する時に、この保護はより高度に好捷しいので
ある。

更に、アルカリセルロースのエトキシル化に一般的に必
要な諸条件〔即ち９０℃−１５０℃、８５−１４０ｐｓ
ｉ（５８６−９６５ｋＰａ　）圧力〕はセル０−ス鎖の
かなりの分解を起す傾向がある。アルキレンオキシド及
び塩化メチルとの反応と同時の場合よりも、ヒドロキシ
アルキルメチルセルロースにエトキシル化反応を実施し
た時の方がこの分解が減少することが見出された。

エチルヒドロキシアルキルメチルセルロースの好ましい
製造方法で出発物質として用いられるヒドロキシアルキ
ルメチルセルロースは先述した如く装置内で調製出来る
。別の方法として及び好ましくは、所望のヒドロキシア
ルキル・モル置換及びメトキシ置換度を持った如何なる
市販ヒドロキシアルキルメチルセルロース　ニーテルモ
出発物質、！＝して使用可能である。格別有用な出発物
質はメトセル０■　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０（ＭＥＴＨＯＣＥＬ　　）Ｅ、　　メトセ
ル　Ｆ１メトセル　Ｋ及び、最も好ましくはメトセル　
Ｊ（■は登録商標）としてザ・ダウ・ケミカル社から市
販されているヒドロキシプロピルメチルセルロース　エ
ーテル類である。ヒドロキシプロピルメチルセルロース
は、好ましくは少くとも５０重量％の、より好ましくは
少くとも７３重量−のアルカリ金属水酸化物を含んだ水
溶液として用いるアルカリ金属水酸化物、好ましくは水
酸化ナトリウム、と反応させ、次にハロゲン化エチル、
好ましくは塩化エチル、と接触させる。

セルロース　エーテルに有機−溶解性を付与するのに充
分なエトキシ置換を行うのに充分な高めた温度も含めた
条件で反応を行う。一般に反むげ、約９０℃−１５０℃
の温度で約４−１２時間の間実施する。反応は好ましく
は、空気の不存在下、不活性雰囲気下、加圧で実施する
。反応はべ゛ンゼン、トルエン又はメチルエチルケトン
の様な有機稀釈剤中のスラリ伏で、又は別の方法として
乾式法で実施することが出来る。好ましくは、過剰の水
を吸収し且つ副反応を少くするために過剰の固体水酸化
矢トリウムを反応物に添加する。反応後、トルエン／エ
タノール混合物の様な適当な有機溶媒を用いて生成物を
精製し、粉砕し、所望によりパッケージ化する。

生成物セルロース　エーテルの分子量は主として原料セ
ルロース　パルプの分子量（又は、出発物質としてヒド
ロキシアルキルメチルセルロースを使用した場合はヒド
ロキシアルキルメチルセルロースの分子量→及びエーテ
ル化反応中に起る分解の度合いによってきまる。驚くべ
きことには、特に出発物質としてヒドロキシアルキルメ
チルセルロースを使用した時に、エトキシル化反応中に
起る分解の度合いが、従来のエチルセルロース及びエチ
ルヒドロキシエチルセルロース生成物に比較して大巾に
減少している事が見出された。その結果、本発明のエチ
ルヒドロキシアルキルメチルセルロース　エーテルはＰ
ｈ［望に依り、従来のエチルセルロース及びエチルヒド
ロキシエチルセルロース生成物よりも高い分子量を持っ
て製造可能である。低分子のエチルヒドロキシアルキル
メチルセルロース生成物は低分子の出発物質を用いるか
、又は酸素、オゾン又は過酸化水素のアルカリセルロー
スへの添加、膨潤シたセルロースパルプ又ハアルカリセ
ルロースの漂白の様な公知の方法又は他の公知方法を用
いてポリマーの分解を誘起させるかして製造可能である
。

エチルヒドロキシアルキルメチルセルロースの分子量ｌ
ま一般に、それに対する溶剤中でのそのものの溶成のＲ
；　ｍ−で表わされる。特に断り書きしない限り、エチ
ルヒドロキシアルキルメチルセルロースの分子量を本明
細す）中でＧ才、５ｏｘｔｉｔｓのトルエンと２０重Ｅ
ｊｔ％のエタノールよりｌ１ｌｊる溶剤混合物中でのエ
チルヒドロキシアルキルメチルセル−スの５重量％溶液
の２０℃に於ける〔フルツクフィールドて与えておく。

本発明のエチルヒドロキシアルキルメチルセルロースは
１センチポアズ又はそれ以下の′ｆｆ４液粘度を持って
調製可能である。逆に、本発明のエチルヒドロキシアル
キルメチルセルロースの５％溶ｉ粘ｉｔ４ｏ，ｏｏｏセ
ンチポアズ（　４　０，０　０　０　ｋＰａ’ｓ　）又
はそれ以上に出来る。それに対シて、エチルセルロース
及びエチルヒドロキシエチルセルロースの５％溶液粘度
は一般に約７００センチホアズ（　７　０　０　ｋＰａ
’Ｓ　）　ヲ＋ｎｇサナイ。

本発明のエチルヒドロキンアルキルメチルセルロースは
その他の有機−可溶性セルロース　エーテルと同一の方
法で使用出来る。か＼る用途の好例はゲルラッカー、フ
ェス、ホットメルト組成物等の成分、繊維印刷インキ及
び輪転グラビヤ印刷インキの様な有機系での増粘剤、印
刷ペースト及び印刷インキのバインダー、医薬品等のだ
めのバインダー及び遅効性被覆剤である。これらのエチ
ルヒドロキシアルキルメチルセルロースのあるものの増
加した有機−溶解度及び分子酸のために、これらの新規
なセルロース　エーテルは従来の有機−可溶性セルロー
ス　エーテル類よ妙もより人混に、多種多様な有機系で
使用可能である。更に、本発明のエチルヒドロキシアル
キルメチルセルロースの多くは熱可塑性であり、熱可塑
性が望まれる用途で利用出来る。

本発明のエチルヒドロキシアルキルメチルセルロースは
如何なる適当な彫態でも使用出来る。例えば、これらの
セルロース　エーテルは、それに対する有機溶剤の浴液
として、顆粒状又は粉末化したポリマーをバルクで、又
は水性媒体中の微粒子の分散、即ち“人工゛ラテックス
として使用可能である。

以下の実施例は本発明を例示するためのものであ妙、本
発明の範囲を限定するものではない。特に断らぬかぎり
、割合及びパーセントは重量である。

実施例１ 試料Ｎ［Ｌｌはパー（　Ｐａｒｒ　）ボンベにトルエン
８００２及び約０．１乃至約０．３のヒドロキシプロピ
ル・モル置換、約１、１から１．６のメトキシ置換度を
持ったヒドロキシプロピルメチルセルロース５４１を充
填して製造した。原料セルロース　エーテルは水溶性で
２チ水溶液として、２０℃で約４．０００センチポアズ
（４，０００ｋＰａ’ｓ　）の粘度を示した。トルエン
は反応稀釈剤である。このスラリーに、５０チの水酸化
ナトリウム水溶液４０？と固体水酸化ナトリウム３４ｆ
／を共融して訓製した水酸化すｉ　ＩＪウム涼料を加え
た。反応器を真空排気し、追加の水区化す）　ＩＪウム
（固体）７５．６ｔを加えた。次に反応器に塩化エチル
７５りを添加した。反応器を閉じ、反応混合物を１４０
Ｃに６時間加熱した。反応後、生成物はトルエン稀釈削
に溶解している。

反応生成物の稀釈のために８０％トルエン／２０％エタ
ノール混合物を加えた。ついで生成物を熱水の添加によ
って沈でんさせ、濾過、中和、冷水中で洗浄し、乾燥し
た。生成物は１．３６のメトキシ置換度、１．０のエト
キシ置換度及び０．２４のヒドロキシプロピル・モル置
換を持って回収シた。生成物は沸騰ラクトール・スピリ
ット中で膨潤する。

実施例２ 今回は、１．８から２．０のメトキシ置換度、０．２か
ら０．３１のヒドロキシプロピル・モル置換及び４，０
００センチポアズ（４，０００ｋＰａｓ　）の２チ水溶
液粘度を持ったヒドロキシプロピルメチルセルロースを
出発物質に使用して、実施例１の一般的方法を繰返した
。生成物は１．８のメトキシ置換度、０．８のエトキシ
［換度及び０．２のヒドロキシプロピル・モル置換を持
っていた。生成物はトルエン及び８０／２（ｌルエン／
エタノールに可溶で室温でラクトール・スピリット中で
膨潤した。ラクトール・スピリット中でゆるやかに加熱
した時、生成物は溶解した。

実施例３ 実施例１の一般的方法を再び繰返した。今実験では、１
．１から１．６のメトキシ置換度、０．７から１．０の
ヒドロキシプロピル・モル置換、及び４０．０・００セ
ンチポアズ（４０，０００ｋＰａｓ）の２％水溶液粘度
を持ったヒドロキシプロピルメチルセルロースを使用し
た。更に、原料のセルロース　エーテルはグリオキサー
ルで小ｆ＝　＜　４１ｆｉかけ架４ｉＩ”＋させて水に
より容易に分散する様にしてあった。今回は、水酸化ナ
トリウムの５０重量％水溶液４（ｌとして水酸化ナトリ
ウムを反応器に添加し、ついで、急速に（■押している
混合物に固体水酸化ナトリウム１０９．６ｆを加えた。

この混合物を、真空排気し塩化エチルを添加する前に１
０分間かきまぜた。生成物は１．４１のメトキシ１ｄ換
度、１，２５のエトキシ置ｅｌ及び０．６０のヒドロキ
シプロピル・モル置換を持っていた。この物質はラクト
ール・スピリット及びフレオン（登録商標）１１クロロ
フルオロ炭化水素（Ｅ。

■、デュポン・ドノーム社により市販）に溶解した。

実施例４ 今回は、１．１から１．６のメトキシ置換度、０７から
１．０のヒドロキシプロピル・モル置換及び７５，００
０センチポアズ（７５，０００ｋＰａ’ｓ　）の２φ水
溶液粘変を持ったヒドロキシプロピルメチルセルロース
を出発原料に用いて、実／Ａ！ｉ例の方法を再び繰返し
た。生成物は１．２６のメトキシ置３（Ｑｒｌｆ、１．
０９のエトキシ置換度及び０．６のヒドロキシプロピル
・モル置換を持っていた。これはラクトール・スピリッ
トに可溶で１，７００センチポアズ（１，７００ｋＰａ
ｓ　）の２％ラクトール・スピリット溶液粘度を持った
溶液となった。融点測定装置中でこの物質を加熱したと
ころ、１５５℃で軟化し、　　　　　分解の徴候も無く
１９７℃−２００℃で溶融することが見出された。

実施例５ 今回は、約０．０３のヒドロキルブチル・モル置換、約
１．９のメトキシ置換度及び１００センチポアズ（１０
０ｋＰａ’ｓ　）の２チ水溶液粘度を持ったヒドロキシ
ブチルメチルセルロースを用いて、実施例１の方法を再
び繰返した。

生成物は１．７７のメトキシ置換度、０．９５のエトキ
シ置換度及び００３めヒドロキシブチル・モル置換−ｔ
　持っていた。

この生成物はｙｊ＜でｐ＃［又は溶解せず且つ冷ラクト
ール・スピリットで膨潤した。この生成物は室温では水
に不溶性であったが、水冷１０℃−５℃）水中に溶解し
た。ラクトール・スピリット中で加熱すると生成物は完
全に溶解した。

この生成物はトルエン及び８０／２０のトルエフ　／　
：ｒ−タンールにも可溶であった。

実施例６ ３−ガロン反応器に’５　Ｑ重量係の水門々化ナトリウ
ムを含　　゛む水溶液２６０２を加えた。反応器全閉じ
添加口よりトルエン２，６００＋＋＋／を添加した。こ
れに、１１から１６のメトキシ置換噺、０７から１０の
ヒドロキシプロピル・モル置換及び５，０００センチポ
アズ（５，０００ｋＰａ’ｓ　）の２％水ｍ液粘ｔを持
ったヒドロキシプロピルメチルセルロース４００２を加
えた７、苛性、トルエン及びヒドロキシプロピルメチル
セルロースを１５分間攪拌し、次に７０℃に加熱した。

加熱した溶液にビード伏水酸化ナトリウム１．１１３２
及び追加のトルエン２．６５０１を加えた。反応器を再
び３０分間密閉し、塩化エチル５．５ボンドを添加した
。反応器を次に１４０℃に９時間加熱した。反応物を８
０℃迄冷却し塩化エチルの追加の２．５ボンドを加えた
。反応混合物を次に１４０℃に３．５時間再加熱した。

生成物はトルエン稀釈剤に溶解する様になっており、次
にこれを反応器から回収シ、追加の８０％トルエン／２
０％エタノールで稀釈して粒状にした。生成物は１．３
のエトキシ置換度、１．４のエトキシ置換度及び０．７
のヒドロキシプロピル・モル置換を持っていた。種々の
溶剤中にこの生成物を種々のｖ／ｒ’に度で含んでいる
溶液、及びその粘度を次表に示した。

粘度（センチポアズ）（１（Ｐａ’ｓ）ラクトール・ス
ピリット　　　３３　　５９０　　３９６０グラビヤイ
ンキ溶剤　　　　　　３２　　４７０　　１６４０８０
／２０　トルエン／エタノール　　２８　　２３３　　
１４３０（ａｇ己） １）試料の１重量％を含んでいる溶液 ２）試料の３重曖チを含んでいる溶液 ３）試料の５重喰チを含んでいる溶液 リ　インキ・ホーミュレーションに通常使用される回収
ラクトール これに反して、高粘度のエチルヒドロキシエチルセルロ
ース生成物は一般に８０／２０のトルエン／エタノール
中で６５０センチポアズ（６５０ｋＰａ’ｓ）又はそれ
以下の５チ溶液帖変を示した。　　、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｉ、　　有機−可溶性エチル・Ｃ２−４ヒドロキシアル
   キルメチルセルロース。 ２、　０．５から２．０のエトキシ置換度、０．２がら
   ２．５のメトキシ置換度及び０．０２から１，２のヒド
   ロキシアルキル・モル置換を有する特許請求の範囲第１
   項記載の有機−可溶性エチル・Ｃ２−４ヒドロキシアル
   キルメチルセルロース。 ３、ヒドロキシアルキル基がヒドロキシアルキル基であ
   る特許請求の範囲第２項記載のエチルヒドロキシアルキ
   ルメチルセルロース。 ４、エトキシ置換度が少くとも０．８であり且っヒドロ
   キシアルキル・モル置換が少くとも（）２である特許請
   求の範囲第３項記載のエチルヒドロキシプロピルメチル
   セルロース。 ５、エトキシ置換度が少くとも１，２でめ、す、ヒドロ
   キシアルキル・モル置換が０．７と１．０の間であり、
   且つメトキシ置換度が少くとも１．０である特許請求の
   範囲第４項記載のエチルヒドロキシプロピルメチルセル
   ロース。 ６、トルエン８０重量％とエタノール２０重量％の混合
   物中の該セルロースエーテル５重量％溶液として、該セ
   ルロースエーテルが２０℃で、少くとも７００センチポ
   アズの粘度を示す特許請求の範囲第２項記載のエチルヒ
   ドロキシアルキルメチルセルロース。 ７．２０℃、ラクトール・スピリット中で透明溶液を形
   成する特許請求の範囲第５項記載のエチルヒドロキシプ
   ロピルメチルセルロース。 ８、熱可塑性である特許請求の範囲第１項記載のエチル
   ヒドロキシアルキルメチルセルロース。 ９．Ｃ，４ヒドロキシアルキルメチルセルロースヲ、該
   Ｃ２−４ヒドロキシアルキルメチルセルロースとハロゲ
   ン化エチルとの間の反応に触媒作用を行うに充分なアル
   カリ金属水酸化物と接触させ、且つ次に、該Ｃ２−４ヒ
   ドロキシアルキルメチルセルロースを、該アルカリ金属
   水酸化物の存在下に、十分なハロゲン化エチルがＮ’Ｅ
   Ｃ２−４ヒドロキシアルキルメチルセルロースと反応し
   て有機−可溶性エチル−Ｃ２−４ヒドロキシアルキルメ
   チルセルロース　エーテルを形成するように、高められ
   た温度を含む条件下で、ハロゲン化エチルと接触させる
   ことを特徴とする有機−可溶性エチル・Ｃ２−４ヒドロ
   キシアルキルメチルセルロース　エーテルの製造方法。 １０、アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムであ抄
   且つハロゲン化エチルが塩化エチルでおる特許請求の範
   囲第９項記載の方法。 １１、エチル・Ｃ２−４ヒドロキシアルキルメチルセル
   ロースが少くとも１．２のエトキシ置換度を有する特許
   請求の範囲第１０項記載の方法。 稔、エチル”　Ｃ２−４ヒドロキシアルキルメチルセル
   ロースが、トルエン８０重量％とエタノール２０重量−
   の混合物中の５重量％溶液として測って、少くとも７０
   ０センチポアズ（７００ｋＰａｓ）の粘度を有する特許
   請求の範囲第１０項記載の方法。