JPS59219404A - 希土類・鉄・ボロン系永久磁石用合金粉末の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、Ｒ（ＲはＹを含む希土類元素のうち少なく
とも１種）、Ｂ、Ｆｅを主成分と−りる永久磁石用合金
粉末の製造方法に係り、溶解９機械的粉砕なしで、所定
の粒度が得られ、かつ容易に製造でき、最終成品の磁気
特性を劣化させる酸素などの不純物の少ない希土類・鉄
・ボロン系永久磁石合金用合金粉末の製造方法に関する
。

永久磁石材料は、一般家庭の各秤電気製品から、大型コ
ンビーユタの周辺端末器まで、幅広い分野で使用される
極めて重要な電気・電子材料の一つである。近年の電気
・電子機器の小形化、高効率化の要求にともない、永久
磁石材料は益々高性能化が求められるようになった。

現在の代表的な永久磁石材料は、アルニコ、ハードフＴ
ライ１−および希土類コバルトｉ＆石である。

近年のコバル１への原料事情の不安定化に伴ない、コバ
ル１へを２０・〜３０Ｗ［％含む）１ルニコ磁石の需要
は減り、鉄の酸化物を主成分とヅる安価なハードフェラ
イ１〜が磁石材料の主流を占めるようになった。

一方、希土類コバル１へ磁石はコバルトを５０〜６０Ｗ
［％も含むうえ、希土類鉱石中にあまり含まれていない
Ｓｍを使用するため大変高価であるが、他の磁石に比べ
て、磁気特性が格段に高いため、主として小型Ｃ付加価
値の高い磁気回路に多用されるようになった。

そこで、本発明者は先に、高価なＳｍや■を含有しない
新しい高性能永久磁石としてＦｅ−Ｂ−Ｒ系（ＲはＹを
含む希土類元素のうち少なくとも１種）永久磁石を提案
したく特願昭５７−１４５０７２号〉。また、さらに、
Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系の磁気異方性焼結体からなる永久磁石の
温度特性を改良するために、ＦＯの一部をωで置換する
ことにより、生成合金のキュリ一点を上昇させて湿度特
性を改善したＦｅ−Ｃ。

−Ｂ　−Ｒ光異方性焼結体からなる永久磁石を提案した
く特願昭５７−１６６６６３＠）。

上記の新規なＦｅ−Ｂ−Ｒ系、　Ｆｅ−Ｇｏ　−Ｅ３−
Ｒ系（ＲはＹを含む希土類元素のうち少なくとも１種）
永久磁石を、製造するための出発原料の希土類金属は、
一般にＣａ還元法、電解法により製造される金属塊であ
り、この希土類金属塊を用いて、例えば次の工程により
、上記の新規な永久磁石が製造される。

（１）出発原料として、純度９９．９％の電解鉄、８１
９．４％を含有し残部はＦＯ及びＭ、　ＳＬ、　　Ｃ等
の不純物からなるフェロボロン合金、ｌｉｇ度９９．７
％以上の希土類金属、あるいはさらに、純度９９．９％
の電解６を高周波溶解し、その後水冷銅鋳造、（（８）
スタンプミルにより３５メツシユスルーまでに粗粉砕し
、次にボールミルにより３時間粉砕（３〜１０ρ）、 （３）磁界（１０ＫＯｅ）中配向、成形（１，５ｔ４に
て加圧）、 （４）焼結、１０００℃〜１２００℃、１時間、　Ａｒ
中、焼結後放冷。

すなわち、溶解したのち、粗粉砕及び微粉砕を施ず必要
があり、永久磁石合金粉末を得るのに多大の繁雑な工程
を要づ−る問題があった。

また、赤土類含有合金粉末を得る製造方法として、特開
昭５４１０２２７１号に、希土類酸化物を出発原料の一
部とし、ω等の合金粉末を混合し、Ｃａを還元剤として
還元反応を行ムわせで、Ｓｍ　Ｃｏ　ｓ合金粉末を得る
技術が提案されているが、本発明合金系と全く成分が異
なり、融点及びＣａとの反応性が異なるため、この発明
に係るＢを必須元素どづる希土類・畝・ホ１」ン系永久
磁石用合金粉末の製造には不適である。

この発明は、新規な希土類・鉄・ボロンを主成分とづる
永久磁石を製造するだめの所定粒度を右する永久磁石用
合金粉末を容易に製造できる方法を目的とし、また、Ｒ
終成品の磁気特性を劣化させる酸素などの不純物の少な
い希土類・鉄・ボロンを主成分とする永久磁石合金用合
金粉末の製造方法を目的としている。

すなわち、この発明は、 Ｒ（但しＲはＹを含む希土類元素のうち少なくとも１種
〉８原子％〜３０原子％、 Ｂ　２原子％〜２８原子％、 Ｆｅ６５原子％〜８２原子％（Ｆｅの一部を「ｅの５０
％以下のＣｏ、Ｆｅの８．０％以下のＮｉのうち少なく
とも１種で置換したものを含む）を主成分とし、 主相が正方晶で、含有酸素量が３５００ｐ四以下、平均
粒度が１〜８０庫である希土類・畝・ボロン系永久磁石
合金用合金粉末の製造において、平均粒度１〜１０ρを
有する希土類酸化物のうち少なくとも１種と、平均粒度
１〜１５０証を有するノエロボロン粉、フェロニッケル
粉、フエｑコバルト粉、鉄粉、コバル１へ粉、ニッケル
粉のうち少なくとも１種とからなり、 Ｒ（但し１（はＹを含む希土類元素のうち少なくとも１
種）８原子％〜３０原子％、Ｂ　２原子％〜２８原子％
、Ｆｅ６５原子％〜８２原子％（Ｆｅの一部をＦｅの５
０％以下のｃｏ、Ｆｅの８．０％以下のＮ１のうち少な
くとも１種で置換したものをＳむ）を主成分とする組成
に配合した混合粉に、金属ＣａあるいはＱａｔｉ２を上
記希土類酸化物の還元に要する化学量論的必要量の２．
０〜４．０倍（車凹比）混合し、不活性ガス雰囲気中で
９００℃〜１２００℃に加熱し、得られた反応生成物を
水中に投入して反応副生成物を除去することを特徴する
希土類・鉄・ボロン系永久磁石合金用合金粉末の製造方
法である。

この発明の永久磁も出用合金粉末に用いる希土類元素［
（は、イン１〜リウム（Ｙ）を包含し軽希土類及び重希
土類を包含Ｊる希土類元素であり、これらのうち少なく
とも１種、好ましくはＮｄ。

Ｐｒ等の軽希土類を主体として、あるいはＮｄ。

Ｐｒ等との混合物を用いる。

すなわち、Ｒとしては、ネオジム（Ｎｄ）。

プラヒオージムＨ）ｒ）、ランタン（Ｉａ）。

セリウム（Ｃｅ）、テルビウム（刊））。

ジスプロシウム（ＤＶ）、ホルミウム（１−１ｏ）。

エルビウム（Ｅｒ）、ユウロどラム（Ｅｌｌ）。

ザマリウム（Ｓｍ）、カドリニウム（Ｇｄ）。

プロメチウム（Ｐｉｌｌ）、ツリウム（Ｔｍ）。

イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）。

及びイツトリウム（Ｙ）が包含される。

Ｒとしては、軽希土類をもって足り、特にＮｄ。

Ｐｒが好ましい。又通例Ｒのうち１種をもって足りるが
、実用上は２種以上の混合物（ミツシュメタル、ジジム
等）を入手上の便宜等の理由により用いることができ、
Ｓｍ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ。

等は他のＲ１特にＮｄ　、ｐｒ等との混合物として用い
ることかできる。なお、このＲは純希土類元素でなくて
もよく、工業上入手可能な範囲で製造上不可避な不純物
を含有するものでも差支えない。

以下に、この発明における希土類・鉄・ボロン系永久磁
石合金用合金粉末の組成限定理由を説明する。

Ｒ（Ｙを含む希土類元素のうち少なくとも１種）は、新
規な上記系永久磁石を製造する合金粉末として、必須元
素であって、８原子％未満では、高磁気特性、特に高保
磁力が得られず、３０原子％を越えると、残留磁束密度
（［３ｒ）が低下して、ずぐれた特性の永久磁石が得ら
れない。よって、希土類元素は、８原子％〜３０原子％
の範囲とする。

Ｂは、新規な上記系永久磁石を製造する合金粉末として
、必須元素であって、２原子％未満では、高い保磁力（
＋ｌ−１０）は得られず、２８原子％を越えると、残留
磁束密度（Ｂｒ　）が低下づるため、リ−ぐれた永久磁
石が得られない。よって、Ｂは、２原子％〜２８原子％
の範囲どづる。

［ｅは、新規な上記系永久磁石を製造する合金粉末どし
て、必須元素であるが、６５原子％未渦では残留磁束密
度（Ｂｒ　）が低下し、８２原子％を越えると、高い保
磁ツノが得られないので、Ｆｅは６５原子％〜８２原子
％に限定する。

また、Ｆｅの一部をＣＯおよび／またはＮｉで置換する
理由は、永久磁石の温度特性を向上させる効果が得られ
るためであるが、ＧｏはＦｅの５０％を越えると、高い
保磁力が得られず、Ｎ１はＦｅの８％を越えると、高い
残留磁束密度が得られず、すぐれた永久磁石が得られな
い。よって、ＣＯはＦｅの５０％、Ｎ１はＦｅの８％を
上限とする。

この発明の合金粉末において、高い残留磁束密度と高い
保磁力を共に右するすぐれた永久磁石を得るためには、
Ｒ１０原子％〜２５原子％、Ｂ４４原子〜２６原子％、
「ｅ　６８原子％〜８ｏ原子％がりｆましい。

また、この発明による合金粉末は、　Ｒ，Ｂ。

Ｆｅの他、工業的生産上不可避的不純物の存在を許容で
きるが、Ｂの　一部を４．０原子％以下のＣ１３，５原
子％のＰ、２．５原子％以下の８１３．５原子％以下の
Ｃｕのうち少なくとも１種、合計量で４．０原子％以下
ぐ置換することにより、磁石合金の製造性改善、低価格
化が可能である。さらに、前記Ｒ，８、Ｆｅ合金あるい
はｃｏまたはＮ１をａ＋−ｊ′？ｌ−るＲ　、ｉ３　、
Ｆｅ合金に、９．５原子％以上のへ免、４．５原子％以
下の王ｉ、９．５ハ５を子％以Ｉ・のＶ、８　、　！、
ｉ　原子％以下のＯｒ、８．０原子％以下のｔｖｌｎ、
５原子％以下のＢｉ、１２．５原子％以］このＮｂ　、
１０．５原子％以下のＴａ、９．５原子％以上のＭｏ、
９．５原子％以下のＷ。

２．５原子％以下の３ｂ、７原子％以下のＧｅ、３５原
了％以下のＳ１１．５．５原子％以Ｆの／ｒ、５．５原
子％以上の１−１［のうち少なくとも１種を添加含有さ
せること【こより、永久磁６合金の高保磁力化が（＋Ｊ
能になる。

結晶相は主相が正方品Ｃ゛あることが、微細で均一な合
金粉末を寄るのに不可欠である。

含イｊ酸素Ｗは、３５００ｐｐｍを越えると、この合金
粉末より永久磁石を作製したとさ、１゛ぐれた磁気特色
が４５７られないため、３５００ｐｐｍ以下の含有酸素
Ｕ）とし、さらに、Ｊぐれた磁気特性を得るには２４１
００Ｆ中ｍ以下の３右酸素量が望ましい。

合金粉末の粒度は、平均粒度が８０Ｈｎ＋を越えると、
永久磁もの作製時にすぐれた磁気特性、とりわ（）高い
保磁力がＩＵられす、また、平均粒度が１通未満では、
永久磁石の作製Ｔ稈、すなわち、プレス成形、焼結２時
効処理工程にＪ３ける酸化が若しく、づぐれた磁気特性
が得られないため、１・〜・８０βＩｎの平均粒度と覆
る。さらに、づぐれた磁気特性を得るには、平均粒度２
・〜１０．ｕｎの合金粉末が最も望ましい。

この発明による永久磁石用合金粉末を使用して得られる
磁気貸方性永久磁石合金は、 保磁力＋ＩｉＣ≧ＩＫＯｅ、 残留磁束密度ｉ３ｒ＞旧くＧ、を示し、最大エネルギー
積（Ｂ、、Ｈ）　ｍａｘはバートノコライＦ〜と同等以
下どなり、最も好ましい組成範囲では、（Ｂ　ｌ−１）
　ｍａｘ≧１０ＭＧＯｅを示し、最大値は２５ＭＧＯｅ
以上に達する。

また、この発明による合金粉末の組成が、［（８原子％
〜３０原子％、Ｂ２２原子〜２８原了％、Ｃｏ４５原子
％以下、Ｆｅ　　６５原子％〜８２原子％の場合、得ら
れる磁気貸方性永久磁石合金は、上記磁石合金と同等の
磁気特性を示し、残留磁束密度の温度係数が、０．１％
／℃以下となり、すぐれた特性が寄られる。

また、合金粉末ＯＲの主成分がぞの５０％以上を軽希土
類金属が占める場合で、Ｒ１２原子％〜２０原子％、Ｂ
４４原了−・２４原了％、Ｆｅ　６５原子％〜８２原子
％の場合、あるいはさらにＣｏ５原子％〜４５原子％を
含有するとき最＋−）Ｊぐれた磁気特性を示し、特に軽
希土類金属が陶の場合には、（Ｂ　Ｈ）　ｍａｘはその
最大値が３３ＭＧＯｅ以上に達−する。

以下に、この発明の希土類・鉄・ボロン系永久ｌ！１石
合金用合金粉末の製造方法を説明する。

希土類酸化物【よ、Ｒ＜ＲはＹを含む希土類元素のうら
少なくとも１種）、Ｆｅ、Ｂを必須成分とりる永久磁石
用合金粉末の製造において不可欠であり、種々の希土類
酸化物のうち少なくとも１種を、所望り゛る合金組成に
応じて選定する。

また、上記の永久磁６合金組成とするため、ノエロボロ
ン￥ｙ’Ｊ、フ王口ニツケルＩ）Ｘ−７エロコバル１〜
粉、鉄粉、コバルトわ）、ニラクル粉のうら少なくとも
１種を所望づる合金組成に応じて選定した原料粉ど、上
記希土類酸化物粉とを、前記した組成範囲に配合し、原
料混合粉とづる。

この原料混合粉は、希土類酸化物とのＣａ反応を促進さ
け、上記原料粉との拡散反応を進行させ、均質な合金粉
末を得るために、混合粉の希土類酸化物の平均粒度が１
〜１０ｕｌｌ、原料粉の平均粒度が１〜１５０．である
ことが必要である。

この発明におい−Ｃ１希土類酸化物粉の平均粒度が１０
ρを越え、原料粉の平均粒度が１５０Ａｌｌｌｌを越え
る場合、希土類酸化物の還元反応が不十分どなり、かつ
拡散が不均一となるため、均質・単相の合金粉末が得ら
れず、また、得られた合金粉末はその平均粒度が８０Ａ
ｍを越えでしまい、その後に機械的粉砕を実施しな（）
ればならず、そのまま永久磁わ合金用合金粉末とじて使
用できない、。

また、希土類酸化物粉の平均粒痘が１μｍ末渦１原料粉
の平均粒度が１通未満場合は、反応生成物を水中投入し
、スラリー状となし、撹拌、うわｆみ油除去づる際に、
生成した合金粉末の一部が流出し、歩留が低下するため
好ましくなく、１【１られた合金粉末の粒度が小さＪぎ
るため、該撹拌、うわずみ液除去、注水を行なう際に、
合金粉末の含有酸素用が増大し、永久磁石Ｕ　ＩＪＩど
して有用な合金粉末となり得ない。

この発明において、希土類酸化物どの還元反応を促進さ
せ、上記原料粉どの拡散反応を均一に進行させ、均質・
単相でかつ含有酸素用の少ない合金粉末を得るためには
、混合粉の希土類酸化物の平均粒度は３〜８ｕ［１、原
料粉の平均粒度は３〜５０加であることが最も望ましい
。

この発明において、還元剤には、ＣａまたはＣａ　Ｈ２
を使用する。このＣａは高温で熱気圧が高く、還元温度
ではＣａ蒸気として多く存在覆るため、特に粒度は限定
しないが、希土類酸化物及び原料粉との均一な混合を確
保するためには、３０ｍｃｓｔ＋以下の粒状Ｃａが好ま
しく、望ましくは１０１１１ｅＳ１１以下であり、Ｃａ
　Ｈ２を使用づる場合も１ム］様の粒度を有り−るもの
がよい。

原料混合粉に混合するＣａまたはＣａ　１１□の必要量
は、使用した希土類酸化物を還元するのに必要な化学量
論的必要量の２．０から４．０倍（重量比）とづる。

この発明による合金粉末には、必須元素として、Ｂを２
〜２８原子％＠ｔｇするため、原料粉のフェロボロン粉
、フェロニラクル粉、フェロ」パル１〜粉の融点は、鉄
粉、コバルト粉、ニッケル粉に比較して、１００℃〜４
００℃低いため、還元反応時の希土類元素とフェロボロ
ンとの拡散が速く、ＣａまたはＣａ　Ｈ２の配合間が、
使用した希土類酸化物を還元づるのに必要な化学量論的
必要量の２．０倍未満では、過剰粒成長を起こし、その
ため得られる磁石用合金粉末の平均粒度が８０ＪＪ…を
越えるため、そのまま永久磁石材料用合金粉末として使
用できず。

また、希土類酸化物が十分に還元されないため、合金粉
末中にほの含有酸素ｍが多く、所定の合金粉末組成が得
られない。

一方、還元反応時に生成される反応副生成物であるＣａ
Ｏは、合金粉末の還元反応時の結晶粒成長を抑止し、所
定の平均粒度を右する合金粉末を得ることができる。し
かし、希土類酸化物を還元するのに必要な化学ｍ論的必
要量の’、０４１５を越える過剰のＣａ　、　Ｃａ　Ｈ
２等の還元剤は、］二程のコストを上ｒ＋さぜるｌ占ノ
Ｃなく、還元反応後に水中に投入する際、ＣａＯと８２
０の過激な発熱反応を生ぜしめ、得られる合金粉末の酸
素量は増加するので、好ましくなく、また、１りられる
合金粉末中の残存Ｃａが多くなり、このため製造する永
久磁石の磁気特性は低くなるため、４．０倍を上限とす
る。

また、希土類酸化物を十分還元し、所定の平均粒度をイ
ｊし、低い酸素含イ１岱並びに残存Ｃａｍが少なく、か
つ所定の組成を右づるｖＡ磁石用合金粉末、歩留よく得
るために、必要な還元剤の化学ｍ論的必要量は２．５〜
３．０倍の場合が最も好ましい。

上述した希土類酸化物及び原料粉、還元剤を所定量配合
したのち、例えばＶ型混合機等を使用し、不活性力ス雰
囲気中で、混合を行なう。ついで、混合した粉末を不活
性ガス流気雰囲気で、９００℃・〜１２００℃の温度範
囲−Ｃ・、０．５１１コ間から４０時間、還元・拡散反
応を行なわせる。このとき、昇温速麿は、出ざ旧京料粉
末に含有される吸容水分ガス成分を除去するため、５℃
／ｍｉｎ以下が好ましい。

ここで、還元温度を９００℃〜１２００°Ｃに限定した
のは、９００°Ｃ未満では、希土類酸化物のＣａにＪ、
る還元が不十分となり、所定の組成を有する合金粉末が
得られず、また、合金粉末の含有酸素量が増大するため
、好ましくないためＣあり、また、還元温度が１２００
℃を越えると、還元時の拡散反応が促進されすぎて、結
晶粒成長を起し、所定の平均粒度を有する合金粉末が得
られず、また、反応生成物中のＣａの残存量が多くなり
、永久磁石用合金粉末として好ましくないためで゛ある
。また、所定の平均粒度及び成分組成を有し、かつ低い
含有酸素量並びに残存Ｃａｍを有する高性能永久磁石用
合金粉末を得ルタめニハ、１０００’Ｃ〜１１００’Ｃ
（７）　’Ｍ　元温度が最も望ましい。

還元拡散反応終了後は、室温まで炉冷あるいは急速冷却
してもよいが、冷却雰囲気は、得られた合金粉末を酸化
させないように、不活性カス中が望ましい。

得られた還元反応生成物を、水中に投入し、反応副生成
物のＣａＯを８２０と反応さ−ｉｒ、Ｃａ（０）１）２
どなし、除去する。ずなわら、化学量論的必要量の２．
０〜４．０倍の還元剤を配合し’ＣｋＩられた還元反応
生成物は、水中において、発熱、自然崩壊してスラリー
状態となるので、特別に機械的粉砕を必要としない利点
がある。また、水中で自然崩壊した還元反応生成物のう
りずみ液は、水酸化カルシウム懸濁液となり、この懸濁
液にリーチング、づ゛なわち、撹拌、うわずみ液除去、
注水を繰返づ。

この撹拌の際に酢酸等の弱酸を加えることにより、合金
粉末の表面酸処理がなされ、得られる合金粉末の含有酸
素量は低減される。

このようにして得られたスラリー状合金粉末を、例えば
低融点のアセ１〜ン、メタノール等の有機溶剤で洗浄し
、さらに、室温で、１２時間から３６時間、１０−２−
１−ｏｒｒ以下で、真空乾燥し、新規な高性能永久磁石
用合金粉末を得ることができる。

得られた合金粉末は、ｌ’＜　（但しＲはＹを含む希土
類元素の少なくとも１種）８原子％〜３０原子％、Ｂ　
２原子％〜２８原子％、Ｆｅ６５原子％〜８２原子％（
Ｆｅの一部をｌ”ｅの５０％以下のＧＯ，ＦＯの８．０
％以下のＮ１のうち少なくとも１種で置換したものを含
む）を主成分とし、主相が正方晶で、含有酸素量が３５
００ｐｐｍ以下、平均粒度が１〜８０加であり、この合
金粉末により、前記（）た如く、すぐれた磁気特性を右
する希土類・鉄・ボロン系永久磁石合金を製造すること
ができる。

この発明による合金粉末は、Ｂを２原子％〜２８原子％
を必須成分として含有し−Ｃいるため、純鉄粉に比べて
、融点が低く、加熱時に希土類あるいは他の成分元素と
非常に拡散しやすく、極めて均質かつ単相の磁石用合金
かえられる利点があり、また、同じ理由から、Ｂ＠合有
しない純鉄粉のみを用いた合金粉末に比較して、耐酸化
性、耐腐食性にすぐれている。そのため、スラリか水中
にある際のリーチング工程間にお（ブる、合金粉末の耐
酸化性、耐腐食性は向上し、その結果、得られる合金粉
末の含有酸素」が低減され、さらに、合金粉末の表面酸
性処理も短時間でよく、歩留も向上する効果がある。

以下に、この発明による実施例を示しイの効果を明らか
にする。

実施例１ 平均粒度２．０７７＋ｎの陶２０３粉末　４９．６１７
、平均粒度１５．８ｍを有し、８５６，４％のフェロボ
ロン粉末　９．９ｇ、 平均粒度９，８１ｎｏの鉄粉　３６．６　Ｇ。

平均粒度１１．２加のコバルｌ〜粉　１３，２　（Ｊ、
平均粒度１０ｎの金属Ｃａ粒　５０．５　（１（還元に
要づる化学論必要量の３．（ｌ（８） 以上の粉体を、Ｖ型混合気等を使用し、Ａｒガス雰囲気
中で、混合した。

ついで、上記の混合粉末を、Ａｒガス流気雰囲気中で、
３℃／　ｍ　ｉ　ｎで昇温し、１１２０℃、１．０時間
、の条件で、還元拡散反応を促進させたのち、室温まで
炉冷した。

得られた還元反応生成物を、１０見の水に投入し、反応
副生成物のＣａＯを８２０と反応させて、Ｃａ（Ｏ）ｌ
）２どなし、水酸化カルシウム懸濁液にリーチング、す
なわち、撹拌、うわずみ液除去、注水を繰返した。また
撹拌の際に酢酸を１０ｃｃ加えるながらり一チングした
。

得られたスラリー状合金粉末を、メタノールで数回洗浄
し、さらに、室温で、２４時間、１０″′３１−ｏｒｒ
の条件で、真空乾燥し、この発明による永久磁石用合金
粉末を得た。

得られた合金粉末は、成分組成が、 南　１９．８原子％、８　１２．１原子％、Ｆｅ　　５
１，４原子％、Ｃｏ　　１５．２原子％、Ｃａ　　Ｏ，
４原子％、ｏ２１９００ｐｐｍ、であった。

平均粒度は、３．８卯であり、Ｘ線回折によると、ａ　
＝１２．４２人、Ｃ＝１２．２５　Ａを有する正方晶系
の金属間化合物を主相とする合金粉末であった。

この合金粉末を用いて、磁界１０ＫＯθ中で配向し、１
．５　ｔＪにて加圧成型し、その後、１ｏｏｏ”ｃ〜１
２００℃、１時間、の条件で焼結し、さらに、Ａｒ中で
焼結後故冷し、永久磁石を作製した。

永久磁石の磁気特性は、 Ｓｒ　−１２，０ＫＧ。

ｒ　Ｈｃ　＝　７．２ＫＯｅ。

（Ｂ　Ｈ）　ｍａＸ　＝　３２．５Ｍ　Ｇｏｓ、であっ
た。

実施例２ 平均粒度２．０７ａ＋の陶、０３粉末　３１．７　ｇ、
Ｔｂ４０□　１１，８　ｇ 平均粒度１５．８Ａｌ１１１を有し、８５６．４％のフ
ェロボロン粉末　７，５　Ｑ。

平均粒度９．８μｍの鉄粉　３９，８　ｉＪ、平均粒度
１０，３．ｃｍ＋のニッケル紛　２，５ｇ、平均粒度１
０．ｃｉｍの金属Ｃａ粒　５０，４　（Ｊ　（還元に要
する化学論必要ｍの３，２倍） 以上の粉体を、Ｖ型温合気等を使用し、Ａｒガス雰囲気
中（・、混晶した。

ついで、上記の混合粉末を、Ａｔガス流気雰囲気中で、
４°Ｃ７ｍ　＋　ｎで昇温し、１１５０°Ｃ，１，０時
間、の条件で、還元拡散反応を促進させたのち、室温ま
で炉冷した。

得られた還元反応生成物を、１０茫の水に投入し、反応
副生成物のＣａＯを８２０と反応させＵ、Ｃａ（ＯＨ）
。

となし、水酸化カルシウム懸濁液にリーチング、すなわ
ち、撹拌、うわずみ油除去、注水を繰返した。また撹拌
の際に酢酸を１０ｃｃ加えるなからり一ヂングした。

得られたスラリー状合金粉末を、メタノールで数回洗浄
し、さらに、室温で、Ｂ０詩間、１０−３１’−ｏｒｒ
の条件で、真空乾燥し、この発明による永久磁石用合金
粉末を得た。

得られた合金粉末は、成分組成が、 Ｎ：ｌ　　１２，２原子％、Ｔｏ　　４．１原子％、８
　９．２原子％、 Ｆｅ　　６９，０原子％、ＮＬ　　４．９原子％、Ｃａ
　　Ｏ，４原子％、Ｏｐ　　２０７０ｐｐｍ、であった
。

平均粒度は、４．０加であり、Ｘ線回折によると、ａ　
＝１４．３９人、ｃ　＝１２．２１人を有する正方晶系
の金属器化合物を主相とする合金粉末であった。

この合金粉末を用いて、磁界１０ＫＯｅ中で配向し、１
．５　ｔ４にて加圧成型し、その後、１０００℃〜１２
００℃、１時間、の条件で焼結し、さらに、Ａｒ中で焼
結後放冷し、永久磁石を作製した。

永久磁石の磁気特性は、 ［３ｒ　＝１０．４ＫＧ。

ｌｌ−１ｃ　＝　８，０ＫＯｓ、 （Ｂｌ−ｌ）　ｍａＸ　＝２０．７ＭＧＯｅ。

であった。

実施例３ 平均粒度４，５項の陶、０３粉末　２６．７　（］、Ｌ
ａｏｓ　　１２．８　ｇ 平均粒度１５，８．１を右し、Ｂ５６．４％のフェロボ
ロン粉末　５８，５　Ｑ、 平均粒度９，８．の鉄粉　３５，４１Ｊ、平均粒度１１
，２ｕｎのコバル１〜粉　２．５ｇ、平均粒度１０加の
金属Ｃａ粒　３８．５　ｇ（還元に要する化学論必要量
の２．７倍） 以上の粉体を、Ｖ型温合気等を 使用し、Ａｒガス雰囲気中で、混合した。

ついで、上記の混合粉末を、Ａｒガス流気雰囲気中で、
３℃／ｍｉｎで貸温し、１０８０℃、２．０時間、の条
件で、還元拡散反応を促進させたのち、室温まで炉冷し
た。

得られた還元反応生成物を、１０見の水に投入し、反応
副生成物のＣａＯをＨ２Ｏと反応させて、Ｃａ（ＯＨ）
２となし、水酸化カルシウム懸濁液にリーチング、すな
わち、撹拌、うわずみ油除去、注水を繰返した。また撹
拌の際に酢酸を１０ｃｃ加えるながらり一チングした。

得られたスラリー状合金粉末を、メタノールで数回洗浄
し、さらに、室温で、２４時間、ｔＯ−３７ｏｒｒの条
件で、真空乾燥し、この発明による永久磁石用合金粉末
を得た。

得られた合金粉末は、成分組成が、 Ｎ：Ｉ　　１０，２原子％、Ｌａ　　４．８原子％、８
　７．１原子％、 Ｆｅ　　４７．７原子％、Ｃｏ　　２８，９原子％、Ｃ
ａ　　Ｏ，３原子％、ＯＱ１７３０１）Ｆｌｍ　。

であった。

平均粒度は、３．８卯であり、Ｘ線回折によると、ａ　
＝１２．４５人、ｃ　＝１２．１９人を有する正方晶系
の金属間化合物を主相とする合金粉末であった。

この合金粉末を用いて、磁界１０ＫＯｅ中で配向し、１
．５を着にて加圧成型し、その後、１０００℃〜１２０
０℃、１時間、の条件で焼結し、ざらに、Ａｒ中で焼結
後り文冷し、永久磁石を作製した。

永久磁石の磁気特性は、 １３ｒ　＝　ｉｌ、６Ｋ　Ｇ、 ｌｌ−１ｃ　＝１０．５ＫＯｅ。

（Ｂ　ｌ−１）　ｎ１ａＸ　−２６，７Ｍ　Ｇ　Ｏｅ、
であった。

実施例４ 平均粒度４．５廂の１１＆１１２０３粉末　４２．８　
ｇ、平均粒度１５．８カｎｌを有し、８５Ｇ、４％のフ
ェロボロン粉末　８．６ｇ、 平均粒度９，１３．＋７＋＋＋の鉄粉　５７．９　Ｑ、
平均粒度１０μｉｎの金属Ｃａ′＃１５２．ＯＱ　（ｌ
ａ元に要する化学論必要（イ）の３．４イ１ζ） 以上の粉体を、Ｖ型温合気等を使用し、Ａｒガス雰囲気
中で、混合した。

ついで、上記の混合粉末を、Ａｒガス流気雰囲気中で゛
、２℃／　ｍ　ｉ　ｎで昇温し、１０８０℃、２．０時
間、の条件で、還元拡散反応を促進させたのち、室温ま
で炉冷した。

得られた還元反応生成物を、１０免の水に投入し、反応
副生成物のＣａＯを８２０と反応さゼて、Ｃａ（ＯＨ）
ｔとなし、水酸化カルシウム懸濁液にリーチング、すな
わち、撹拌、うわずみ油除去、注水を繰返した。また撹
拌の際に酢酸を１０ｃｃ加えるなからり一ヂングした。

得られたスラリー状合金粉末を、メタノールで数回洗浄
し、さらに、室温で、２４詩間、１０−３−１−ｏｒｒ
の条件で、真空乾燥し、この発明による永久磁石用合金
粉末を得た。

得られた合金粉末は、成分組成が、 陶　１４．８原子％、Ｂ　　９，８原子％、Ｆｅ　　７
３．７原子％、 Ｃａ　　Ｏ，５原子％、０２２０７０ｐｐｍ、であった
。

平均粒度は、４．７に口であり、Ｘ線回折によると、ａ
　＝１２．４３人、ｃ　＝１２．１２八を有Ｊ゛る正方
晶系の金属間化合物を主相とする合金粉末であった。

この合金粉末を用いて、磁界１（ｌＫＯｅ中で配向し、
１．５　ｔＪにて加圧成型し、その後、１０００℃〜１
２００℃、１時間、の条件で焼結し、さらに、Ａｒ中で
焼結後放冷し、永久磁石を作製した。

永久磁石の磁気特性は、 ［３ｒ　＝１０．９ＫＧ。

ｌｌ−１ｃ　＝　９．２ＫＯｅ。

（Ｂ　Ｈ）　ｍａＸ　＝　２８．４Ｍ　ＧＯｅ、であっ
た。

実施例５ 平均粒度４．５艦のＭ２Ｏ３粉末　２６．５　ｇ、ｌ−
１００３１７，８（］ 平均粒ＪＪｊ１５．８ｇｎを右し、Ｅ１５６．４％のフ
ェロボロン粉末　８，４Ｑ、 平均粒度１１．２μｉｎのコバル１〜粉　５５．３　ｇ
、平均粒度１０〃ｍの金属Ｃａ粒　４０．９　ｇ（還元
にＭ４る化学論必要最の２．７１８） 以上の粉体を、Ｖ型温合気等を使用し、Ａｒガス雰囲気
中で、混合した。

ついで、上記のα金粉末を、Ａｒガス流気雰囲気中で、
２℃／ｍｉｎで昇渇い１０２０℃、１．５時間、の条件
で、還元拡散反応を促進させたのち、室温まで炉冷した
。

得られた還元反応生成物を、１０免の水に投入し、反応
副生成物のＣａＯを８２０と反応させて、Ｃａ（ＯＨ）
２となし、水酸化カルシウム懸濁液にリーチング、ずな
わら、撹拌、うりずみ油除去、注水を繰返した１、また
撹拌の際に酢酸を１４Ｉｃｃ加えるなからり一チングし
た。

得られたスラリー状合金粉末を、メタノールで数回洗浄
し、さらに、室温で、２４時間、１０−３　Ｔｏｒｒの
条件で、真空乾燥し、この発明による永久磁石用合金粉
末を得ｋａ 得られた合金粉末は、成分組成が、 Ｎ：Ｉ　　１０，２原子％、出　５．８原子％、Ｂ　　
？１．１原子％、 Ｆｅ　γ１，５原子％、 Ｃａ　　Ｏ，３原子％、０２１９００ｐｐｍ　。

で′あった。

平均粒度は、２．８μ…であり、Ｘ線回折によると、ａ
　＝１２．４３人、ｃ　＝１２．２７人を有する正方晶
系の金属間化合物を主相とりる合金粉末であった。

この合金粉末を用い−Ｃ，ｔａ界１０ＫＯｅ中で配向し
、１．５　ｔＪにて加圧成型し、その後、１０００℃〜
１２００℃、１時間、の条件で焼結し、さらに、Ａｒ中
で焼結後放冷し、永久磁６を作製した。

永久ｖＡＥの磁気特性は、 Ｂｒ　＝　６．８ＫＧ、 １ｌ−１ｃ　＝　７．１ＫＯｅ、 （Ｂ　Ｈ）　ｎ１ａＸ　＝　９．３ｆｖｌ　ＧＯｅ、で
あった。

実施例 平均粒度４，５７７＋ｎ（７）ｌ’＆ｈｏ３粉末　２８
．５　（Ｊ、Ｇｄ０３１５．４　（Ｊ 平均粒度１５．８柳をイｊし、８５６．４％のフエ日小
「］ンわ）未　１５．３　ｇ、 平均粒度９．８Ｊｆｌｎの鉄お）　　４Ｂ、８す、平均
粒度１０　ｔｎｎの金属Ｃａ粒　４５ｙ９　ｇ　（還元
に要Ｊ−る化学品必要Ｑｉの３．０倍） 以上のわ）体を、Ｖ型面合気等を使用し、Ａｒカス雰囲
気中で、混合した。

ついで、上記の混合粉末を、Ａｒガス流気雰凹気中で、
４℃／ｍｉｎで昇温し、１０４０℃、２．０時間、の条
件で、還元拡散反応を促進さけたのち、室温まで炉冷し
た。

得られた還元反応生成物を、１０支の水に投入し、反応
副生成物のＣａＯを８２０と反応させで、Ｃａ（Ｏ）１
）２となし、水酸化カルシウム懸濁液にリーチング、ず
なわち、撹拌、うわずみ液除去、注水を繰返した。また
撹拌の際に酢酸を１０ｃｃ加えるなからリーチングした
。

得られたスラリー状合金粉末を、メタノールで数回洗浄
し、さらに、室温で、３０時間、１０−３　Ｔｏｒｒの
条件で、真空乾燥し、この発明による永久磁石用合金粉
末を得た。

得られた合金粉末は、成分組成が、 隔　９．８原子％、ω　５．２原子％、Ｉ１３　１７，
２原子％、 Ｆｅ　　６６．２原子％、 Ｃａ　　Ｏ０４原子％、０．、　２０７０Ｄｌ）ＩＩＩ
　。

であった。

１１均粒度は、３．ζ３加であり、Ｘ線回折にＪこると
。

ａ　＝１２．４７入、ｃ　＝１２．２０人を４’ｊする
正方品系の金属間化合物を主相とり−る合金粉末であっ
た。

この合金粉末を用いて、磁界１０ＫＯｅ中で配向し、１
．５　ｔＪｋ：ｒ加圧成型し、−ｔのｉ、１０００℃〜
１２ｏ。

℃、１時間、の条イ′１で焼結し、さらに、Ａｒ中で焼
結後放冷し、永久磁石を作製した。

永久磁石の磁気特性Ｉよ、 Ｂｒ　　＝　　９．月＜Ｇ。

ｒ　　ｆ−１ｃ　　＝　　６．３ＫＯｅ、（Ｂ　Ｈ）　
ｍａ×＝　１２．６１ｖｌ　ＧＯｅ、Ｃあった。

出願人　　住友特殊金属株式会社 代理人　　　押　　　１）　　良　　　久ぼＩ第 大阪府三島郡島本町江川二丁目 ＠発　明　者　松浦裕 大阪府三島郡島本町江川二丁目

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｉ　　Ｒ（但しＲはＹを含む希土類元素のうち少なくと
   も１種）８原子％〜３０原子％、Ｂ２２原子へ・２８原
   子％、 Ｆｅ６Ｅ５原子％〜８２原子％（１：ｅの一部を「ｅの
   ５０％以下のｃｏ、Ｆｅの８．０％以下のＮｉのうら少
   なくとも１種で置換したものを含む）を主成分とし、主
   相が正方品で、含有酸素ωが３５０（ｉｐｐｍ以上、平
   均粒度が１〜８０μｍである希土類・鉄・小ロン系永久
   磁石合金用合金粉末の製造においＣ１平均粒度１・〜１
   ０．ｎを右する希土類酸化物、のうち少なくとも１種と
   、平均粒度１〜１５０項を右Ｊるノエロボロン粉、フェ
   ロニッケル粉、フエロコバル１−ね、鉄粉、コバルト粉
   、ニッケル粉のうち少なくとも１種とからなり、［＜（
   但し１（はＹを含む希土類元素のうち少なくとも１種）
   ８原子％〜３０原了％、Ｂ　２原子％〜２８原子％、に
   ｅ　　６５原子％〜８２原子％（［＝ｅの一部をＦｅの
   ５０％以下のＧｏ、ＦＯの８．０％以下のＮ１のうち少
   なくとも１種で置換したものを含む）を主成分とする組
   成に配合した混合粉に、金属ＣａあるいはＣａＨ２を上
   記希土類酸化物の還元に要する化学量論的必要量の２．
   ０〜４．０１８　（重量比）混合し、不活性ガス雰囲気
   中で９００℃〜１２００℃に加熱し、得られた反応生成
   物を水中に投入して反応副生成物を除去することを特徴
   覆る希土類・畝・ボロン系永久磁石合金用合金粉末の製
   造方法。