JPS6077943A - 希土類磁石用原料合金の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、Ｆｅ−Ｂ−１Ｒ系（ＲはＹを含む希土類元
素）永久磁石、特に磁気特性のすぐれたＦｅ　−Ｂ−Ｎ
ｄ系永久磁石の磁気特性を劣化させる不純物が少ない希
土類磁石用原料合金の製造方法に関する。

永久磁石Ｕ１’３＋は、一般家庭の各種電気製品から、
大型コンピュータの周辺端末機器まで、幅広い分野で使
用される極めて重要な電気・電子材料の一つである。近
年の電気・電子機器の小形化、＾効率化の要求にともな
い、永久磁石材料は益々高性能化がめられるようになっ
た。

現在の代表的な永久１ｉｉｉ？Ｅｉ材料は、アルニコ、
バートノエライトａ３Ｊ、び希」二類二１パル１〜ｌｌ
ｆ＆石である。

近年のコバル１〜の原料事情の不安定化に伴ない、コバ
ルトを２０・〜３０Ｗ（％含むアルニコ＋ａａの需要は
減り、鉄の酸化物を主成分とづる安価なハードフェライ
トが磁石材料の主流を占めるようになった。

一方、希土類コバルト磁石はコバル１−を５０〜６０ｗ
ｔ％も含むうえ、希土類鉱石中にあまり含まれ−Ｃいな
いＳｍを使用づるため大変高価であるが、他の磁石に比
べて、磁気特性が格段に高いため、主として小型でｆｑ
力旧曲値の高い磁気回路に多用されるようになった。

そこで、本発明者は先に、高価なＳｍやらを含イロしな
い新しい高性能永久磁石としてＦｅ−Ｂ−Ｒ系（ＲはＹ
を含む希土類元素）永久磁石を提案した（特願昭５７−
１４５０７２号）。このＦｅ−Ｂ−Ｒ系磁石材料は、組
成（原子％）が８％〜３０％Ｒ，２％〜２８％Ｂ、残部
Ｆｅからなり、保磁力１−Ｉ　Ｃ≧ＩＫＯｅ、残留磁束
密度３ｒ　＞　４ＫＧ、の磁気特性を示し、最大エネル
ギー梢（Ｂ　ｌ−１）…ａＸはハードフェライトと同等
以上となり、好ましい組成範囲では、（１３Ｌｌ　）　
ｍａｘ≧１０ＭＧＯｅを示し、ｉｆＡ人１１６は２５Ｍ
　ＧＯθ以上に達する。また、Ｒとしてｍ　、ｐｒ等の
軽希土類金属を中心とした好ましい組成範囲では、（Ｂ
Ｈ）ｍａｘは３（ｉＭＧＯｅ以上となる。

上記の新規な永久磁石は、例えば、次の工程により製造
される。

（１）出発原料どして、純度９９．９％の電解鉄、８１
９．４％を含有し残部はＦｅ及びＡＪ、Ｓｊ、Ｃ等の不
純物からなるフェロボロン合金、耗［９９，７％以上の
希土類金属、あるいはさらに、純度９９．９％の電解ら
を高周波溶解し、子の後水冷銅鋳型に鋳造し、 （２）スタンプミルにより３５メツシユスルーまでに粗
粉砕し、次にボールミルにより３時間微粉砕（３〜１０
加）し、 （３）磁界（１０ＫＯｅ）中配向して加圧成形（１，５
ｔ４にて加圧）し、 （４）焼結、１０００℃〜１２００℃、１時間、　Ａｒ
中、焼結後放冷、 （５）時効処理、５００℃〜７００℃、　１時間、　Ａ
ｒ中。

処理後放冷。

上述したＦｅ−Ｂ−Ｒ系（１＜はＹを含む希土類元素の
うち少なくとも１種）永久磁石を製３ｇ１−ｖるための
出光原料の希土類金属は、ｍ　、Ｐｒ等の軽希土類金属
の場合にすぐれた特性が冑られ、特にＭの場合に最゛ｔ
）−ａ−ぐれた磁気特性を承り。しかしながら、陶は従
来、酸化物としてブラウン管ガラスやセラミックコンデ
ンサーの一部に用いられたにすぎず、南金属ではほとん
ど用途がなく、その精練法についても一般にＣａ還元法
、電解法が知られているのみで、十分に確立されていな
い。

一般に、Ｃａ還元法ににり製造される希土類金属は、例
えば、出の場合、下記（１）式の反応により、陶の分離
精製が行なわれている。

ところが、出の溶湯の粘度が高いため、陶とＣａ　Ｆ　
２及びＣａＣＲ２との分−１が悪く、南中にＣａ　Ｆ　
２及びＣａ　ＣＲ２が混入したり、あるい（Ｊ４拐、Ｎ
：ＩＦ３、ＣａＣｆ２中不純物の０２が、陶ど）、’、
ｌ溶し゛（ｔＪａ２０３生成物となって南中に存在した
り、さらには、陶の融点が１０！ｉｏ℃と高いため、１
２００℃・〜・１３００°Ｃに加熱還元ダ゛る際に反応
炉の炉材と反応して純度が低下し、製造した磁性合金の
磁気特性に悪影響を及ぼす等の問題があった。

この発明は、Ｆｅ　−Ｂ−Ｒ系（ＲはＹを臼む希土類元
素のうち少なくとも１種）永久磁石におｔｊる出光原料
の希土類金属の純１褒が、磁石合金の磁気特性に及ぼづ
影響が重大であることに鑑み、純度の商い４土類磁石用
中間原利合金を得て、不純物の少ないＦｅ−［３−Ｒ系
永久磁石を提供りることを目的としでいる、。

゛りなわら、この発明は、ｎ土類金属の酸化物、並びに
弗化物、塩化物などのハロゲン化物をＣａ還元法によっ
て還元反応を行なわじる際に、Ｆｅ及びＢを添加溶融さ
けることによって、低融点かつ酸素等の不純物の少ない
３ｗｔ％〜２０ｗｔ％Ｆｃ、０．５ｗｔ％〜１０ｗｔ％
Ｉ３、残部実質的に希土類金属よりなるＦＱ　−Ｂ−Ｒ
中間原料合金を１′′７ることを特徴とりる希土類磁石
用原料合金の製造方法である。

この発明は、希土類金属を得るＣａｌｑ元の際に、磁石
の基本成分の「θ、Ｂを添加溶融さＵ“ることにより、
陶の融点、溶湯の粘度及び溶湯温度を低下さけることが
でき、不純物の少ないＸＦｅ３合金として、１なわら磁
石累月の溶製時の配合合金どして、極めてりぐれた合金
が（５〕られるという知見に基づくものである。

詳述すれば、Ｆｅ添加の場合、Ｆｅ添加とともに陶の融
点１０５０℃は低下し、１０％添加のどき、ノＬ晶組織
どなって融点が７１０℃と最低となり、添加ｍの増加と
ともに再び融点が上昇し、２０％含有するど、融点は１
０００℃付近どなる。

しかし、このｍ−Ｆｅ合金は、■単独よりも若干の改善
効果はあるが、まだ溶融状態で粘度が高く、不純物の分
離が困難で酸素金石午も多い。

上記の問題を解決するためには、陶または陶合金の融点
を下げ、かつ還元浴の温度を下げること及び陶または出
合金に耐酸化性を保有させる必要がある。

本発明者等は、Ｆｅ−Ｅ３Ｒ系磁白が日を必須元素とす
ること、日のハロゲン化物や酸化物が弗化赤土等との混
合塩浴の温度を−１・ぼる可能性のあることに着目して
、種々の検ｔｑを行ない、上記のＦｅ−Ｅｌ−Ｒ中間原
料合金を用いて磁（ｉ月利化を行なった場合、従来方法
によるＮｉ、Ｎｉ−Ｆｅ合金を用いた場合よりし低い不
純物濃度と良好ｔｉ磁石特性を示１「θ−Ｂ−Ｒ系ｔｉ
１１石が得られることを知見した。

この発明のＣａ還元法にＪ、す、Ｆｅ−ＢＲ金合金１７
る具体的方法は、次のとＪ′３りである。

希土類金属のハロゲン化物あるい【よ酸化物をＣａ還元
する場合、これらの粉末及び高純度のＣａ粉末、Ｆｅ粉
末、フェロボロン粉末、ボロンの酸化物やハロゲン化物
、フラックスとしてＣａＣ９２をあらかじめ混合器で十
分に攪拌し、ルツボ内で不活性ガス雰囲気で、９　（１
（１−１２００℃で加熱づる。

ここで、還元剤としてのＣａｆｆ１は、化学量論的必要
量の２．０〜４．０倍（重量比）が好ましい。

また、ルツボの材料は、一般にはアルミナ、マグネシア
、チタン製等が用いられているが、Ｒｌｆｉ陶の場合は
、これらルツボ祠貿と反応して不純物を混入し、Ｆｅ−
Ｅｌ−１’＜系磁石の磁気特性を低下させるため好まし
くない。陶と反応しないものとしては、ＴａやＢＮ焼結
体があるが、これらはいずれも高価であり、還元後、イ
」貰物の除去が困難で反復使用に耐えない。

ぞこでルツボとしてＦｅ製のものを用いれば、Ｆｅ−１
３−Ｒ含金のＦｅ原料供給源にもなり、かつ不純物の混
入が防止され、効率、経済性の面からも良好な結果が得
られることが分った１、 Ｆｅ製のルツボを用いた場合の３ｉ元装置の一例を第１
図の縮断説明図に基づいて説明覆ると、ステンレス製Ｍ
（２）をＭ　ｌ１５２自在に載置するステンレス製容器
（１）の外周部には、発熱体（３）を内蔵する耐火物（
４）が配置してあり、上記容器（１）内壁には、Ｔｓ、
ＢＮ、Ａｌ２Ｏ２系等からなる保護拐（５）を介して還
元浴（７）を収容するＦｅ製ルツボ（６）が収納されて
おり、上記のＭ（２）に配設したＡｒ供給孔（８）Ｊ、
リルツボ（６）内にＡ、ガスを供給しながら、還元浴（
７）をＣａ還元覆る。

この鉄製ルツボは、市販の鉄製容器の流用や市販バイブ
を切断し溶接で一方端を閉塞りる等の手段により容易に
かつ安価に得られる。また、鋳物を用いてもよく、従来
のアルミナ等のルツボ内壁に鉄板を貼盾した構成でもよ
い１、 また、ルツボに用いる鉄はでのＪ、ま溶融してＦｅ−日
−Ｒ合金どなるので、不純物の少ないほうが望ましいが
、Ｅθ−Ｂ−（く系磁石（Ａ利中に添＋３１１　してキ
ュリ一点土昇、耐蝕性向上の効果を有づる勿やＳＬを含
有覆るもの、あるいは、保磁力（ｉＨＣ）向上効果をイ
ｎ’９−るＴＬ　、ｔＪ＝　、［３Ｌ　、Ｖ　、ｌＴｏ
　、Ｔａ　、Ｃｕ　。

ＭＯ、Ｗ　、ｆａｎ　、Ｎｌ　、Ｓｂ　、Ｃｅ’　、Ｓ
ｎ　、ｌｒ　、ｔｌＰ等を金石するものを用いることか
できる。

この発明において、Ｆｅの原わ１供給源は、ルツボ以外
にＦｅ粉やＦｅ酸化物等を還元浴中に添加してお（プぽ
、ルツボの浸蝕が抑制でき、ルツボの反復使用が可能と
なる。

また、Ｂとしては、酸化物、弗化物、フェロボロン等の
粉末を添加してお１プばよい。

以上の如く、還元浴中にＦｅ、Ｂが存在す゛れば、Ｒが
陶の場合は、下記（２）式に示す反応により、陶の融点
、溶湯の私１文、還元温度が低下し、不純物の少ないＦ
ｅ−Ｂ−Ｒ合金が得られる。

すなわち、Ｃａににって還元された陶は、フェロボロン
と反応して、ルツボ底部に沈澱し、そこでルツボのＦｅ
と反応し一’ＣＦｅ　Ｂ　Ｐ合金を作る。一方、生成さ
れたＣａ　Ｆ　２はフラックスのＣａＣｂと低融点の化
合物になり、溶融状態に保持されたままＦｅ−Ｂ−Ｒ合
金ど分離りる。

以上には、ＲとしてＭを中心にｄ２明したが、陶以外の
希土類元素の場合−し同様に、この発明方法は有効であ
り、また、Ｆｏ−Ｂ−Ｒ系磁石の南の一部を重希土類元
素のうら、Ｄｙ　、　１−ｂ　、　ｔ−１ｏ　。

Ｅｒ、Ｇｄ、Ｙｂ等に置ｙｌ！ザることにより、エネル
ギー積、保磁力を向上させることができる。

しかし、これら重希土類元素は、Ｙｌｌを除いて、いず
れも１３００”Ｃ以上の高い融点を右づるため、金属原
料中に酸素や不純物が残留しやりい。そこで、かかる場
合は、上記重希土類元素の弗化物、塩化物、酸化物を還
元浴中に添加してお【ノば１．ＩＩ！度か高く低融点の
耐酸化性の高い、例えば陶ＤｙＦｅＢ合金などを得るこ
とがｒ″きる。

次に、この発明による弄土類磁石用原料合金の組成を限
定した理由を説明する、。

「ｅは、３ｗｔ％未漏、２０ｗｔ％を越える含有では、
合金の融点が１０００℃以上となり、ｊＪられる合金中
に、Ｃａ　Ｆ　２及びＣａＣｌ２が混入したり、あるい
は４祠、歯Ｆ３　、　ＣａＣｌ２中不純物の０２が、陶
と固溶して陶２０３生成物となってＭ中に存在したり、
陶の純度が低下し、これを累月とする磁６合金の磁気特
性を劣化さＵるため、３ｗｔ％〜２０ｗ１％の範囲が好
ましい。

Ｂは、Ｎｄ　−Ｆｅ合金の融点を下げ、耐酸化性を増し
、またＢのハロゲン化物、酸化物はＣａＣｌ２゜Ｃａ　
Ｆ　２等の塩浴の融点を下げる効果を有するために多い
ほうが望ましいが、１０ｗｔ％を越えると、前記磁石組
成に調整りる際に、従来法によるように陶や陶−Ｆｅ合
金を（／１用しな【プれぽならず、また、０．５ｗｔ％
未イ＃１で番よ上記の効果が期待できないため、０．５
ｗｔ％〜１０Ｗ［％の含有どづる。

希土類元素Ｒは、Ｙを包含し、軽楯土類及び小希土類を
包含Ｊるもので、Ｎｄ、ｌａｒ、ｌａ。

Ｃｅ、乍す、Ｄｙ、Ｎｏ、Ｅｒ、ｔヨｕ、Ｓｍ。

Ｇｄ、Ｐｍ、Ｔｍ、Ｙｂ、ＬＵを包含づる。

また、この発明によるＦｅ−Ｂ−Ｒ系磁石合金において
、Ｇは５０ａｔ％までＦｅとｆｉｌ！ｉｆ！ることによ
り、磁石特性を損ねることなく、キュリ一点を上げ、３
ｒの温度係数を小さくすることができるので、６を含有
づる中間原料合金を１ｔ７るためには、前記Ｆθ−９−
Ｒ中間原利合金のＦｅの一部または全部を６に置換える
ことによって、ＲＦｅ　Ｃｏ　Ｅ３台金またはＲＣｏＥ
１合金を得ることができる。

さらに、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系磁石合金に下記添加元素Ｍを少
なくとしＩ　ＩＩを含イｊさぜることによって保磁力（
ｉＨｃ　）を増大さＵることががでさる。なお、２種以
」ニ添加りる場合は当該添加元素Ｍの最大値以下の含イ
ｊとする。

ＴＬ　４．５％以下、ｐＪ＝　４．５％以下、日、５　
％以下、Ｖ　９，５％以下、 １１１ｂ１２．５％以下、Ｔａ　１０．５％以下、Ｃｒ
　８，５％以下、Ｉ′ｌｏ　９．！１％以下、Ｗ　９．
５％以下、　ｌｌｎ　３．５％、以−ト、Ｍ　９．５％
以下、Ｓｂ　２，５％以下、Ｇｅ７　％以下、Ｓｎ　’
　３．５％以下、Ｚｒ　５，５％以下、Ｈｅ　５．５％
以手、な、ｊ３、これらの添加元素は、中独金屈または
合金を成分調整の溶製時に添加してもよく、また、酸化
物の化合物を還元浴中に混入しＣおき、Ｒ−Ｆｅ　Ｂ　
Ｍ中間Ｉにｉ　ｎ１合金としてＩＳノることかＣさる。

この発明による赤土類磁石用中間原料合金を使用し゛Ｃ
，絹成組成子％）か８％−３０％１く、２％〜２８％Ｂ
、残部Ｆｅの組成に、アルゴンまたは真空中で溶製され
た鋳塊を、粉砕、磁界中成形、焼結、時効処理を施した
磁気’１４１ｊＦＪ−磁石は、保磁力Ｈｃ≧ＩＫＯｅ、
＋５留磁束密度Ｂｒ　＞　４ＫＧ、の磁気特性を示し、
最大エネルギー積（Ｄ　Ｉ−１）口１ｉＩＸはハードフ
ェライトと同等以上どなる。

また、１での主成分、ずなわら５０原子％以上を動、Ｐ
ｒなどの軽希土類金属とした磁気異方性磁石合金は、組
成（原子％）が１２％〜２０％Ｒ１４％・〜２４％Ｂ、
残部Ｆｅの場合、（Ｂ　ｌ−１）　ｍａｘ≧１０ＭＧＯ
ｅ以上のすぐれた磁気特性を示し、特に軽希土類金属が
陶のときは、（Ｉ３　Ｈ＞　ｍａｘはその最大価が３６
ＭＧｏｓ以上に達づる。

以下に、この発明による実施例を示しぞの効果を明らか
に覆る、。

実施例　１ ７５０ｑの陶Ｆ３粉末、ｉｏｏｇのＦｅ並）末、５０（
ｌのＦａ−Ｂ　７５１末（２１，５％Ｂ−２．８Ｎ−０
．９Ｓｉ　−Ｆｅ　）３００ｇのＣａ粉末を鉄製ルツボ
内で、フラックスとしてＣａＣｌ２を用い、アルゴンガ
ス雰囲気中で９５０℃−１０５０℃で加熱溶融して、１
５．８ｗｔ％Ｆｅ−１，２ｗｔ％Ｅｌ−ｊ旬合金　５５
０ｇを得た。

得られたＦｅ　Ｂ　ＩＪ金合金中会よれる不純物■を、
市販の陶金属中に含まれる不純物いとともに第１表に示
り゛。結果から明らかな如く、不純物量が茗しく低減さ
れていることがわかる、。

次に、出発原料どして、上記の４５．８ｗｔ％Ｆｅ　−
１，２ｗｔ％Ｂ−陶合金、純度９９，９％の電解鉄、Ｂ
１９．４％を含有するフェロボロン合金を用い、予め鉄
及びフェロボロン合金をアルミプルツボ内で高周波溶解
し、溶Ｍ後に上記のＦｅＢ出合金合金入して溶解し、そ
の後水冷銅鋳型に鋳造し、ｉｋｉの鋳塊を作製した。

この鋳塊をＴＩ）砕スタンプミルにより３５メツシユス
ルーまでに粗お）砕し、序でボールミルにより３時間粉
砕して粒径３〜１０ｕｍの微ｔ！Ｊ）どなした。ついで
、磁界（１０ＫＯｅ）中配向したのら、１．５ｔ　４に
て加圧成形し、１５ｍｍＸ　＋５ｍｍＸ　１０ｍｍの成
形体を得た。

得られた成形体を、１１００’Ｃ，１時間、　Ａｒ中の
焼結条件で焼結し、焼結後放冷したのら、さらに、６５
ｆ）°Ｑ、１時間、　Ａｒ中で時効処理を行ない磁石合
金を得た。

このときの磁石合金の組成は、原子％で１５％Ｍ、８％
Ｂ１７７％Ｆｅであり、保磁ツノ１１ｃ　１２，５ＫＯ
ｅ１残留磁束畜度Ｂｒ　１２，５ＫＧ、の磁気特性を示
し、最大エネルギー積（Ｂ　Ｉ−１）　ｍａｘは３６．
５ＭＧＯｅｒあった。

比較のため、出発原料の陶としで、第１表に示す不純物
を含有する市販の陶を使用した以外は全く同じ製造条件
で作製した同一組成の原子％で１５％Ｍ−８％Ｅｌ−７
７％「ｅの比較磁石合金は、保磁ノットｌ０１０ＫＯｅ
、残留磁束ｅ＋ｘ　１３　ｒ　１２．１Ｋ　Ｇ、の磁気
特性を示し、最大エネルギー積（Ｂｌ−１）ｍａｘは３
１Ｍ　Ｇ　Ｏｅであり、この発明にＪ、る磁石素拐用中
間１京料合金を使用づることにより、希土類金属に含ま
れる不純物の影響が少なく、磁気特性が大きく向上する
ことがわかる。

実施例２ ７５０ｇのｍＦ３粉末、ｓｏｇのＤｙ２Ｏ３わ）末、４
０（ｌのフェロボロン粉末、２０ｇの酸化ボロン粉末、
１００ｇのＦｅ粉末、４００ｇのＣａ粉末を鉄製ルツボ
内で、フラックスとしてＣａＣ９２を用い、アルゴンガ
ス雰囲気中で９８０℃〜１０２０℃で加熱溶融して、１
８ｗｔ％Ｆｅ　−１，２ｗｔ％Ｅｌ　４，５ｗｔ％Ｄシ
ーＭ合金　５８０９をＩＪだ。

得られた１８ｗｔ％Ｆｅ　１，２ＷＩ％［３４，５ｗｔ
％シーＭ合金中に含まれる不純物ｍを、市販の陶金属中
に含まれる不純物損とどもに第１表に示す。結果から明
らかな如く、不純物ｔａＩＪ＜茗しく低減されでいるこ
とがわかる。

次に、出発原石とし゛Ｃ１上記の１７ｗ［％Ｆｅ　２ｗ
ｔ％θＭ合金、純瓜９９．９％の電Ｍ鉄、９　１９．４
％を含有づる）夏ロボロン合金を高周波溶解し、その後
水冷銅型に鋳造し、Ｉｋｉの鋳塊を作製した。

この鋳塊を粉砕スタンプミルに１、す３５メツシユスル
ーまでに粗粉砕し、序でボールミルにより３肋間粉砕し
て粒径３〜１０証の微わ）となした。ついで、磁界（１
０ＫＯｅ）中配向したのち、ｉ、５ｔ　ｌｉにて加圧成
形し、１５■１ｍ×１５１１１１１１×１０１１１１ｎ
の成形イホを得た。

１７られた成形体を、１１００℃、１時間、　Ａｒ中の
焼結条イイ１で焼結し、焼結後放冷したのら、さらに、
６００℃、　１詩間、　Ａｒ中で時効処理を行なって磁
石合金を得た。

このときの磁石合金の組成は、原子％で１４．５％ｌＶ
＆１−０．５Ｄｙ−８％Ｂ−７７％Ｆｅであり、保磁ノ
月−ＩＣ１３，５ＫＯｅ、残留磁束密度［３ｒ　１２，
４ＫＧ、の磁気特性を示し、最大エネルギー積（Ｂ　ｌ
−１＞口１ａＸは３７．２ＭＧＯｅであった。。

比較のため、Ｂの添加を行なわない以外は実施例１と全
く同じ製造条件で作製し、組成が原子％で１６ｗｔ％ｌ
”ｅ−４，０Ｗ［％Ｄｙ合金　５１０ｇ及び前記市販Ｍ
を用いて作製した同一組成の比較磁石合金は、保磁力１
−ｌｃ　１２．２ＫＯｅ、残留磁束ｉ１ａ　Ｂ　ｒ　１
２．１Ｋ　Ｇ、の磁気特性を示し、最大１ネルギー槓　
（Ｂ　Ｉ−１＞ｍａｘは３！１．４ＭＧＯｅであり、こ
の発明にＪ、る磁石素材用中間１ｔ；＋ね合金を使用リ
−ることにＪ、す、希土類金属に含まれる不純物の影Ｖ
μが少なく、磁気＃：ｊ　ｌ’１が向上することがわか
る。

以下余白 第１表 以下余白

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明に使用り゛る還元装置の縦ＶＪｉ邸！
明図である。 １・・・容器、２・・・器、３・・・発熱体、４・・・
耐火物、５・・・保護材、６・・・ルツボ、７・・・還
元浴、８・・・Ａｒ供給孔。 出願人　住友特殊金属株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １８土類金屈の酸化物、ハロゲン化物を［ｅ及び硼素の
   存在下でＣａ還元して、３ｗｔ％〜２０ｗｔ％Ｆｅ、０
   ．５ｗＬ％〜１０ｗｔ％Ｂ１残部実質的に希土類金属よ
   りなるＦｅ−Ｂ−Ｒ中間原料合金を肖ることを特徴とり
   る希土類磁石用原料合金の製造方法。 ２Ｃａ還元工程でｌ”ｅルツボを使用することを特徴と
   する特許請求の範ｖＯ第１項記載のる土類磁（ｍ　１１
   １１Ｊｉ目３１合金の製造方法。