JPS59202201A - 重合体スケ−ル付着防止剤およびそれを使用する方法 - Google Patents
重合体スケ−ル付着防止剤およびそれを使用する方法Info
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- JPS59202201A JPS59202201A JP58075557A JP7555783A JPS59202201A JP S59202201 A JPS59202201 A JP S59202201A JP 58075557 A JP58075557 A JP 58075557A JP 7555783 A JP7555783 A JP 7555783A JP S59202201 A JPS59202201 A JP S59202201A
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- Japan
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- polymerization
- compounds
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
- C08F2/004—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は重合体スケール付着防止剤およびそれを使用す
る方法に関するものである。
る方法に関するものである。
ビニル重合体は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法
、気相重合法あるいは塊状重合法などの方法で製造され
ているが、これらの重合法においてはいずれの場合Ｃ二
も重合器壁その他かくはん装置部等ｌ：おける重合体ス
ケール付着の問題がある。
、気相重合法あるいは塊状重合法などの方法で製造され
ているが、これらの重合法においてはいずれの場合Ｃ二
も重合器壁その他かくはん装置部等ｌ：おける重合体ス
ケール付着の問題がある。
すなわち、これらの方法でビニル系単量体を重合すると
、重合器内壁およびかくはん装置部など単量体が接触す
る部分に重合体スケールが付着し、このため重合体の収
率、重合器冷却能力などが低下するほか、このスケール
がはく囃して、製品中Ｃ：混入し、製品の品位を低下さ
せるという不利がもたらされ、他方またこの付着スケー
ルを除去す。
、重合器内壁およびかくはん装置部など単量体が接触す
る部分に重合体スケールが付着し、このため重合体の収
率、重合器冷却能力などが低下するほか、このスケール
がはく囃して、製品中Ｃ：混入し、製品の品位を低下さ
せるという不利がもたらされ、他方またこの付着スケー
ルを除去す。
るためには、過大な労力と時間とを要するのみならず、
このスケール中【二未反応の単量体が吸着されているの
で、近時きわめて重大な問題となっているｌｉｔ体（ア
クリロニトリル、塩化ビニル等）による人体障害の危険
性があるという不利がある。
このスケール中【二未反応の単量体が吸着されているの
で、近時きわめて重大な問題となっているｌｉｔ体（ア
クリロニトリル、塩化ビニル等）による人体障害の危険
性があるという不利がある。
しかして、この重合体スケールの重合器内壁等への付着
を防什する方法としてはたとえば重合器内壁およびかく
はん機すどにアミン化合物、キノン化合物、アルデヒド
化合物などの極性有機化合物や染料、顔料などを塗布す
る方法（特公昭４５−３０３４３号公報・、同４５−３
０８３５号公報ン、極性有機化合物あるいは染料を金属
塩で処理したものを塗布する方法（特公昭５．２−２４
９５３号公報）等が公知とされている。
を防什する方法としてはたとえば重合器内壁およびかく
はん機すどにアミン化合物、キノン化合物、アルデヒド
化合物などの極性有機化合物や染料、顔料などを塗布す
る方法（特公昭４５−３０３４３号公報・、同４５−３
０８３５号公報ン、極性有機化合物あるいは染料を金属
塩で処理したものを塗布する方法（特公昭５．２−２４
９５３号公報）等が公知とされている。
これらの塗布する方法は、層温重合においては顕著なス
ケール防止効果が得られるが、しかし乳化重合ではスケ
ール防止は著しく減退もしくはほと゛んど効果が得られ
ないという欠点がある。また単量体のうちでもアクリル
酸、メタクリル酸、イ多コン酸のごとき水溶性ビニル単
量体を併用する場合、スケール付着防止は著しく減退も
しくはほとんど効果が得られない。
ケール防止効果が得られるが、しかし乳化重合ではスケ
ール防止は著しく減退もしくはほと゛んど効果が得られ
ないという欠点がある。また単量体のうちでもアクリル
酸、メタクリル酸、イ多コン酸のごとき水溶性ビニル単
量体を併用する場合、スケール付着防止は著しく減退も
しくはほとんど効果が得られない。
本発明者らはかかる技術的課題にかんがみ鋭意研究した
結果、新しい重合体スケール付着防圧剤の開発に成功し
、本発明を完成させた。すなわち、本発明の要旨はつぎ
のとおりである。
結果、新しい重合体スケール付着防圧剤の開発に成功し
、本発明を完成させた。すなわち、本発明の要旨はつぎ
のとおりである。
１）１分子中に共役π結合を５個以上有する有機化合物
、キレート試薬および配位数２以上の金属イオンを発生
する金属化合物を主剤としてなる重合体スケール付着防
止剤。
、キレート試薬および配位数２以上の金属イオンを発生
する金属化合物を主剤としてなる重合体スケール付着防
止剤。
２）１分子中に共役π結合を５個以上有する有機化合物
、キレート試薬、配位数２以上の金属イオンを発生する
ゝ金属化合物およびケイ酸化合物を主剤としてなる重合
体スケール付着防止剤。
、キレート試薬、配位数２以上の金属イオンを発生する
ゝ金属化合物およびケイ酸化合物を主剤としてなる重合
体スケール付着防止剤。
３）重合器中でビニル系単量体を重合するに際し、あら
かじめ重合器内壁その他車量体が接触する部分に、１分
子中に共役π結合を５個以上有する有機化合物、キレー
ト試薬および配位数２以上の金属イオンを発生する金属
化合物を主剤としてなる混合物、あるいはこれら各成分
Ｃ二さらＣニケイ酸化合物を配合した混合物を塗布する
ことを特徴とする重合体スケール付着防止方法。
かじめ重合器内壁その他車量体が接触する部分に、１分
子中に共役π結合を５個以上有する有機化合物、キレー
ト試薬および配位数２以上の金属イオンを発生する金属
化合物を主剤としてなる混合物、あるいはこれら各成分
Ｃ二さらＣニケイ酸化合物を配合した混合物を塗布する
ことを特徴とする重合体スケール付着防止方法。
上記本発明において、キレート試薬と配位数２以上の金
属イオンを発生する金属化合物は容易に反応して金属キ
レート化合物を形成するものであり、したがってそれら
両者をあらかじめ反応させてキレート化合物としたのち
前記有機化合物と混合することも当然に本発明の範囲で
ある。
属イオンを発生する金属化合物は容易に反応して金属キ
レート化合物を形成するものであり、したがってそれら
両者をあらかじめ反応させてキレート化合物としたのち
前記有機化合物と混合することも当然に本発明の範囲で
ある。
上記本発明ζ二よれば、重合器内壁あるいはかくはん翼
、かくはん軸などの単量体が接触する部分Ｃ二おける重
合体スケールの付着を顕著に防止することができ、この
効果は懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合法等の種々の
重合方法Ｃ二おいて、重合器がステンレス製、カーボン
スチール製、ニッケル製、モネル製、チタン製あるいは
グラスライニング製のいずれであっても、また単量体の
種類、重合系の組成、重合触媒の種類等Ｃよる影響を受
けることなく発揮されるといろ利点がもたらされる。
、かくはん軸などの単量体が接触する部分Ｃ二おける重
合体スケールの付着を顕著に防止することができ、この
効果は懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合法等の種々の
重合方法Ｃ二おいて、重合器がステンレス製、カーボン
スチール製、ニッケル製、モネル製、チタン製あるいは
グラスライニング製のいずれであっても、また単量体の
種類、重合系の組成、重合触媒の種類等Ｃよる影響を受
けることなく発揮されるといろ利点がもたらされる。
本発明により重合体スケール付着が防止される機構は、
おそらく１分子中に共役π結合を５個以上有する有機化
合物と金属キレート化合物とを混合することによ番）、
それらの相互作用により壁面への吸着が充分に行われ、
この膜が各種の重合に対してその重合系内に存在するあ
らゆる解離分子、未解離分子の特異吸着を防ぐ作用をす
るためで、あると推定される。
おそらく１分子中に共役π結合を５個以上有する有機化
合物と金属キレート化合物とを混合することによ番）、
それらの相互作用により壁面への吸着が充分に行われ、
この膜が各種の重合に対してその重合系内に存在するあ
らゆる解離分子、未解離分子の特異吸着を防ぐ作用をす
るためで、あると推定される。
つぎに本発明の内容を詳しく説明する。
本発明に使用される１分子中Ｃ：共役π結合を５個以上
有する有機化合物としては、スルホン酸基、カルボン酸
基、ヒドロキシル基を有せずかつ共役゛π結合もしくは
含窒素共役π結合が５個以上運らなったカチオン性の有
機化合物、もしくはスルホンｌ［、カルボン酸基、ヒド
ロキシル基を少なくとも１個有しかつ共役π結合が５個
以上連らなったアニオン性の有機化合物が好適とされ、
これらはナフタリン系化合物、多核芳香族系化合物、芳
香族アミン系化合物、芳香族アルデヒド系化合物、芳香
族ケトン系化合物、アゾおよびジアゾ系化合物、芳香族
不飽和系化合物、ポリフェニル系化合物、ジフェニルメ
タン系化合物、キノン系化合物、ベンゼン誘導体、非ベ
ンゼン系芳香環化合物、含窒素複素環式化合物、含窒素
複素環式化合物、含窒素複素六員環式化合物、含窒素複
素環式化合物、脂肪族化合物、カロチノイド系化合物、
アルカロイド系化合物、脂環式化合物などから選択され
る。つぎに具体的例示をあげる。
有する有機化合物としては、スルホン酸基、カルボン酸
基、ヒドロキシル基を有せずかつ共役゛π結合もしくは
含窒素共役π結合が５個以上運らなったカチオン性の有
機化合物、もしくはスルホンｌ［、カルボン酸基、ヒド
ロキシル基を少なくとも１個有しかつ共役π結合が５個
以上連らなったアニオン性の有機化合物が好適とされ、
これらはナフタリン系化合物、多核芳香族系化合物、芳
香族アミン系化合物、芳香族アルデヒド系化合物、芳香
族ケトン系化合物、アゾおよびジアゾ系化合物、芳香族
不飽和系化合物、ポリフェニル系化合物、ジフェニルメ
タン系化合物、キノン系化合物、ベンゼン誘導体、非ベ
ンゼン系芳香環化合物、含窒素複素環式化合物、含窒素
複素環式化合物、含窒素複素六員環式化合物、含窒素複
素環式化合物、脂肪族化合物、カロチノイド系化合物、
アルカロイド系化合物、脂環式化合物などから選択され
る。つぎに具体的例示をあげる。
ナフタリン、ジナフトビリダジン、ベンゾキノリン、ナ
フチルアミン、ジベンゾフェナジン、メチルベンゾイン
ドール、ジベンゾアクリジン、ペリレン、ベンゾフェノ
チアジン、Ｎ−フェニルナフチルアミン、ビクトリアブ
ルーＢ、ジペンソ力ルハゾール、ジアミノビナフチル、
ジベンゾアントラセン、フェニルベンゾフルオレン、オ
キシナ ″フタセンキノン、ナフタリンインドールイ
ンジゴ、アルゴールブリリアンドグ１１−ンＢＫ、ナフ
チルジスルフィド、ペンズインドキサゼン、ナフタリン
インドールインドリグノン、ビス（メトキシナフチル）
ブタジェン、アントラセン、フエニｌレアントラセン、
ナフチルアントラセン、ビアントリル、アントロン、フ
ェナントレン、フェナントレンキノン、ペンタセン、ヘ
キサセン、ベンゾフェナントレン、ベンゾアントラセン
、ナフトピレン、ジベンゾアントラセン、ジベンゾフェ
ナントレン。
フチルアミン、ジベンゾフェナジン、メチルベンゾイン
ドール、ジベンゾアクリジン、ペリレン、ベンゾフェノ
チアジン、Ｎ−フェニルナフチルアミン、ビクトリアブ
ルーＢ、ジペンソ力ルハゾール、ジアミノビナフチル、
ジベンゾアントラセン、フェニルベンゾフルオレン、オ
キシナ ″フタセンキノン、ナフタリンインドールイ
ンジゴ、アルゴールブリリアンドグ１１−ンＢＫ、ナフ
チルジスルフィド、ペンズインドキサゼン、ナフタリン
インドールインドリグノン、ビス（メトキシナフチル）
ブタジェン、アントラセン、フエニｌレアントラセン、
ナフチルアントラセン、ビアントリル、アントロン、フ
ェナントレン、フェナントレンキノン、ペンタセン、ヘ
キサセン、ベンゾフェナントレン、ベンゾアントラセン
、ナフトピレン、ジベンゾアントラセン、ジベンゾフェ
ナントレン。
ヘキサベンゾベンゼン、サフラニンＴ、インシュリンス
ピリットソルブル、アニリンブラック、ロザニリン、メ
チルバイオレット、フェナントレン ′エナジン、
ジアミノフェナジン、サフラニンＢ１メチレンブルー、
ジアミノアクリジン、アクリジンイエロー、テトラアミ
ノフェナジン、フェニルベンジルベンズイミダゾール、
マラカイトグリーン、ベンゾフラビン、フェニルベンズ
チアゾール、カルコンフェニルヒドラゾン、トリフェニ
ルピラゾリン、フェニルアゾトリフェニルピラゾール、
クリソイジンＲ、アゾベンゼン、フェノアシキシド、ジ
フェニルポリエン、α−シンナミリデンアセチルアセト
ン、テルフェニル、直錯りアテルフェニル、 −クリ
スタルバイオ レット、ビベンゾキノツ、リントアニリン、ハイトロン
ブルー、ナフトキノン、ナフトキノンフェニルイミド、
ビナフチルジキノ紫ン、メチルナフトトリアゾールキノ
ン、ナフトピラゾールキノン、ジナフトフランキノン、
ビス（ナフトキノン−イル）ベンジジン、アントラキノ
ン、シア×トラキノニルエチレン、ジアントラキノンゴ
ミ下、−アミノアントラキノン、デュラノールレツドＢ
、デュラノールブルー、セリトンファストバイオレット
Ｒ％Ｏ−ダイアジン、フタロイルベンズアントロン、ア
ントラキノ紫ンアクリドン、ピラントロン、フラバント
ロン、アリザリンキノン、ビオラントロン、インダンス
レンイエローＧ１アルゴールイエローＧＲ，インダンス
レンイエロー５ＧＫ、インダンスレン万しンジＧＧ１イ
ンダンスレンイエロー３０Ｆ、インダンスレンイエロー
ＧＧＥｉ’、チパノンオレンジ６Ｒ，チバノンレッドＧ
、インダンスレンレッドＦＲＢ、インダンスレンルピン
Ｂ。
ピリットソルブル、アニリンブラック、ロザニリン、メ
チルバイオレット、フェナントレン ′エナジン、
ジアミノフェナジン、サフラニンＢ１メチレンブルー、
ジアミノアクリジン、アクリジンイエロー、テトラアミ
ノフェナジン、フェニルベンジルベンズイミダゾール、
マラカイトグリーン、ベンゾフラビン、フェニルベンズ
チアゾール、カルコンフェニルヒドラゾン、トリフェニ
ルピラゾリン、フェニルアゾトリフェニルピラゾール、
クリソイジンＲ、アゾベンゼン、フェノアシキシド、ジ
フェニルポリエン、α−シンナミリデンアセチルアセト
ン、テルフェニル、直錯りアテルフェニル、 −クリ
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ブルー、ナフトキノン、ナフトキノンフェニルイミド、
ビナフチルジキノ紫ン、メチルナフトトリアゾールキノ
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ロン、アリザリンキノン、ビオラントロン、インダンス
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ＧＧＥｉ’、チパノンオレンジ６Ｒ，チバノンレッドＧ
、インダンスレンレッドＦＲＢ、インダンスレンルピン
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インダンスレンブル−ＣＬＣ）、アルゴールイエローｏ
ｃ、フルゴールイエロー８０１アルゴールイエロー Ｇ
Ｒ，インダンスレンイエローＧＦ、インダンスレソト
ルコイズブルー３Ｃ）Ｋ、インダンスレングリーン４Ｇ
、アントラキノンカルバゾール、インダンスレンコリン
スＲＫ、インクンスレンオレンジ７ＲＫ、インダンスレ
ンブラウン３ＧＴ。
ｃ、フルゴールイエロー８０１アルゴールイエロー Ｇ
Ｒ，インダンスレンイエローＧＦ、インダンスレソト
ルコイズブルー３Ｃ）Ｋ、インダンスレングリーン４Ｇ
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スＲＫ、インクンスレンオレンジ７ＲＫ、インダンスレ
ンブラウン３ＧＴ。
インダンスレンイエロー３Ｒ，インダンスレンカ−キＣ
Ｇ、インダンスレングリーンＢＢ、インダンスレンゴー
ルポンオレンジＧ、インダンスレングレイＢＧ、インダ
ンスレンブリリアントオレンジＧＲ，インダンスレンダ
ークブルーＢＯ，インダンスレンブラックＢＢ、インダ
ンスレングレイＭ、インダンスレンブラウンＮＧ、フェ
ニルシクロヘプタトリエノン、ベンゾトロボン、ナフト
トロボン、ジベンゾトロボン、トリヘンソトロポン、メ
ルカプトジアザアズレン、ペンシトロバジン、アミノア
ズレン、アズレン、フロアズレン、チェノアズレン、ピ
ロロアズレン、キノキサロトロボン、ペンゾトロボチア
ジン、シクロオクタデカノナエン、フラノフラボン、オ
キシインジゴ、ペンジリデンクマラノン、ジベンゾフラ
ン、ビジベンゾフリル、ジフラビレンオキシド、イラル
ゴニジン、シアニジン、デルフイニジン、ペオニジン、
マルビジン、ヒルスチジン、クロモン、フラボン、ジキ
サン昇り、ジピリルメテン、インドキル赤、インドロカ
ルバゾール、ジインドリル、ローズインドール、イサチ
ン盲、インジゴ、インジゴアジ〜 ン、アニル赤、インジルビン、カルバソール、ベンズイ
ンドール、ベンゾカルバゾール、インドロインドール、
インドロカルバゾール、ジベンゾカルバゾール、ナフト
カルバゾール、テトラフェニルフロインドール、チェノ
カルバゾール、インドロチアクロメン、ポルフィラジン
、フタロシアニン、ジアザコブロボル÷フィリン、メソ
デトラフェニルボルフイリン、アゾ上１１ジン、キノリ
ン、ベンゾキノリン、ギノリノ茂ノリン、チェニルキノ
リン、フラバアニリン、キノリンレッド、キノリンブル
ー、ビナシアツール、キセノシアニン、ネオシアニン、
アザシアニン、ビキノリン、ピロロキノリン、アミツナ
アゾロキノリン、トリアゾロキナルジン、イミダゾキノ
リン、ピリミドキノリン、ベンゾキノリン、アクリジン
、アクリダノン、アク：ノジンオレンジＮＯ１ベンゾフ
ラビン、アクリジンオレンジＲ，クリサニリン、バラツ
クシン、カルパンスレンレッドＢＮ、プロフラビン、ア
クリフラビン、アクリナミン、メリコピシン、キサント
キノリン、フェナントレン、アミノ （１）−アミノフ
ェニル）メチルフェナントリジウムクロリド、ジアミノ
フェニルメチルフェナントリジウムブロミド、アントラ
ゾリン、ジフェニルピリドキノリン、フェナントロリン
、ピリドインドール、メチレンジオキシンドリン、ナフ
チリジン、ディルブルーＡ１メルトラスブルー、ニュー
ブルーＢ、ブリリアントクレジルプツシ−、フタラジン
、ビタミンＢ２、フェナジン、ジアミノフェナジン、α
−クアテルチェニル、ジイミノチオインジゴ、ジベンゾ
チオフェン、チオファンドレン、ペンゾチオファントラ
ギノン、チアントレン、ジメチルポリエン、共役ポリア
セチレン、キノキサリン、β−カロチン、β−アボーカ
ロチナール、°α−カロチン、γ−カロチン、リコビン
、ライトエン、レニエラチン、ルビキサンチン、ロドキ
チンチン、アスクシン、アファニン、ロドビオラシン、
ジアジン、インデンスピロシクロブタンジオンインデン
、メチルピレン、ナフタザリン、スルホンシアニン５Ｒ
Ｅｘ０、アミノナフトールスルホン酸、オキシナフタセ
ンキノン、オキシメチルベンゾカルバゾール、ジオキシ
ナフトフルオラン、オキシベンゾアクリジン、オキシジ
メチルアミノナフトフェノキサジン、テトラオキシナフ
タリン、ジチオジナフトール、メルカプトナフトール、
ビス−（オキソナフチル）エチレン、ナフトエ酸、ジオ
キシビナフチルジカルボン酸、ベンゾカルバゾールカル
ポン酸、フェニルジベンゾキサンチンジカルボン酸、オ
キシベンズアントロン、オキシベンゾフルオレノン、ジ
オキシアントラセン、アントラづンカルボン酸、オキシ
フェナントレンカルボアミノペンタオキシメチルナフタ
セン、ベンゾフェナントレンカルボン酸、ペリレンテト
ラカルボン酸、ジオキシトリフェニレンジオキシド、オ
キシビナフチルジキノン、トリオキシフェニルジオキシ
ナフタリン、ジオキシナフトキノン、アミノオキシナフ
トキノン、アントラヒドロキノン、キニザリン、ブルー
リン、 −−アリザリンブルー、
アントラセンブルー５Ｗ（）Ｇ。
Ｇ、インダンスレングリーンＢＢ、インダンスレンゴー
ルポンオレンジＧ、インダンスレングレイＢＧ、インダ
ンスレンブリリアントオレンジＧＲ，インダンスレンダ
ークブルーＢＯ，インダンスレンブラックＢＢ、インダ
ンスレングレイＭ、インダンスレンブラウンＮＧ、フェ
ニルシクロヘプタトリエノン、ベンゾトロボン、ナフト
トロボン、ジベンゾトロボン、トリヘンソトロポン、メ
ルカプトジアザアズレン、ペンシトロバジン、アミノア
ズレン、アズレン、フロアズレン、チェノアズレン、ピ
ロロアズレン、キノキサロトロボン、ペンゾトロボチア
ジン、シクロオクタデカノナエン、フラノフラボン、オ
キシインジゴ、ペンジリデンクマラノン、ジベンゾフラ
ン、ビジベンゾフリル、ジフラビレンオキシド、イラル
ゴニジン、シアニジン、デルフイニジン、ペオニジン、
マルビジン、ヒルスチジン、クロモン、フラボン、ジキ
サン昇り、ジピリルメテン、インドキル赤、インドロカ
ルバゾール、ジインドリル、ローズインドール、イサチ
ン盲、インジゴ、インジゴアジ〜 ン、アニル赤、インジルビン、カルバソール、ベンズイ
ンドール、ベンゾカルバゾール、インドロインドール、
インドロカルバゾール、ジベンゾカルバゾール、ナフト
カルバゾール、テトラフェニルフロインドール、チェノ
カルバゾール、インドロチアクロメン、ポルフィラジン
、フタロシアニン、ジアザコブロボル÷フィリン、メソ
デトラフェニルボルフイリン、アゾ上１１ジン、キノリ
ン、ベンゾキノリン、ギノリノ茂ノリン、チェニルキノ
リン、フラバアニリン、キノリンレッド、キノリンブル
ー、ビナシアツール、キセノシアニン、ネオシアニン、
アザシアニン、ビキノリン、ピロロキノリン、アミツナ
アゾロキノリン、トリアゾロキナルジン、イミダゾキノ
リン、ピリミドキノリン、ベンゾキノリン、アクリジン
、アクリダノン、アク：ノジンオレンジＮＯ１ベンゾフ
ラビン、アクリジンオレンジＲ，クリサニリン、バラツ
クシン、カルパンスレンレッドＢＮ、プロフラビン、ア
クリフラビン、アクリナミン、メリコピシン、キサント
キノリン、フェナントレン、アミノ （１）−アミノフ
ェニル）メチルフェナントリジウムクロリド、ジアミノ
フェニルメチルフェナントリジウムブロミド、アントラ
ゾリン、ジフェニルピリドキノリン、フェナントロリン
、ピリドインドール、メチレンジオキシンドリン、ナフ
チリジン、ディルブルーＡ１メルトラスブルー、ニュー
ブルーＢ、ブリリアントクレジルプツシ−、フタラジン
、ビタミンＢ２、フェナジン、ジアミノフェナジン、α
−クアテルチェニル、ジイミノチオインジゴ、ジベンゾ
チオフェン、チオファンドレン、ペンゾチオファントラ
ギノン、チアントレン、ジメチルポリエン、共役ポリア
セチレン、キノキサリン、β−カロチン、β−アボーカ
ロチナール、°α−カロチン、γ−カロチン、リコビン
、ライトエン、レニエラチン、ルビキサンチン、ロドキ
チンチン、アスクシン、アファニン、ロドビオラシン、
ジアジン、インデンスピロシクロブタンジオンインデン
、メチルピレン、ナフタザリン、スルホンシアニン５Ｒ
Ｅｘ０、アミノナフトールスルホン酸、オキシナフタセ
ンキノン、オキシメチルベンゾカルバゾール、ジオキシ
ナフトフルオラン、オキシベンゾアクリジン、オキシジ
メチルアミノナフトフェノキサジン、テトラオキシナフ
タリン、ジチオジナフトール、メルカプトナフトール、
ビス−（オキソナフチル）エチレン、ナフトエ酸、ジオ
キシビナフチルジカルボン酸、ベンゾカルバゾールカル
ポン酸、フェニルジベンゾキサンチンジカルボン酸、オ
キシベンズアントロン、オキシベンゾフルオレノン、ジ
オキシアントラセン、アントラづンカルボン酸、オキシ
フェナントレンカルボアミノペンタオキシメチルナフタ
セン、ベンゾフェナントレンカルボン酸、ペリレンテト
ラカルボン酸、ジオキシトリフェニレンジオキシド、オ
キシビナフチルジキノン、トリオキシフェニルジオキシ
ナフタリン、ジオキシナフトキノン、アミノオキシナフ
トキノン、アントラヒドロキノン、キニザリン、ブルー
リン、 −−アリザリンブルー、
アントラセンブルー５Ｗ（）Ｇ。
アリザリンブルーブラックＢ、アントラセンバイオレッ
ト４ＢＦ、アリザリンスカイブルーＢ１アリザリン→ト
フイロールＡ、スプラノールファストブルー〇（）、ブ
リリアントアリザリンミリングブルー０１エリオアント
ラセンピユアブルーＦＦ１アリザリンシアニングリーン
Ｇ、アリザリンライトグレイＢＢＬＷ、ブリリアントア
リザリンライトレッド４Ｂ、インダンスレンブリリアン
トバイオレッ） Ｆ ３ ＲＫ、アリールアミノアント
ラキノンカルボン酸、アンスラゾールブルーＩＢＣ，パ
ーロンファストブルーＦＦＢ、イオナミンピュアブルー
、アリザリンダイレクトブルーＡ２Ｇ、コブランチング
リーン５ＧＬＬ、ガレイン、ジオキシアクリドン、ジオ
キシキノキサリン、オレンジ■、オキシフェノキサシン
、カルボスチリル、オキシキナクリジン、フロルキニー
ル、オキシフェニルキノリン、アラリン、アトロメンチ
ン、アミノフェノキサシンカルボン酸、ナフトールブル
ーブラック、ダイヤモンドブラックＦ、ニグロシンＢＲ
，ベンゾバーブリンＩＯＢ、グイレクトテープブラック
Ｆ、クリソフェニンＧ１タートラジン、ジニトロスチル
ベンジスルホン酸ナトリウム、ジオキシスチルベン、ブ
ランコホバーＢ１ブランコポハーＲ１スチルペストロー
ル、テルフェニルカルボン酸、シトロボニル、キノキサ
トロボンオキシム、デスアセトアミドアンヒドロコルヒ
セン、インドロトロ≧や、ビタミンＡ、クリプトキサン
チン、ゼアキチンチン、ルデイン、カブチンチン、ビキ
シン、クロセチン、アザフリン、ガザニアキサンチン、
トルラロジン、フコキサンチン、スキンミアニン酸、モ
ルホール、テベノール、へルマロール、ノルハルマンカ
ルボン酸、ポリエンジカンイエロー、エゴノール、ホル
フイリル酸、クエルセチン、アカセチン、フクゲチン、
フイセチン、ロピネチン、イリゲニン、オサジン、オキ
シフラバノン、カルタミジン、アルピノン、フラボノー
ル、ゲンチシン、フルオレセイン、チオフルオレセイン
、コロンビアイエロー、ナフトチアゾールキノリツール
、タレイキｙ （ｔｈａｌｌｅｉｑｕｉｎ）、キナルジ
ン酸、キノリンカルボン酸、アクリジン酸、アクリジン
カルボン酸、ピリドキノリンジオール、ジフェニルピリ
ドキノリンジカルボン酸、カルポリンカルボン酸、ナフ
チリジン、オキシナフチリジンジカルボン酸、レサズ；
ノン、ガロシアニン、キサントマチン、シリノリノール
、アミノシンノリン、イソグアニン、イソキチントプテ
リン、葉酸、ブチロ酸、キノキサリンカルボンＩＩＩど
。
ト４ＢＦ、アリザリンスカイブルーＢ１アリザリン→ト
フイロールＡ、スプラノールファストブルー〇（）、ブ
リリアントアリザリンミリングブルー０１エリオアント
ラセンピユアブルーＦＦ１アリザリンシアニングリーン
Ｇ、アリザリンライトグレイＢＢＬＷ、ブリリアントア
リザリンライトレッド４Ｂ、インダンスレンブリリアン
トバイオレッ） Ｆ ３ ＲＫ、アリールアミノアント
ラキノンカルボン酸、アンスラゾールブルーＩＢＣ，パ
ーロンファストブルーＦＦＢ、イオナミンピュアブルー
、アリザリンダイレクトブルーＡ２Ｇ、コブランチング
リーン５ＧＬＬ、ガレイン、ジオキシアクリドン、ジオ
キシキノキサリン、オレンジ■、オキシフェノキサシン
、カルボスチリル、オキシキナクリジン、フロルキニー
ル、オキシフェニルキノリン、アラリン、アトロメンチ
ン、アミノフェノキサシンカルボン酸、ナフトールブル
ーブラック、ダイヤモンドブラックＦ、ニグロシンＢＲ
，ベンゾバーブリンＩＯＢ、グイレクトテープブラック
Ｆ、クリソフェニンＧ１タートラジン、ジニトロスチル
ベンジスルホン酸ナトリウム、ジオキシスチルベン、ブ
ランコホバーＢ１ブランコポハーＲ１スチルペストロー
ル、テルフェニルカルボン酸、シトロボニル、キノキサ
トロボンオキシム、デスアセトアミドアンヒドロコルヒ
セン、インドロトロ≧や、ビタミンＡ、クリプトキサン
チン、ゼアキチンチン、ルデイン、カブチンチン、ビキ
シン、クロセチン、アザフリン、ガザニアキサンチン、
トルラロジン、フコキサンチン、スキンミアニン酸、モ
ルホール、テベノール、へルマロール、ノルハルマンカ
ルボン酸、ポリエンジカンイエロー、エゴノール、ホル
フイリル酸、クエルセチン、アカセチン、フクゲチン、
フイセチン、ロピネチン、イリゲニン、オサジン、オキ
シフラバノン、カルタミジン、アルピノン、フラボノー
ル、ゲンチシン、フルオレセイン、チオフルオレセイン
、コロンビアイエロー、ナフトチアゾールキノリツール
、タレイキｙ （ｔｈａｌｌｅｉｑｕｉｎ）、キナルジ
ン酸、キノリンカルボン酸、アクリジン酸、アクリジン
カルボン酸、ピリドキノリンジオール、ジフェニルピリ
ドキノリンジカルボン酸、カルポリンカルボン酸、ナフ
チリジン、オキシナフチリジンジカルボン酸、レサズ；
ノン、ガロシアニン、キサントマチン、シリノリノール
、アミノシンノリン、イソグアニン、イソキチントプテ
リン、葉酸、ブチロ酸、キノキサリンカルボンＩＩＩど
。
なわち−ＮＨ２基〔第１級アミン、アミド、ヒドラジン
〕、＝ＮＨ基（第２級アミン、ヒドラジン）、＝Ｎ基（
第３級アミン） 、−Ｎ＝Ｎ−基（アゾ化合物、複素環
化合物）、−Ｎｏ□基（ニ）ｏ化合物）、−Ｎ＝０基に
トロソ化合物）、−Ｃ＝ｌＪ基（ンツフ塩基、複素環化
合物］、＝Ｏ＝ＮＨ基（アルデヒド、ケトンイミン、エ
ナミン類）、−８−基 （チオエーテル）、＝Ｃ＝Ｓ基
（チオケトン、チオアミド）、 三Ｓ基（複素環化合物
） 、 ＳＣＮ基（チオシアナート、イソチオシアナ
ートフ、＝Ｃ＝○基（アルデヒド、ケトン、キノン〕、
−〇−基（エーテル）、−ＣＯＯＲ基（エステル）、−
Ｎ’ ＝ Ｏ基にトロソ化合物）、 −Ｎ０２基にトロ
化合物）、三Ｎ→０基（Ｎ−オキシド）のどとき配位基
を有するカチオン性のキレート試薬、もしくは酸性基の
キレート配位基を有する化合物、すなわち−〇Ｈ基（ア
ルコール）、−ＣＯＯＨ基Ｃカルホｙ 酸）、−８Ｏ３
Ｈ基（スルホン酸へ＝Ｎ−０）（基（オキシム）、−８
Ｈ基（チオール）、（チオカルボン酸）のごとき配位基
を有するアニオン性のキレート試薬が好適とされ、具体
的例示をあげればつぎのとおりである。
〕、＝ＮＨ基（第２級アミン、ヒドラジン）、＝Ｎ基（
第３級アミン） 、−Ｎ＝Ｎ−基（アゾ化合物、複素環
化合物）、−Ｎｏ□基（ニ）ｏ化合物）、−Ｎ＝０基に
トロソ化合物）、−Ｃ＝ｌＪ基（ンツフ塩基、複素環化
合物］、＝Ｏ＝ＮＨ基（アルデヒド、ケトンイミン、エ
ナミン類）、−８−基 （チオエーテル）、＝Ｃ＝Ｓ基
（チオケトン、チオアミド）、 三Ｓ基（複素環化合物
） 、 ＳＣＮ基（チオシアナート、イソチオシアナ
ートフ、＝Ｃ＝○基（アルデヒド、ケトン、キノン〕、
−〇−基（エーテル）、−ＣＯＯＲ基（エステル）、−
Ｎ’ ＝ Ｏ基にトロソ化合物）、 −Ｎ０２基にトロ
化合物）、三Ｎ→０基（Ｎ−オキシド）のどとき配位基
を有するカチオン性のキレート試薬、もしくは酸性基の
キレート配位基を有する化合物、すなわち−〇Ｈ基（ア
ルコール）、−ＣＯＯＨ基Ｃカルホｙ 酸）、−８Ｏ３
Ｈ基（スルホン酸へ＝Ｎ−０）（基（オキシム）、−８
Ｈ基（チオール）、（チオカルボン酸）のごとき配位基
を有するアニオン性のキレート試薬が好適とされ、具体
的例示をあげればつぎのとおりである。
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、トリアミツトＩＪエチルアミン、テトラ
キス（β−アミノエチル）エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ”
−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ Ｎ’−テトラメチ
ルエチレンジアミン、１．３−ジアミノプロパン、１．
２−ジアミノブロノ（ン、ピリジン、♂ピリジン、ター
ピリジン、０−フェナントロリン、チオ尿素、グリオキ
ザルビス（メチルイミン）、アセチルアセトン、テノイ
ルトリフルオロアセトン、プリン、ピペリジン、ヒスタ
ミン、イミダゾール、２．２′−ジキノリル、４．７−
ジフェニル−１，１０−７エナントロリン、０−フェニ
レンジアミン、３．３’−ジアミノベンジジン、ジフェ
ニルカルバジド、ジフェニルカルバゾン、ベンゾイルメ
タン、ジチゾン、ジフエニ！レチオカルポシアゾン、イ
ソニコチン酸ヒドラジド、Ｎ−９ヒドロキシエチルグリ
シン、イミノジアセティツクアシッド、ニトリロトリア
セティツクアシッド、Ｎ−ヒドロキシルエチルイミノジ
アセティツクアシッド、エチレンジアミンテトラアセテ
ィツクアシッド、Ｎ、Ｎ’−エチレンジアミンジアセテ
ィツクアシッド、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ントリアセティツクアシッド、ジエチレントリアミンペ
ンタアセティツクアシッド、１．２−シクロヘキサンジ
アミンテトラアセティツクアシッド、トリメチレンジア
ミンテトラアセティツクアシッド、エチレンビス（β−
アミノエチルエーテル）７ Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’ 、
Ｎ’−テトラアセティツクアシッド、エチレンジアミ
ンテトラプロビオニックアシッド、エチレンジアミンジ
プロピオニラクジアセティツクアシッド、β−アミノエ
チルホスホニック−Ｎ。
ンテトラミン、トリアミツトＩＪエチルアミン、テトラ
キス（β−アミノエチル）エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ”
−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ Ｎ’−テトラメチ
ルエチレンジアミン、１．３−ジアミノプロパン、１．
２−ジアミノブロノ（ン、ピリジン、♂ピリジン、ター
ピリジン、０−フェナントロリン、チオ尿素、グリオキ
ザルビス（メチルイミン）、アセチルアセトン、テノイ
ルトリフルオロアセトン、プリン、ピペリジン、ヒスタ
ミン、イミダゾール、２．２′−ジキノリル、４．７−
ジフェニル−１，１０−７エナントロリン、０−フェニ
レンジアミン、３．３’−ジアミノベンジジン、ジフェ
ニルカルバジド、ジフェニルカルバゾン、ベンゾイルメ
タン、ジチゾン、ジフエニ！レチオカルポシアゾン、イ
ソニコチン酸ヒドラジド、Ｎ−９ヒドロキシエチルグリ
シン、イミノジアセティツクアシッド、ニトリロトリア
セティツクアシッド、Ｎ−ヒドロキシルエチルイミノジ
アセティツクアシッド、エチレンジアミンテトラアセテ
ィツクアシッド、Ｎ、Ｎ’−エチレンジアミンジアセテ
ィツクアシッド、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ントリアセティツクアシッド、ジエチレントリアミンペ
ンタアセティツクアシッド、１．２−シクロヘキサンジ
アミンテトラアセティツクアシッド、トリメチレンジア
ミンテトラアセティツクアシッド、エチレンビス（β−
アミノエチルエーテル）７ Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’ 、
Ｎ’−テトラアセティツクアシッド、エチレンジアミ
ンテトラプロビオニックアシッド、エチレンジアミンジ
プロピオニラクジアセティツクアシッド、β−アミノエ
チルホスホニック−Ｎ。
Ｎ−ジアセテイックアシッド、アミノメチルホスホニッ
ク−Ｎ 、 Ｎ’−ジアセティックアシッド、クエン酸
、酒石酸、アスコルビン酸、チオグリコール酸、２３−
ジメルカプトプロパノール、ソジウムジエチルジチオカ
ルバメート、８−ヒドロキシキノリン、ジメチルグリオ
キシム、グリシン、アスパルテイ゛ツクアシッド、Ｎ、
Ｎ’−ジヒドσキシエナルエチレンジアミン、トリエタ
ノールアミン、α−フリルジオキシム、１．２−ジメル
カプトプロパノール、α−ベンゾインオキシム、キナル
ジン酸、チオオギシン、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、アデノシン−５′−トリリン酸など。
ク−Ｎ 、 Ｎ’−ジアセティックアシッド、クエン酸
、酒石酸、アスコルビン酸、チオグリコール酸、２３−
ジメルカプトプロパノール、ソジウムジエチルジチオカ
ルバメート、８−ヒドロキシキノリン、ジメチルグリオ
キシム、グリシン、アスパルテイ゛ツクアシッド、Ｎ、
Ｎ’−ジヒドσキシエナルエチレンジアミン、トリエタ
ノールアミン、α−フリルジオキシム、１．２−ジメル
カプトプロパノール、α−ベンゾインオキシム、キナル
ジン酸、チオオギシン、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、アデノシン−５′−トリリン酸など。
上記キレート試薬と共に使用される配＼位数２以上の金
属イオンを発生する金属化合物としては、憫を斗 Ｃｕ （１）、Ａｇ（１）、 ｇ Ｉ［）のごとき配
位数２の金属イオン、Ｌｉ （Ｉ）、Ｂｅ （ＩＩ）
、Ｂ （１） 、Ｚｎ（ＩＩ）、ｃｄ（ＩＩ）、Ｈｇ
（ＩＩ）、Ａｌ （Ｉ） 、 Ｃｏ （ＩＦ）、Ｎｉ
（ＩＩ） 、ｃｕ （１）、Ａｇ （Ｉｆ） 、 Ａｕ
（１） 、Ｐｄ（Ｉｆ）、ｐｔ（ＩＩ）のごとき配位
数４の金属イオン、Ｃａ’（ＩＩ）、Ｓｒ （ＩＦ）、
Ｂａ （Ｉ［）、Ｔｉ（ＩＶ）、■（１）、Ｖ （ＩＶ
）、Ｏｒ （Ｊ［）、Ｍｎ （Ｍ）、Ｍｎ （ＩＮ）、
Ｆｅ （Ｉｆ）、Ｆｅ（Ｎ）、Ｇｏ （ｆｆ） 、Ｃｏ
（１）、Ｎｉ （ＩＩ） 、Ｐｄ （ＩＶ）、ｐｔ、
（■） 、 Ｃｄ （［ン 、 Ａｌ （ｌ［
） 、 Ｓｃ （Ｊ［） 、 Ｙ （Ｉン
、ｓｉ （ｎ’ｃ 、 Ｓ’ｎ’ （Ｉｒ）
、 Ｓｎ （Ｎ） 、 Ｐｂ （Ｍ） 、
Ｐｂ （ＩＶ） 、Ｒｕ （Ｉｌ［） 、Ｒｈ
（夏）、Ｏｓ （ＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩ＋）、ランタニド
のごとき配位数６の金属イオン、Ｚｒ （■） 、 Ｈ
ｆ（■） 、 Ｍｏ （■）、Ｗ （ＩＶ）、Ｕ （Ｉ
Ｖ）、アクチニドのごとき配位数８の金属イオンを発生
する金属化合物、たとえばそれら金属元素のハロゲン化
物、硝酸塩、硫酸塩、水酸化物、醇化物、さらには有機
酸塩（シュウ酸塩、酢酸塩など）が例示される。
属イオンを発生する金属化合物としては、憫を斗 Ｃｕ （１）、Ａｇ（１）、 ｇ Ｉ［）のごとき配
位数２の金属イオン、Ｌｉ （Ｉ）、Ｂｅ （ＩＩ）
、Ｂ （１） 、Ｚｎ（ＩＩ）、ｃｄ（ＩＩ）、Ｈｇ
（ＩＩ）、Ａｌ （Ｉ） 、 Ｃｏ （ＩＦ）、Ｎｉ
（ＩＩ） 、ｃｕ （１）、Ａｇ （Ｉｆ） 、 Ａｕ
（１） 、Ｐｄ（Ｉｆ）、ｐｔ（ＩＩ）のごとき配位
数４の金属イオン、Ｃａ’（ＩＩ）、Ｓｒ （ＩＦ）、
Ｂａ （Ｉ［）、Ｔｉ（ＩＶ）、■（１）、Ｖ （ＩＶ
）、Ｏｒ （Ｊ［）、Ｍｎ （Ｍ）、Ｍｎ （ＩＮ）、
Ｆｅ （Ｉｆ）、Ｆｅ（Ｎ）、Ｇｏ （ｆｆ） 、Ｃｏ
（１）、Ｎｉ （ＩＩ） 、Ｐｄ （ＩＶ）、ｐｔ、
（■） 、 Ｃｄ （［ン 、 Ａｌ （ｌ［
） 、 Ｓｃ （Ｊ［） 、 Ｙ （Ｉン
、ｓｉ （ｎ’ｃ 、 Ｓ’ｎ’ （Ｉｒ）
、 Ｓｎ （Ｎ） 、 Ｐｂ （Ｍ） 、
Ｐｂ （ＩＶ） 、Ｒｕ （Ｉｌ［） 、Ｒｈ
（夏）、Ｏｓ （ＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩ＋）、ランタニド
のごとき配位数６の金属イオン、Ｚｒ （■） 、 Ｈ
ｆ（■） 、 Ｍｏ （■）、Ｗ （ＩＶ）、Ｕ （Ｉ
Ｖ）、アクチニドのごとき配位数８の金属イオンを発生
する金属化合物、たとえばそれら金属元素のハロゲン化
物、硝酸塩、硫酸塩、水酸化物、醇化物、さらには有機
酸塩（シュウ酸塩、酢酸塩など）が例示される。
本発明の重合体スケール付着防止剤は、以上述べた共役
π結合を５個以上有する有機化合物、キレート試薬およ
び金属化合物を主剤としてなるものであるが、有機化合
物がカチオン性のものであるかもしくはアニオン性のも
のであるかに応じキレート試蓼を下記の組合せとなるよ
うに使用することが望ましい。
π結合を５個以上有する有機化合物、キレート試薬およ
び金属化合物を主剤としてなるものであるが、有機化合
物がカチオン性のものであるかもしくはアニオン性のも
のであるかに応じキレート試蓼を下記の組合せとなるよ
うに使用することが望ましい。
カチオン性 □ アニオン性
アニオン性□ カチオン性
なお、前記したように、キレート試薬と金属化合物はそ
れぞれの所定量を有機化合物Ｃ配合するか、またはそれ
ら両者をあらかじめ反応させてキレート化合物としたの
ち有機化合物Ｃ二配合する方法のいずれでもよい。キレ
ート試薬の使用割合は有機化合物１重量部当り０．０１
〜１０重量部の割合とすればよく、また金属化合物の使
用割合はキレート試薬とキレート化合物を形成するに充
分な櫃とすればよいが、キレート試薬によりキレート化
されない金属イオンが存在するとスケール防止支 能力が低下生梅る傾向があるので、過剰の金属イオンの
存在は避けるようにすることが望ましい。
れぞれの所定量を有機化合物Ｃ配合するか、またはそれ
ら両者をあらかじめ反応させてキレート化合物としたの
ち有機化合物Ｃ二配合する方法のいずれでもよい。キレ
ート試薬の使用割合は有機化合物１重量部当り０．０１
〜１０重量部の割合とすればよく、また金属化合物の使
用割合はキレート試薬とキレート化合物を形成するに充
分な櫃とすればよいが、キレート試薬によりキレート化
されない金属イオンが存在するとスケール防止支 能力が低下生梅る傾向があるので、過剰の金属イオンの
存在は避けるようにすることが望ましい。
スケール付着防止剤の調製に当って通常溶剤を３使用す
ることが必要であり、この溶剤としてはアルコール系溶
剤、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、へ
ロゲン化炭化水累系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶
剤、エーテル系溶剤、および水などが例示され、これら
は１種または２種以上の混合濃して使用される。
ることが必要であり、この溶剤としてはアルコール系溶
剤、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、へ
ロゲン化炭化水累系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶
剤、エーテル系溶剤、および水などが例示され、これら
は１種または２種以上の混合濃して使用される。
本発明はまた上記した各成分と共にケイ酸化合物を所定
量配合した重合体スケール付着防止剤を提供するもので
あるが、ここに使用されるケイ酸化合物としてはコロイ
ダルシリカ、水溶性ケイ酸類、ケイ酸塩化合物などから
選択される。具体的例示をあげればつぎのとおりである
。
量配合した重合体スケール付着防止剤を提供するもので
あるが、ここに使用されるケイ酸化合物としてはコロイ
ダルシリカ、水溶性ケイ酸類、ケイ酸塩化合物などから
選択される。具体的例示をあげればつぎのとおりである
。
コロイダルシリカ、オルトケイ酸、メタケイ酸、メソ三
ケイ酸、メソ三ケイ酸、メソ四ケイ酸、メタケイ酸ソー
ダ、ニケイ酸水素カリウム、オルトケイ酸リチウム、オ
ルトケイ酸リチウム、水ガラス、１２−ケイタングステ
ン酸、メン−１２−ケイタングステン酸、１０−ケイタ
ングステン酸、１２−ケイタングステン酸カリウム、イ
ソ−１２−ケイタングステン酸カリウム、１０−ケイタ
ングステン酸カリウム、１２−ケイタングステン酸ナト
リウム、イソ−１２−ケイタングステン酸ナトリウム、
ケイモリブデン酸、ケイモリブデン酸カリウム、ケイモ
リブデン酸ナトリウムなど。
ケイ酸、メソ三ケイ酸、メソ四ケイ酸、メタケイ酸ソー
ダ、ニケイ酸水素カリウム、オルトケイ酸リチウム、オ
ルトケイ酸リチウム、水ガラス、１２−ケイタングステ
ン酸、メン−１２−ケイタングステン酸、１０−ケイタ
ングステン酸、１２−ケイタングステン酸カリウム、イ
ソ−１２−ケイタングステン酸カリウム、１０−ケイタ
ングステン酸カリウム、１２−ケイタングステン酸ナト
リウム、イソ−１２−ケイタングステン酸ナトリウム、
ケイモリブデン酸、ケイモリブデン酸カリウム、ケイモ
リブデン酸ナトリウムなど。
これらのケイ酸化合物は少量の水に溶解あるいは分散さ
せて混合に供することが望ましいが、場合によって直接
添加配合してもよい。ケイ酸化合物の使用割合は共役π
結合を５個以上有する有機化合物１重量部に対してケイ
酸化合物な００１〜１０重量部とすればよい。
せて混合に供することが望ましいが、場合によって直接
添加配合してもよい。ケイ酸化合物の使用割合は共役π
結合を５個以上有する有機化合物１重量部に対してケイ
酸化合物な００１〜１０重量部とすればよい。
本発明にかかわる重合体スケール付着防止剤は、重合器
の内壁、かくはん機等単量体が接触する部分に塗布する
ことによって重合体スケールの付着を顕著に防止する効
果を発揮する。なお、この塗布【二当っては該スケール
付着防止剤を塗布作業性の観点からおおむね０．０１〜
５％特Ｃ二は０．０５〜１％程度の濃度の溶剤溶液（ま
たは分散液）として調製し、乾燥後の塗布量で０．００
１１−／ｒｄ以上特には０．０１４／ｍ”以上となるよ
うにすればよい。
の内壁、かくはん機等単量体が接触する部分に塗布する
ことによって重合体スケールの付着を顕著に防止する効
果を発揮する。なお、この塗布【二当っては該スケール
付着防止剤を塗布作業性の観点からおおむね０．０１〜
５％特Ｃ二は０．０５〜１％程度の濃度の溶剤溶液（ま
たは分散液）として調製し、乾燥後の塗布量で０．００
１１−／ｒｄ以上特には０．０１４／ｍ”以上となるよ
うにすればよい。
塗布乾燥の手段としては、塗布後適宜加温された突気を
その塗布面に送風して乾燥させるか、あるいは重合器内
壁およびその他車量体が接触する部分をあらかじめ加熱
（４０〜１００℃）し、この加熱面に直接塗布し、乾燥
させるなど、いずれの方法でもよいが、塗布面は十分に
乾燥してから要すれば水洗する。
その塗布面に送風して乾燥させるか、あるいは重合器内
壁およびその他車量体が接触する部分をあらかじめ加熱
（４０〜１００℃）し、この加熱面に直接塗布し、乾燥
させるなど、いずれの方法でもよいが、塗布面は十分に
乾燥してから要すれば水洗する。
このよう【二して、重合器内壁その他車量体が接触する
部分に惨布処理が終了した後は、この重合器ｆ二常法に
したがって水媒体、ビニル系単量体、重合開始剤、その
他必要とされる添加剤たとえば単量体の分散助剤等を仕
込んで重合させる。
部分に惨布処理が終了した後は、この重合器ｆ二常法に
したがって水媒体、ビニル系単量体、重合開始剤、その
他必要とされる添加剤たとえば単量体の分散助剤等を仕
込んで重合させる。
本発明の方法は、あらゆる重合系に対して有効な手段で
ある。したがってビニル系単量体の重合に有効な１Ｍ濁
重合、乳化重合のいずれの重合形式にも応用でき、さら
ｌ二重台系ｌ二添加される各種添加剤、たとえば部分ケ
ン化ポリビニルアルコール、メチルセルロースなどの懸
濁剤、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコへり酸ナトリウ
ムなどのアニオン性乳化剤、ソルビタンモノラウレート
、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのノニオン
性′乳化剤、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの充てん
剤、三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチ
ルすずジラウレート、ジオクチルすずメルカプチドなど
の安定剤、ライスワックス、ステアリン酸などの滑剤、
ＤＯＰ、ＤＢＰなどの可塑剤、トリクロロエチレン、メ
ルカプタン類などの連鑓移動剤、ｐＨ調節剤、ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、α、α′−アゾビス
ー２，４−ジメチルバレロニトリル、ラウロイルパーオ
キサイド、過硫酸カリウム、クメンハイドロパーオキサ
イド、ｐ−メンタン八イドロバーオキサイドのような重
合触媒などが存在する重合系においてスケール付着防止
の目的が達成される。
ある。したがってビニル系単量体の重合に有効な１Ｍ濁
重合、乳化重合のいずれの重合形式にも応用でき、さら
ｌ二重台系ｌ二添加される各種添加剤、たとえば部分ケ
ン化ポリビニルアルコール、メチルセルロースなどの懸
濁剤、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコへり酸ナトリウ
ムなどのアニオン性乳化剤、ソルビタンモノラウレート
、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのノニオン
性′乳化剤、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの充てん
剤、三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチ
ルすずジラウレート、ジオクチルすずメルカプチドなど
の安定剤、ライスワックス、ステアリン酸などの滑剤、
ＤＯＰ、ＤＢＰなどの可塑剤、トリクロロエチレン、メ
ルカプタン類などの連鑓移動剤、ｐＨ調節剤、ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、α、α′−アゾビス
ー２，４−ジメチルバレロニトリル、ラウロイルパーオ
キサイド、過硫酸カリウム、クメンハイドロパーオキサ
イド、ｐ−メンタン八イドロバーオキサイドのような重
合触媒などが存在する重合系においてスケール付着防止
の目的が達成される。
本発明の方法は、各種ビニル系単量体の重合に適用され
るが、この単量体の具体的例示としては、塩化ビニルな
どのへロゲン化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルなどのビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸あ
るいはそれらのニスデル、マレイン酸またはフマル酸お
よびそれらのエステルまたは無水物、ブタジェン、クロ
ロプレン、イソプレンのようなジエン系単量体、さらに
スチレン、アクリロニトリノヘ ハロゲン化ビニリデン
、ビニルエーテルなどがあげられる。
るが、この単量体の具体的例示としては、塩化ビニルな
どのへロゲン化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルなどのビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸あ
るいはそれらのニスデル、マレイン酸またはフマル酸お
よびそれらのエステルまたは無水物、ブタジェン、クロ
ロプレン、イソプレンのようなジエン系単量体、さらに
スチレン、アクリロニトリノヘ ハロゲン化ビニリデン
、ビニルエーテルなどがあげられる。
またこれらのビニル系単ｉ体に併用される水溶性ビニル
単量体の具体的例示としては、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、チ洗−ＩＪ：ＪＬｔ：％オキ〒アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、Ｎ−メチコールアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒトＵキシプロピルアクリレート、お
よびアクロレインなどがあげられる。
単量体の具体的例示としては、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、チ洗−ＩＪ：ＪＬｔ：％オキ〒アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、Ｎ−メチコールアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒトＵキシプロピルアクリレート、お
よびアクロレインなどがあげられる。
つぎに本発明の実施例をあげる。
実施例１
内容積１００Ａのかくはん機付ステンレス製重合器を用
いてっぎのようにして重合を行った。
いてっぎのようにして重合を行った。
第１表に示す有機化合物（イ）、キ、レート試薬（ロ）
および金属化合物（ハ）を同表の如き割合で混合し、こ
れを水／メチルアルコール比が８０／２０ （重量比）
の混合溶媒に溶がして０．５重量％溶液とした。このよ
うにして作った塗布液を重合器内壁およびその他車量体
が接する部分に塗布して、５０℃で３０分間放置後水洗
しもその後このように塗布された重合器中（二、水４０
Ｋｆ、１．３−フタジエン単ｉｔ体１０ Ｋｙ、スチレ
ン１０ｆｆ７、アクリル酸４００）、ラウリル硫酸ナト
リウム６００？、ｔ−ドデシルメルカプタン５００ノ、
過硫酸カリウム１００１？を仕込み、かくはんしながら
６０℃で８時間重合を行ったところ、第１表１二示す通
りの結果か得られた。
および金属化合物（ハ）を同表の如き割合で混合し、こ
れを水／メチルアルコール比が８０／２０ （重量比）
の混合溶媒に溶がして０．５重量％溶液とした。このよ
うにして作った塗布液を重合器内壁およびその他車量体
が接する部分に塗布して、５０℃で３０分間放置後水洗
しもその後このように塗布された重合器中（二、水４０
Ｋｆ、１．３−フタジエン単ｉｔ体１０ Ｋｙ、スチレ
ン１０ｆｆ７、アクリル酸４００）、ラウリル硫酸ナト
リウム６００？、ｔ−ドデシルメルカプタン５００ノ、
過硫酸カリウム１００１？を仕込み、かくはんしながら
６０℃で８時間重合を行ったところ、第１表１二示す通
りの結果か得られた。
ただし、第１表中のおよび■とあるのはそれぞれ下記の
意味である（以下同様）。
意味である（以下同様）。
■・・・・・カチオン牲化合物
■・・・・・アニオン性化合物
実施例２
内容積１００！のかくはん機付ステンレス製重合器を用
いてつぎのようにして重合を行った。
いてつぎのようにして重合を行った。
第２表１二示す有機化合物（イ）、キレート試薬（ロ）
、金属化合物（ハ）および溶剤を同表の如き割合で混合
して１重惜％溶液とし、重合器内壁およびその他車量体
が接する部分に塗布して、４０℃で３０分間放置後水洗
した。その後このように塗布された重合器中に、水４０
Ｋｆ、オレイン酸ソーダ５００ノ、ポリブタジェンラテ
ックス（固形分４５％）１３にノ、スチレン単量体９．
ＯＫｙ、アクリロニトリル単Ｎ体５．ｏｇｙ、ｔ−ド
デシルメルカプタン４０！ｆ１クメン八イドロバ−オキ
サイド１４０ノを仕込み、内温６５℃で５時間重合を行
った。
、金属化合物（ハ）および溶剤を同表の如き割合で混合
して１重惜％溶液とし、重合器内壁およびその他車量体
が接する部分に塗布して、４０℃で３０分間放置後水洗
した。その後このように塗布された重合器中に、水４０
Ｋｆ、オレイン酸ソーダ５００ノ、ポリブタジェンラテ
ックス（固形分４５％）１３にノ、スチレン単量体９．
ＯＫｙ、アクリロニトリル単Ｎ体５．ｏｇｙ、ｔ−ド
デシルメルカプタン４０！ｆ１クメン八イドロバ−オキ
サイド１４０ノを仕込み、内温６５℃で５時間重合を行
った。
この５時間の重合を１バツチとして、重合物を取り出し
た後、引き続き同様の重合を行い、スケール付着量が１
！／ｒｄを越えることなく行うことがで券な重合回数（
スケール防止回数）を調べたところ、第２表に示す通り
の結果が得られた。
た後、引き続き同様の重合を行い、スケール付着量が１
！／ｒｄを越えることなく行うことがで券な重合回数（
スケール防止回数）を調べたところ、第２表に示す通り
の結果が得られた。
実施例３
内容）６１ｏｏｚのかくはん機付ステンレス製重合器を
用いてつぎのようにして重合を行った。
用いてつぎのようにして重合を行った。
第３表に示す有機化合物（イ）、キレート試薬（ロ）、
および金属化合物（八）を同表の如き割合で混合し、こ
れを水／アセトン比が９ ｕ ／ １０ （重量比）の
混合溶媒に溶かして０．１重量％溶液とした。この塗布
蔽を重合器内壁およびその他車量体が接する部分に塗布
して、７０℃でｌＯ分間放置後水洗した。
および金属化合物（八）を同表の如き割合で混合し、こ
れを水／アセトン比が９ ｕ ／ １０ （重量比）の
混合溶媒に溶かして０．１重量％溶液とした。この塗布
蔽を重合器内壁およびその他車量体が接する部分に塗布
して、７０℃でｌＯ分間放置後水洗した。
その後このようにして塗布された重合器中に、水４０敗
、ラウリル硫酸ソーダ２．２ ｗｙ、セチルアルコール
３．０Ｋｆ、α、α′−アゾビスジメチルバレロニトリ
ル２０ノおよび塩化ビニル２０印を仕込み、５０℃、７
時間重合を行った。この７時間の重合を１バツチとして
、重合物を取り出した後、引き続き同様の重合を行い、
スケール付着量が１ノ／ｄを越えることなく行うことが
できた重合回薮゛（スケール防止回数）を調べたところ
、第３表に示す通りの結果が得られた。
、ラウリル硫酸ソーダ２．２ ｗｙ、セチルアルコール
３．０Ｋｆ、α、α′−アゾビスジメチルバレロニトリ
ル２０ノおよび塩化ビニル２０印を仕込み、５０℃、７
時間重合を行った。この７時間の重合を１バツチとして
、重合物を取り出した後、引き続き同様の重合を行い、
スケール付着量が１ノ／ｄを越えることなく行うことが
できた重合回薮゛（スケール防止回数）を調べたところ
、第３表に示す通りの結果が得られた。
実施例°４
内容積１００ｉのかくはん機付グラスライニング製市合
器を用いてつぎのようにして重合を行った。
器を用いてつぎのようにして重合を行った。
第４表に示す有機化合物（イ）、キレート試薬−）、お
よび金属化合物（ハ）を同表の如き割合で混合し、これ
を水／酢酸エチル比が９０／１０（重量比）の混合溶媒
に溶かして０．１重量％溶液とした。この塗布液を重合
器内壁およびその他車量体が接する部分（：塗布して、
７０℃で１０分間放置後水洗した。
よび金属化合物（ハ）を同表の如き割合で混合し、これ
を水／酢酸エチル比が９０／１０（重量比）の混合溶媒
に溶かして０．１重量％溶液とした。この塗布液を重合
器内壁およびその他車量体が接する部分（：塗布して、
７０℃で１０分間放置後水洗した。
その後このようにして塗布された重合器中ｇ二、水４０
Ｋｙ−１ｎ−ブチルアクリＬ’−）５．８］（ｙ−、メ
チルメタクリレ−）１３．６に、ｐ、アクリル酸０゜３
Ｋｙ。
Ｋｙ−１ｎ−ブチルアクリＬ’−）５．８］（ｙ−、メ
チルメタクリレ−）１３．６に、ｐ、アクリル酸０゜３
Ｋｙ。
メタクリル酸０．３に７． ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダＱ、 ｌ Ｉｒｙ、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル０．７Ｋｆ、過硫酸アンモニウム２
０ｙ−を仕込み、内温６０℃で酸性亜硫酸ソーダ２０ノ
を仕込み、かくはんしながら６０℃で６時間重合を行っ
たところ、第４表に示す通りの結果が得られた。
ン酸ソーダＱ、 ｌ Ｉｒｙ、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル０．７Ｋｆ、過硫酸アンモニウム２
０ｙ−を仕込み、内温６０℃で酸性亜硫酸ソーダ２０ノ
を仕込み、かくはんしながら６０℃で６時間重合を行っ
たところ、第４表に示す通りの結果が得られた。
実施例 ５
内容積１００！のかくはん機付ステンレス製重合器を用
いてつぎのようにして重合を行った。
いてつぎのようにして重合を行った。
第５表に示す有機化合物（イ）、キレート試薬（ロ）、
および金属化合物（ハ）を同表の如き割合で混合し、こ
れを水／アセトン比が８０／２０ （重猪比）の混合溶
媒ζ二溶かして０．２重量％溶液とした。この塗布液を
重合器内壁およびその他車量体が接する部分に塗布して
、５０℃で３０分間放置後水洗した。
および金属化合物（ハ）を同表の如き割合で混合し、こ
れを水／アセトン比が８０／２０ （重猪比）の混合溶
媒ζ二溶かして０．２重量％溶液とした。この塗布液を
重合器内壁およびその他車量体が接する部分に塗布して
、５０℃で３０分間放置後水洗した。
その後このようにして塗布された重合器中に水４０に９
、スチレン単量体２０ＫＦ、 リン酸カルシウム２００
ｙ−、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２０ノ、
および過酸化ベンゾイル２０ｉＩＬ−を仕込み、かくは
んしながら９０℃で１１時間重合を行った。重合終了後
重合混合物を取り出し、重合器内を水洗して、再び上記
仕込みを行って、スケール付着量が１／／ｄを越えるこ
となく行うことができた重合回数（スケール防止回数）
を調べたところ、第５表に示す通りの結果が得られた。
、スチレン単量体２０ＫＦ、 リン酸カルシウム２００
ｙ−、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２０ノ、
および過酸化ベンゾイル２０ｉＩＬ−を仕込み、かくは
んしながら９０℃で１１時間重合を行った。重合終了後
重合混合物を取り出し、重合器内を水洗して、再び上記
仕込みを行って、スケール付着量が１／／ｄを越えるこ
となく行うことができた重合回数（スケール防止回数）
を調べたところ、第５表に示す通りの結果が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １１分子中に共役π結合を５個以上有する有機化合物、
キレート試薬および配位数２以上の金属イオンを発生す
る金属化合物を主剤としてなる重合体スケール付着防止
剤 ２．１分子中ζ：共役π結合を５個以上有する有機化合
物、キレート試芥、配位数２以上の金属イオンを発生す
る金属化合物およびケイ酸化合物を主剤と只てなる重合
体スケール付着防止剤３、重合器中でビニル系単量体を
重合する（二際し、あらかじめ重合器内壁その他車量体
が接触する部分に、１分子中に共役π結合を５個以上有
する有機化合物、キレート試薬および配位数２以３上の
金属イオンを発生する金属化合物を主剤としてなる混合
物、あるいはこれら各成分にさらにケイ酸化合物を配合
した混合物を塗布することを特徴とする重合体スケール
付着防止方法
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58075557A JPS59202201A (ja) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | 重合体スケ−ル付着防止剤およびそれを使用する方法 |
| US06/601,052 US4539230A (en) | 1983-04-28 | 1984-04-16 | Method for preventing deposition of polymer scale and a coating agent therefor |
| EP84104755A EP0126991A1 (en) | 1983-04-28 | 1984-04-27 | A method for preventing deposition of polymer scale and a coating agent therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58075557A JPS59202201A (ja) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | 重合体スケ−ル付着防止剤およびそれを使用する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59202201A true JPS59202201A (ja) | 1984-11-16 |
| JPS6356882B2 JPS6356882B2 (ja) | 1988-11-09 |
Family
ID=13579597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58075557A Granted JPS59202201A (ja) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | 重合体スケ−ル付着防止剤およびそれを使用する方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4539230A (ja) |
| EP (1) | EP0126991A1 (ja) |
| JP (1) | JPS59202201A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2025009556A (ja) * | 2023-07-07 | 2025-01-20 | 信越化学工業株式会社 | 組成物、組成物を生産するための方法、スケール付着防止剤、反応装置、重合体、重合体を生産するための方法 |
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| PT80975B (pt) * | 1984-08-17 | 1987-11-11 | Shinetsu Chemical Co | Processo para a preparacao de um polimero de vinilo |
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- 1983-04-28 JP JP58075557A patent/JPS59202201A/ja active Granted
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- 1984-04-16 US US06/601,052 patent/US4539230A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-04-27 EP EP84104755A patent/EP0126991A1/en not_active Ceased
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