PT98786B

PT98786B - Processo para apreparacao de um agente para evitar a formacao de incrustacoes de polimero num recipiente de polimerizacao e processo para evitar a deposicao de incrustacoes de polimero

Info

Publication number: PT98786B
Application number: PT98786A
Authority: PT
Inventors: Susumu Ueno; Mikio Watanabe; Hajime Kitamura; Masahiro Usuki; Toshihiko Nakano
Original assignee: Shinetsu Chemical Co
Priority date: 1990-08-28
Filing date: 1991-08-27
Publication date: 1999-01-29
Also published as: EP0475186A1; DE69109214D1; EP0475186B1; US5360857A; CA2050074A1; PT98786A; ES2074616T3

Description

DESCRIÇÃO

-1 PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM AGENTE PARA EVITAR A FORMAÇÃO

DE INCRUSTAÇÕES DE POLÍMERO NUM RECIPIENTE DE POLIMERIZAÇÃO E

PROCESSO PARA EVITAR A DEPOSIÇÃO DE INCRUSTAÇÕES DE POLÍMERO

ENQUADRAMENTO GERAL DA INVENÇÃO . Campo da Invenção

A presente invenção refere-se a um agente para evitar a formação de incrustações de polímero e a um recipiente de polimerização e a um processo para evitar a deposição de incrustações de polímero para utilização na polimerização de cloreto de vinilo ou de uma mistura de monómeros que contém cloreto de vinilo como componente principal.

2. Descrição do Estado da Técnica Anterior

Nos processos de preparação de polímeros por polimerização de um monómero num recipiente de polimerização, é conhecido o problema resultante do facto de o polímero se depositar na superfície da parede interior, etc., sob a forma de incrustações.

A deposição de incrustações de polímero sobre a parede interna tem como resultado inconvenientes de vária ordem, um dos quais consiste na diminuição de rendimento do polímero e na diminuição

da capacidade de arrefecimento do recipiente de polimerização; as incrustações de polímero podem despegar-se e misturar-se com o polímero fabricado, diminuindo dessa forma a sua qualidade; e a remoção dessas incrustações de polímero é laboriosa e, por consequência, demora muito tempo. Além disso, como as incrustações de polímero contêm monómero que não reagiu, os operadores podem ser expostos à acção deste monómero, o que pode provocar perturbações físicas nos operadores.

Até ao presente, para evitar a deposição de incrustações de polímero nas paredes internas, etc. de um recipiente de polimerização, conhecem-se processos de acordo com os quais se aplicam revestimentos de substâncias apropriadas sobre a superfície da parede interna, etc., como agentes para evitar a deposição de incrustações. Os agentes que evitam a formação de incrustações incluem, por exemplo, um corante ou um pigmento ^publicação da patente de invenção japonesa (Kokoku número 45-30835 (1970)3Entretanto, recentemente, tendo em vista a obtenção de produtos formados ou moldados de polímeros de cloreto de vinilo, em particular folhas e garrafas transparentes, o aperfeiçoamento da qualidade relativamente a propriedades tais como cor, formação de olhos de peixe, massa volúmica específica a granel, taxa de gelificação, estabilidade térmica, etc., tem sido crescentemente requerido pelos fabricantes. Espera-se, portanto, desenvolver um agente que evite a formação de incrustações que não afecte adversamente as propriedades dos polímeros produzidos.

No caso de o referido corante ou pigmento ser utilizado como agente para evitar a deposição de incrustações, no entanto, as propriedades dos polímeros produzidos são adversamente afectadas como se exemplifica em (i) e em (ii) :

i) O revestimento constituído pelo agente que evita a formação de incrustações pode ser facilmente dissolvido e, portanto, os polímeros produzidos podem ser corados ou podem ter uma massa volúmica a granel diminuída. Pretende-se que a coloração de um polímero seja tao pequena que a brancura L de acordo com a equação de Hunter descrita em JIS Z 8730 (1980) seja pelo menos igual a 70.

ii) Como a adesão do revestimento às superfícies da parede interna de um recipiente de polimerização é fraca, o revestimento pode separar-se parcialmente e soltar-se e as incrustações de polímero podem depositar-se nas áreas em que se prevê o revestimento, provocando o aumento de olhos de peixe quando o polímero produzido é processado com a obtenção de produtos formados, tais como folhas, etc.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Constitui um objectivo da presente invenção proporcionar

4um agente que evita a deposição de incrustações de polímero e um recipiente de polimerização e um processo para evitar a formação de incrustações de polímero na polimerização de cloreto de vinilo ou de misturas de monómeros que contêm cloreto de vinilo como componente mais importante, o qual pode evitar sempre a deposição de incrustações de polímero de maneira eficaz, assim como pode produzir polímeros de elevada qualidade com uma cor extremamente reduzida e um pequeno número de olhos de peixe posteriormente à transformação em folhas ou produtos semelhantes.

Assim, a presente invenção proporciona um agente que evita a formação de incrustações de polímero para utilização na polimerização de um monómero de cloreto de vinilo ou de uma mistura de monómeros que contém o monómero de cloreto de vinilo como componente principal, compreendendo:

A) um corante natural de naftoquinona e

B) um álcool polivinílico com um grau de saponificação pelo menos igual a 50% em moles.

A presente invenção também proporciona um recipiente de polimerização que tem um revestimento nas superfícies das suas paredes internas que compreende os mencionados componentes A) e

B) .

Além disso, a presente invenção proporciona um processo para evitar a deposição de incrustações de polímero durante a polimerização de um monómero de cloreto de vinilo ou de uma mistura de monómeros que contém monómero de cloreto de vinilo como componente principal num recipiente de polimerização, o qual compreende a operação que consiste em realizar a referida polimerização num recipiente de polimerização que tem um revestimento como se mencionou antes nas superfícies das suas paredes internas.

De acordo com a presente invenção, a deposição de incrustações de polímero pode ser sempre eficazmente evitada na polimerização ou na copolimerização de monómero de cloreto de vinilo ou numa mistura de monómeros que contém cloreto de vinilo como componente principal e, além disso, o revestimento formado utilizando o agente que evita a deposição de incrustações de acordo com a presente invenção não é dissolvido nem se separa para dentro da massa em polimerização. Por consequência, a aplicação da presente invenção obvia o perigo de os polímeros produzidos ficarem corados e, portanto, torna possível fabricar polímeros de elevada qualidade, com uma brancura que tem o valor de L igual a 70 ou maior, um número extremamente reduzido de olhos de peixe depois da formação ou da moldação e uma massa volúmica a granel diminuída .

Além disso, de acordo com a presente invenção, a deposição de incrustações de polímero pode ser eficazmente evitada,

independentemente das condiçoes de realizaçao da polimerização, tais como o tipo de monómero, o tipo de polimerização, o material que constitui a parede interna dos recipientes de polimerização, etc. Particularmente no caso da polimerização em suspensão, mesmo se a polimerização se realizar em qualquer recipiente de polimerização de aço inoxidável ou em recipientes de polimerização revestidos com vidro ou se se utilizar um catalisador de polimerização com efeito oxidante forte, a deposição de incrustações de polímero pode ser evitada eficazmente.

Portanto, não é necessário realizar a operação de remoção das incrustações de polímero em cada operação de polimerização; por consequência, a produtividade é acentuadamente melhorada, além de se conseguir uma produção estável de polímeros de elevada qualidade.

DESCRIÇÃO .PORMENORIZADA DE FORMAS DE REALIZAÇÃO PREFERIDAS

A) Corante de naftoquinona natural corante de naftoquinona natural, que constitui o componente A) do agente para evitar a formação de incrustações, inclui, por exemplo, naftoquinonas tais como 6-metil-1,4-naftoquinona, 2-metil-1,4-naftoquinona, lawsona, juglona e plumbagina; vitaminas K, tais como vitamina e vitamina K₂; naftazarinas, tais como naftazarina, 2,3-di-hidroxi-naftazarina, 2-metil-naftazaζ ς

rina, 2-hidroxi-naftazarina, 2-hidroxi-3-metil-naftazarina, 2-hidroxi-3-etil-naftazarina, 2-hidroxi-3-acetil-naftazarina, 2,7-dimetil-naftazarina; chiconinas tais como alcanina, chiconina, acetil-chiconinas, isobutili-chiconinas, beta,beta'-dimetil-acril -chiconinas, beta-hidroxi-isovaleril-chiconinas e teracril-chiconinas; e os seus derivados. Estes compostos podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais de entre eles e escolhe-se apropriadamente a combinação.

Entre estes corantes naturais de naftoquinona, preferem-se as chiconinas, tais como chiconina, acetil-chiconinas, isobuti1-chiconinas, beta,beta'-dimetil-acril-chiconinas, beta-hidroxi-isovaleril-chiconinas e teracril-chiconinas e naftazarinas, tais como naftazarina, 2,3-di-hidroxi-naftazarina, 2-metil-naftazarina, 2-hidroxi-naftazarina, 2-hidroxi-3-metil-naftazarina,

2-hidroxi-3-etil-naftazarina, 2-hidroxi-3-acetil-naftazarina e 2,7-dimetil-naftazarina. As chiconinas e as naftazarinas podem ser extraídas da raiz de lithospermum com um dissolvente orgânico .

B) Álcool polivinílico

O álcool polivinílico utilizado como componente B) tem um grau de saponificação igual a pelo menos 50% em moles. Se o grau de seponificação do álcool polivinílico for menor do que 50% em moles, o efeito de prevenção da formação de incrustações do

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è agente de prevenção da formação de incrustações é diminuído. 0 grau de saponificação do álcool polivinílico é preferivelmente igual ou maior do que 70% em moles, mais preferivelmente igual ou maior do que 95% em moles e, ainda mais preferivelmente, igual ou maior do que 98% em moles, porque o efeito de prevenção da formação de incrustações é mais pronunciado.

Além disso, na forma de realizaçao mais preferida, o componente B) consiste essencialmente em (B-1) um álcool polivínílico com um grau de saponificação igual ou maior do que 95% em moles, preferivelmente 98% em moles ou maior e (B-2) um álcool polivinílico com um grau de saponificação pelo menos igual a 70% em moles, mas não maior do que 95% em moles, preferivelmente compreendido entre 70 e 93% em moles. O PVA (B-1) citado antes pode ser considerado substancialmente como um álcool polivinílico completamente saponifiçado. O uso combinado dos componentes (B-1) e (B-2) consegue ainda um efeito melhorado da inibição da formação de incrustações, muito embora a razão desse efeito não esteja ain da completamente clarificada. A proporção em peso de componente (B-1)/componente (B-2) está preferivelmente compreendida dentro do intervalo de 1/50 a 50/1, máis preferivelmente de 1/10 a 10/1.

O grau de polimerização do álcool polivinílico (B) é preferivelmente elevado, porque o revestimento formado sobre as superfícies das paredes internas, etc. do recipiente de polimerização tem boa estabilidade e boa resistência ao poder dissolven-9te que os monómeros possuem. Normalmente, são apropriados álcoois polivinílicos com um grau de polimerização compreendido entre 300 e 8000 e desejavelmente são utilizados os que têm um grau de polimerização compreendido entre 2000 e 5000. A quantidade de componente B) presente no agente de prevenção da formação de incrustações pode normalmente estar compreendida entre 0,1 e 10 000 par tes em peso, preferivelmente entre 1 e 2000 partes em peso por . 100 partes em peso de componente A). Se a quantidade de componente B) for demasiadamente pequena ou demasiadamente grande em relação à do componente A), pode não se obter a melhoria do efeito de prevenção da formação de incrustações devido à combinação destes dois componentes.

Outros componentes

Além dos componentes A) e B) descritos antes, podem adicionar-se vários compostos poliméricos hidrofílicos aniónicos, catiónicos ou anfolíticos, agentes tensio-activos, compostos de amina, compostos que têm o grupo fenol, compostos de quinona, etc., ao agente que evita a formação de incrustações de acordo com a presente invenção para melhorar o efeito de inibição da formação de incrustações.

O agente para evitar a formação de incrustações de acordo com a presente invenção é aplicado como um revestimento sobre, por exemplo, as superfícies da parede interna, etc., de um reci-10.·<>

piente de polimerização, evitando-se dessa forma a deposição de incrustações de polímero nessas superfícies. Normalmente, quando se forma o referido revestimento nas superfícies da parede interna, etc. do recipiente de polimerização, o agente que evita a formação das incrustações de polímero é adicionado com um dissolvente e utilizado sob a forma de solução ou de dispersão, isto é , um líquido de revestimento.

Preparação do líquido de revestimento

Prepara-se o líquido de revestimento mencionado antes adi cionando os componentes A) e B) e opcionalmente outros componentes a um dissolvente apropriado.

Os dissolventes utilizados na preparação do líquido de revestimento incluem, por exemplo, água; álcoois, como metanol, etanol, propanol, butanol, 2-butanol, 2-metil-1-propanol, 2-me- . til-2-propanol, 3-metil-1-butanol, 2-metil-2-butanol e 2-pentanol cetonas, como acetona, metil-etil-cetona e metil-isobutil-cetona; ésteres, como formato de metilo, formato de etilo, acetato de metilo e aceto-acetato de metilo; dissolventes etéreos, como 4-metil-dioxolano e éteres etilenoglicol-dietílicos; furanos, como tetra-hidrofurano, furfural, álcool furfurílico e álcool tetra-hidrofurfurílico; e dissolventes apróticos, como dimetil-formamida, sulfóxido de dimetilo, acetonitrilo e semelhantes. Estes dissolventes são'utilizados sozinhos ou sob a forma de um dis-

* solvente misto de dois ou mais destes compostos, como for apropriado .

A concentração total do componente A) e do componente B) não é limitada, desde que se atinja o peso unitário de revestimento descrito mais adiante, mas normalmente está compreendido entre 0,001 e 20% em peso, preferivelmente entre 0,005 e 5% em peso.

O valor do pH do líquido de revestimento não é particularmente limitado. Caso isso seja necessário, pode adicionar-se um agente de ajustamento do pH. Estes agentes de ajustamento do pH incluem, por exemplo, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido acético, ácido oxálico, ácido láctico, ácido p-tolueno-sulfónico, ácido fítico, ácido tioglicólico, ácido glicólico, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, amónia aquosa, etileno-diamina e semelhantes, que podem ser utilizados apropriadamente.

Formação do revestimento

O líquido que evita a formação de incrustações de polímero é aplicado nas paredes internas do recipiente de polimerização e, em seguida, suficientemente seco, seguindo-se a lavagem com água, caso isso seja necessário, para formar o revestimento. A secagem pode realizar-se a uma temperatura compreendida entre a temperatura ambiente e 100° c, por exemplo.

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Ο líquido de revestimento é preferivelmente aplicado nao apenas à superfície da parede interna do recipiente de polimerização mas também a outras partes com as quais o monómero entra em contacto durante a polimerização, para formar o revestimento sobre essas partes. Por exemplo, prefere-se aplicar o líquido de revestimento a um veio de agitação, lâminas de agitação, chicanas deflectoras, condensadores, tampas, serpentinas de parafusos, porcas, etc., para formar o revestimento sobre elas.

Mais preferivelmente, para a formação do revestimento, o líquido para evitar a formação de incrustações de polímero é aplicado a partes com as quais os monómeros não estão em contacto durante a polimerização mas em que essas incrustações de polímero possam depositar-se, por exemplo, partes do sistema de recuperação do monómero que não reagiu com as quais o monómero que não reagiu entra em contacto, tais como superfícies interiores, etc., do equipamento e das tubagens do sistema de recuperação. Especificamente, estas partes incluem as superfícies internas das colunas de destilação de monómero, condensadores, tanques de armazenagem de monómero e válvulas.

Evita-se assim a deposição de incrustações de polímero sobre as superfícies em que se formou o revestimento.

O processo de aplicação do líquido de revestimento não é particuiarmente limitado e inclui, por exemplo, o revestimento

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a pincel, o revestimento por pulverização, o método que consiste em encher o recipiente de polimerização, etc., com o líquido de revestimento, seguido do seu esvaziamento, e os processos de revestimentos automáticos, como se refere nas publicações das patentes de invenção japonesas para exame prévio (Kokai) números 57-61001 (1982) e 55-36288 (1981) e nas publicações das patentes de invenção japonesas (Kohyo) números 56-501116 (1981) e 56-501117 (1981) e na publicação da patente de invenção japonesa para exame prévio (Kokai) número 59-11303 (1984), etc.

O processo de secagem das superfícies revestidas húmidas proporcionadas pela aplicação do líquido que evita a formação de incrustações de polímero também não é limitado de qualquer forma. Podem utilizar-se os seguintes processos: um processo de acordo com o qual, depois de se aplicar o líquido, se sopra ar quente com uma elevada temperatura apropriada sobre as superfícies revestidas e um processo de acordo com o qual a superfície interna da parede do recipiente de polimerização e as superfícies das outras partes a serem revestidas são previamente aquecidas a uma temperatura compreendida entre 30 e 80° C e o líquido de revestimento é aplicado directamente sobre as superfícies das paredes internas aquecidas, etc. Depois de secas, as superfícies revestidas são lavadas com água, caso isso seja necessário.

O revestimento assim obtido tem normalmente um peso unitário de revestimento seco preferivelmente igual ou maior do que

0,001 g/m² e, mais preferivelmente ainda, compreendido entre 0,05 e 2 g/m^a no estado seco.

A operaçao de revestimento pode realizar-se em cada de uma a dez cargas ímpares de polimerização. O revestimento formado tem boa durabilidade e mantém a acção de inibição da formação de incrustações; portanto, a operação de revestimento não se realiza necessariamente ao fim de cada carga de polimerização. Assim, melhora-se a produtividade.

Polimerização

Depois da formação do revestimento sobre a superfície interna da parede do reservatório de polimerização e, preferivelmente, sobre as outras partes com as quais o monómero pode entrar em contacto durante a polimerização, esta realiza-se de acordo comas maneiras de proceder convencionais. Quer dizer, carrega-se um monómero, um agente iniciador de polimerização e opcionalmente um meio de realização da polimerização, tal como água, etc., um agente auxiliar de suspensão, um agente dispersante sólido, um agente dispersante tal como um agente emulsionante não iónico ou aniónico, para dentro do recipiente de polimerização, seguindo-se a realização da polimerização de acordo com processos convencionais.

O monómero a ser polimerizado por aplicação do processo

de acordo com a presente invenção inclui cloreto de vinilo ou uma mistura de monómeros com cloreto de vinilo, normalmente em uma quantidade igual ou maior do que 50% em peso e um monómero copolimerizável com o cloreto de vinilo. O monómero copolimerizável com cloreto de vinilo inclui ésteres de vinilo, tais como acetato de vinilo e propionato de vinilo; ácido acrílico; ácido metacrílico e os seus ésteres ou sais; ácido maleico, ácido fumárico e os seus ésteres ou anidridos; estirenos, acrilonitrilo, vinilidenos halogenados e éteres de vinilo. Estes monómeros podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais monómeros diferentes.

Nao há quaisquer limitações particulares quanto ao tipo de polimerização à qual o processo de acordo com a presente invenção pode ser aplicado. A presente invenção é eficaz em qualquer tipo de polmerização, tal como polimerização em suspensão, polimerização em emulsão, polimerização em solução, polimerização em massa e polimerização em fase gasosa. Particularmente, o processo de acordo com a presente invenção possui um efeito de inibição da formação de incrustações especialmente eficaz na polimerização em suspensão de sistemas de polimerização que contêm um álcool polivinílico parcialmente saponificado e/ou completamente saponificadó como agente dispersante.

Em seguida, descreve-se um processo geral na polimerização com referência ao caso da polimerização em suspensão, por *

exemplo, mas trata-se apenas de um exemplo típico e não limitativo .

Em primeiro lugar, carregam-se para um recipiente de polimerização agua e um agente dispersante e, em seguida, um agente iniciador de polimerização. Subsequentemente, submete-se a vácuo o interior do recipiente de polimerização a uma pressão compreendida entre 0,1 e 760 mm de Hg e, em seguida, carrega-se um monómero (depois do que a pressão no interior do recipiente de polimerização fica geralmente compreendida entre 0,5 e 30 kgf/cm²relativos). Em seguida, realiza-se a polimerização a uma temperatura compreendida entre 30 e 80° C. Durante a realização de polimerização, pode adicionar-se uma quantidade complementar de um ou mais dos seguintes ingredientes: água, agente dispersante e agente iniciador de polimerização, caso este seja necessário.

A polimerização pode considerar-se completa quando a pressão no interior do recipiente de polimerização desce para um valor compreendido entre 0 e 7 kgf/cm^a relativos ou quando a ãgua de arrefecimento que passa através de uma camisa colocada em volta do recipiente de polimerização tem aproximadamente a mesma temperatura à entrada onde é alimentada e à saída onde é descarregada (isto é, quando a libertação de calor devida à reacção de polimerização praticamente desapareceu). A água, o agente dispersante e o agente iniciador de polimerização a serem carregados para a reacção de polimerização são utilizados em quantidades compreendidas entre 20 e 500 partes em peso, 0,01 e 30 partes

-1 ~h em peso e 0,01 e 5 partes em peso, respectivamente, por 100 partes em peso do monómero.

A aplicação do processo para evitar a deposição de incrustações de polímero de acordo com a presente invenção à polimerização torna possível evitar que se depositem incrustações de polímero independentemente dos materiais que constituem a parede interior, etc. do recipiente de polimerização. Por exemplo, este processo pode evitar a deposição de incrustações de polímero mesmo no caso de a polimerização se realizar num recipiente de polimerização feito de aço, incluindo aço inoxidável ou aço revestido com vidro.

Podem utilizar-se quaisquer materiais aditivos que sejam convencionalmente adicionados num sistema de polimerização, sem qualquer limitação. Mais especificamente, o processo de acordo com a presente invenção pode evitar eficazmente que se depositem os polímeros mesmo nos sistemas de polimerização que contêm os seguintes aditivos por exemplo, catalisadores de polimerização tais como peroxi-neodecanoato de tércio butilo, peroxi-dicarbonato de bis-(2-etil-hexilo), peróxido de 3,5,5-trimetil-hexanoílo, peroxi-neodecanoato de alfa-cumilo, hidroperóxido de cumeno, peróxido de ciclo-hexanona, peròxi-pivalato de tércio butilo, peroxi-dicarbonato de bis-(2-etil-hexilo), peróxido de benzoílo, peróxido de lauroílo, peróxido de 2,4-diclorobenzoílo, peroxi-dicarbonato de di-isopropilo, alfa,alfa'-azo-bis-isobutironitri-1 lo, alfa,alfa'-azo-bis-2,4-dimetil-valeronitrilo, peroxodissulfato de potássio, peroxodissulfato de amónio, hidroperóxido de p-mentano; agentes auxiliares de suspensão que compreendem compostos poliméricos naturais ou sintéticos, tais como álcoois poliviní licos parcialmente saponifiçados, álcoois polivinílicos completamente saponifiçados, ácidos poliacrílicos, copolímero de acetato de vinilo/anidrido maleico, derivados de celulose como hidroxipropilmetil-celulose e gelatina; agentes dispersantes sólidos, tais como fosfato de cálcio e hidroxi-apatite; agentes emulsionantes não iónicos, tais como monolaurato de sorbitano, trioleato de sorbitano e éter polioxietileno-alquílico; agentes emulsionantes aniónicos, tais como lauril-sulfato de sódio, alguil-benzeno-sulfonatos de sódio como dodecil-benzeno-sulfonato de sódio e dioctil-sulfo-succinato de sódio; cargas, tais como carbonato de cálcio e óxido de titânio; agentes estabilizantes, tais como sulfato de chumbo tribásico, estearato de cálcio, dilaurato de dibutil-estanho e mercaptido de dioctil-estanho; agentes lubrificantes, tais como cera de arroz, ácido esteárico e álcool cetílico; agentes plastificantes, tais como DOP e DBP; agentes de transferência de cadeia, tais como mercaptanos como tércio dodecil-mercaptano e tricloroetileno.

EXEMPLOS

A presente invenção é em seguida descrita por meio de exemplos de trabalho e de exemplos comparativos. Em cada um dos

Λ

Quadros seguintes, as experiências assinaladas com asterisco (*) são exemplos comparativos e as outras experiências são exemplos de trabalho realizados de acordo com a presente invenção.

Exemplo 1

Álcoois polivinílicos completamente saponifiçados (B-1) utilizados nas experiências descritas são referidos no Quadro 1 e álcoois polivinílicos parcialmente saponifiçados (B-2) sao referidos no Quadro 2.

A polimerização realizou-se procedendo de acordo com a seguinte maneira de proceder, utilizando um recipiente de polimerização de aço inoxidável com uma capacidade interna de 1000 litros, equipado com um agitador.

Em cada um dos ensaios, em primeiro lugar, dissolveu-se um componente A) (corante de naftoquinona natural) e um componente B) (B-1 : PVA completamente saponifiçado; B-2 : PVA parcialmente saponifiçado) num dissolvente, de maneira a obter-se uma concentração total como se indica no Quadro 3 e mediu-se o pH da solução e, caso isso seja necessário, adicionou-se um agente de ajustamento do pH, para preparar um líquido de revestimento. Aplicou-se o líquido de revestimento à parede interna e às outras partes com que os monómeros entram em contacto durante a polimerização, tais como o veio de agitação, as lâminas de agitação e as

Όchicanas deflectoras. Em seguida, secaram-se as superfícies revestidas mediante aquecimento a 50° C durante dez minutos, seguido de lavagem com água. No entanto, nos Exemplos Comparativos, a operação de revestimento realizou-se como se descreve seguidamente: no Ensaio Numero 101, não se aplicou líquido de revestimento; nos Ensaios Números 102, 103, 124, 125 e 140, aplicou-se um líquido de revestimento que contém ou um componente A) ou um componente B); nos Ensaios Números 116, 130, 138, 156 e 157, utilizou-se um líquido de revestimento que contém um corante de azina sintético (C. I. Negro Ácido 2) em vez de um corante de naftoquinona natural (A); no Ensaio Número 139, utilizou-se um líquido de revestimento que contém um álcool polivinílico com um grau de polimerização igual a 40% em moles como componente B).

No Quadro 3, dão-se indicações relativamente a cada um dos líquidos de revestimento utilizados nos ensaios, aos tipos dos componentes A) e B), à proporção em peso dos componentes A)/(B-1)/(B-2), ao tipo de dissolvente, à concentração total do componente A) e do componente B), ao tipo de agente de ajustamento do pH adicionado e ao pH da solução de revestimento.

Subsequentemente, no recipiente de polimerização em que se formou o revestimento por meio da operação de revestimento que se descreveu antes, carregaram-se 400 quilogramas de água,

200 quilogramas de cloreto de vinilo, 250 gramas de álcool polivinílico parcialmente saponifiçado, 25 gramas de hidroxipropil-2

metil-celulose e 75 gramas de lo. Em seguida, realizou-se a horas, com agitação.

peroxi-dicarbonato de polimerização a 57° C di-isopropidurante seis

Medição da Quantidade de Incrustações de Polímero Depositada

Depois de se completar a polimerização, mediu-se a quantidade de incrustações de polímero que se deposita na parede interna do recipiente de polimerização.

Medição da Brancura

A brancura dos polímeros obtidos em cada ensaio foi medida procedendo de acordo com o seguinte processo.

À temperatura de 160° C, amassaram-se durante cinco minutos 100 partes em peso de polímero, 1 parte em peso de um agente estabilizante laurato de estanho (marca comercial registada: TS-101, produto da firma Akishima Chemical Co.) e 0,5 partes em peso de um agente estabilizante de cádmio (nome comercial registado C-100J, produto vendido pela firma Katsuta Kako Co.) e 50 partes em peso de um agente plastificante DOP, com um misturador de rolo duplo e, em seguida, moldou-se de maneira a obter-se uma folha com 1 milímetro de espessura. Subsequentemente, colocou-se esta folha num molde com 4 x 4 x 1,5 centímetros (espessura) e moldou-se com aquecimento a 160° c e sob uma pressão

Λ compreendida entre 65 e 70 kgf/cm², de maneira a preparar-se uma proveta de ensaio. Mediu-se a brancura L desta proveta de ensaio por meio da equação diferencial de cor de Hunter descrita em JIS

Z 8730 (1980). Verificou-se que a brancura é maior com o aumento do valor de L.

Determinou-se o valor de L procedendo da seguinte forma.

Determinou-se o valor do estímulo Y de um sistema de cor XYZ de acordo com a colorimetria fotoeléctrica de estímulo triplo, usando um colorímetro fotoeléctrico de luz normal C (medidor de diferença de cores modelo Z-1001DP, produzido pela firma Nippon Denshoku Kogyo K. K.) de acordo com a norma JIS Z 8722. Como condição geométrica para iluminação e recepção de luz, adoptou-se a condição d definida no parágrafo 4.3.1 de JIS Z 8722. Seguidamente, calculou-se o valor de L com base na equação:

V2

L = 10Y^z descrita em JIS Z 8730 (1980).

Medição do Número dos Olhos de Peixe

Transformou-se um polímero produzido em cada um dos ensaios numa folha e mediram-se os números dos olhos de peixe de acordo com o método que se descreve seguidamente.

Ο Ίί

Amassou-se a 150 C durante sete minutos, com rolos de 15,2 centímetros (6 polegadas), uma mistura constituída por 100 partes em peso de polímero, 50 partes em peso de DOP, 1 parte em peso de dilaurato de dibutil-estanho, 1 parte em peso de álcool cetílico, 0,25 parte em peso de óxido de titanio e 0,05 parte em peso de negro-de-fumo e depois moldou-se transformando-o numa folha com a espessura de 0,2 milímetro. Mediu-se o número de olhos de peixe por 100 centímetros quadrados da folha pelo método da transmitância de luz através da folha.

Os resultados obtidos estão reunidos no Quadro 3.

4QUADRO 1 (B-1 )

Álcoois Polivinílicos Completamente Saponifiçados

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QUADRO 3 (Continuação)

-29ζ

Ensaiaram-se os polímeros obtidos referidos antes relativamente à sua massa acordo com o parágrafo 3.3 de JIS K 6721 . estão indicados no Quadro 4.

em alguns dos ensaios volúmica a granel de Os resultados obtidos

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QUADRO 4

Experiência Número	Massa volúmica a gra^ηθ1 (g/cm^)
1 01 *	0,526
1 08*	0,511
1 1 6*	0,515
1 04	0,525
1 09	0,524
1 1 0	0,525
1 1 7	0,526
1 1 8	0,525
1 1 9	0,526
1 20	0,524
1 30*	0,508
1 38*	0,51 4
126	0,526
1 27	0,526
1 31	0,522
1 32	0,525
1 34	0,525
135	0,522
1 51 *	0,518
1 57*	0,51 3
1 43	0,524
1 44	0,526
1 45	0,526
1 50	0,525
,53	0,523

1.- Processo para a preparação de um agente para evi-

Claims

1.- Processo para a preparação de um agente para evitar a formação de incrustações de polímero para utilização na poli merização de monómero de cloreto de vinilo ou de uma mistura de mo nómeros que contém monómero de cloreto de vinilo como componente principal, caracterizado pelo facto de se misturar:

A) um corante de naftoquinona natural; e

B) um álcool polivinílico com um grau de saponificação pelo menos igual a 50% em moles, de preferência, em uma quantidade de componente 3) compreendida en tre 0,1 e 10 000 partes em peso por 100 partes em peso do componen te A) .

2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o corante natural de naftoquinona A) com preender pelo menos um corante escolhido entre chiconinas e naf tazarinas.

3. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o componente A) compreender pelo menos um composto escolhido entre chiconina, acetil-chiconinas, isobu til-chiconinas, fb - fb '-dimetilacril-chiconinas, β -hidroxi-iso valeril-chiconinas, teracril-chiconinas, naftazarina, 2,3-di-hi droxinaftazarina, 2-metilnaftazarina, 2-hidroxinaftazarina, 2-hidroxi-3-metilnaftazarina, 2-hidroxi-3-etilnaftazarina, 2-hidroxi-3-acetilnaftazarina e 2,7-dimetilnaftazarina.

4. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o componente B) compreender um álcool polivinílico com um grau de saponificação igual a pelo menos 95% em moles.

5. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de o componente B) consistir essencialmente em

B-l) um álcool polivinílico com um grau de saponificação igual a pelo menos 95% em moles; e

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B-2) um álcool polivinílico com um grau de saponificação igual a pelo menos 70% em moles, mas menor do que 95% em moles.

6. - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracte rizado pelo facto de a relação em peso componente B-1)/componente B-2) estar compreendida entre 1/50 e 50/1.

7. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o álcool poliviní lico do componente B) ter um grau de polimerização compreendido entre 300 e 8 000.

8. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de se adicionar um dissolvente e a composição final estar sob a forma de uma solução ou de uma dispersão.

9. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracte rizado pelo facto de a concentração total dos componentes A) e B) estar compreendida entre 0,001 e 20% em peso.

10. - Recipiente de polimerização, caracterizado pelo facto de ter um revestimento nas suas superfícies da parede interna que compreende :

A) um corante natural de naftoquinona; e

B) um álcool polivinílico com um grau de saponificação igual a pelo menos 50% em moles.

11,- Recipiente de polimerização de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de se ter formado o mesmo revestimento que se referiu antes sobre outras partes do recipien te de polimerização com as quais o monómero entra em contacto durante a polimerização, para além das superfícies da sua parede in terna.

12. - Recipiente de polimerização de acordo com as reivindicações 10 ou 11, caracterizado pelo facto de se ter formado o mesmo revestimento que se referiu antes sobre as partes do sistema de recuperação de monómero que não reagiu, com as quais o monómero que não reagiu entra em contacto.

13. - Recipiente de polimerização de acordo com uma qualquer das reivindicações 10 a 12, caracterizado pelo facto de o referido revestimento ter um peso por unidade de área igual a pelo menos 0,001 g/m2 no estado seco.

14. - Processo para evitar a deposição de incrustações de polímero durante a polimerização de monómero de cloreto de vi nilo ou de uma mistura de monómeros que contém monómero de clore to de vinilo como componente principal num recipiente de polimerização, caracterizado pelo facto de se efectuar a referida poli merização num recipiente de polimerização que tem nas superfícies internas da sua parede um revestimento que compreende:

A) um corante natural de naftoquinona; e

15. - Processo de acordo com a reivindicação 14, carac terizado pelo facto de o monómero a ser polimerizado ser uma mis tura de monómeros que consiste em cloreto de vinilo e pelo menos um monómero escolhido entre ésteres de vinilo, ãcido acrílico, ácido metacrílico e os seus ésteres e sais, ácido maleico e ácido fumárico e os seus ésteres e anidridos, estirenos e acrilonitrilo e vinilidenos halogenados.

16, - Processo de acordo com as reivindicações 14 ou 15, caracterizado pelo facto de se efectuar a referida polimerização como polimerização em suspensão, polimerização em emulsão, polimerização em solução, polimerização em massa ou polimerização em fase gasosa.