JPH03115305A

JPH03115305A - 重合体スケールの付着防止方法および重合体スケール付着防止剤

Info

Publication number: JPH03115305A
Application number: JP2135676A
Authority: JP
Inventors: Toshihide Shimizu; 清水　敏秀; Susumu Ueno; 進上野; Ichiro Kaneko; 一郎金子; Mikio Watanabe; 幹雄渡辺
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-05-25
Filing date: 1990-05-25
Publication date: 1991-05-16
Also published as: US5214112A; EP0473837B1; EP0473837A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明は、エチレン性二重結合を有する単量体の重合器
内における重合において重合器内壁面などへの重合体ス
ケールの付着を防止する重合体スケールの付着防止方法
および重合体スケール付着防止剤に関する。

〔従来の技術〕

重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法にお
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。

重合体スケールが重合器内壁面などに付着すると、重合
体の収率低下、重合器の冷却能力の低下、および付着し
た重合体スケールが剥離して製品に混入することによる
製品重合体の品質低下などを招き、さらに重合体スケー
ルの除去に多大の労力と時間が必要になるなどの不利が
生じる。その上、重合体スケールは未反応単量体を含ん
でいるので、作業者がこれにさらされ、身体障害を引き
起こす恐れもある。

従来、エチレン性二重結合を有する単量体の重合におい
て重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防止す
る方法としては、適当な物質を重合体スケール付着防止
剤として重合器内壁面などに塗布する方法が知られてい
る。

重合体スケール付着防止剤として適当な物質としては、
例えば、染料または顔料（特公昭４５−３０８３５号、
同５２−２４９５３号）、芳香族アミン化合物（特開昭
５１−５０８８７号）、フェノール性化合物と芳香族ア
ルデヒドとの反応生成物（特開昭５５−５４３１７号）
などが開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、前記のような物質からなる従来の重合体スケー
ル付着防止剤は、特公昭４５−３０８３５号および特公
昭５２−２４９５３号に記載の染料および顔料、特開昭
５１−５０８８７号に記載の芳香族アミン化合物、なら
びに特開昭５５−５４３１７号に記載のフェノール性化
合物と芳香族アルデヒドとの反応生成物等で代表される
ように、有色のものが多い。このような重合体スケール
付着防止剤からなる塗膜が溶解または剥離して重合系に
混入すると、製品の重合体が着色され、品質が低下する
ことがある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の目的は、重合体スケールを効果的に防止するこ
とができる上、製品の重合体が着色される恐れのない方
法および重合体スケール付着防止剤を提供することにあ
る。

すなわち、本発明は、前記目的を達成するものとして、エチレン性二重結合を有する単量体の重合器内における
重合において重合体スケールの付着を防止する方法であ
って、重合器内壁面に、予め、（Ａ）含窒素水溶性カチ
オン高分子化合物および（Ｂ）水溶性アニオン高分子化
合物を含有してなる塗膜が形成されている重合器内で、
前記重合を行なう工程を有する重合体スケールの付着防
止方法を提供する。

また、本発明は、（Ａ）含窒素水溶性カチオン高分子化
合物および（Ｂ）水溶性アニオン高分子化合物を含有す
る、エチレン性二重結合を有する単量体の重合に用いら
れる重合体スケール付着防止剤を提供する。

Ａ　Ａ　　　　　カチオンゞ塗膜の（Ａ）成分である含窒素水溶性カチオン高分子化
合物は、窒素原子を有し、カチオン性を示す高分子電解
質である。

含窒素水溶性カチオン高分子化合物としては、例えば、
ポリビニルアミン、ポリエチレンアミン、ポリエチレン
イミン、ポリアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン−アクリルアミド共重合体、ジメチルシアミルアン
モニウムクロライドの環化重合体、ジメチルジエチルア
ンモニウムブロマイドの環化重合体、ジアリルアミン塩
酸塩の環化重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロ
ライドと二酸化硫黄との環化共重合体、ポリビニルピリ
ジン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール
、ポリビニルイミダシリン、ポリジメチルアミノエチル
アクリレート、ポリジメチルアミノメタクリレート、ポ
リジエチルアミノエチルアクリレート、ポリジエチルア
ミノエチルメタクリレートなどが挙げられる。これらは
１種単独でも２種以上を組合せても用いることができ、
その組合せは適宜選択される。

これらの含窒素水溶性カチオン高分子化合物のうち、重
合体スケール防止効果の点で特に好ましいものは、ポリ
ビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリビニルピ
リジン、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルイミダシ
リンである。

Ｂ　　　　アニオン　　　　人塗膜の（Ｂ）成分である水溶性アニオン高分子化合物は
、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸基、リン
酸基のうち少なくとも１種を有する、アニオン性を示す
高分子電解質である。

持体的には、例えば、ポリアクリルアミドのスルホメチ
ル化物、ポリアクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸共
重合体、ポリメタクリル酸、アクリルアミド−ビニルス
ルホン酸共重合体、ポリスチレンスルホン酸、イソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体およびスチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ならびにこれらのナトリウム塩、カ
リウム塩等のようなアルカリ金属塩またはアンモニウム
塩などの合成の水溶性アニオン高分子化合物；べフラン
、ペクチン酸、フコクジン、カラゲニン、アルギン酸、
アラビヤゴム、トラガカントゴム、ヒアルロン酸、コン
ドロイチン硫酸、ヘパリン、ケトラ硫酸、カロニン硫酸
、リマコイチン硫酸、カルボキシメチルデン、カルボキ
シメチルセルロース、硫酸セルロース、リン酸セルロー
スおよびセルロースキサントゲン酸、ならびにこれらの
ナトリウム塩、カリウム塩等のようなアルカリ金属塩ま
たはアンモニウム塩などの天然または合成の水溶性アニ
オン高分子化合物が挙げられる。これらは１種単独でも
２種以上を組合せても用いることができ、その組合せは
適宜選択される。

これらの水溶性アニオン高分子化合物のうち、重合体ス
ケール防止効果の点で特に好ましいものは、ペクチン、
カラゲニン、アルギン酸、およびこれらのアルカリ金属
塩である。

重合により得られる塩化ビニル系重合体としては、前述
のように着色がなく、白色度の高いものが求められ、例
えば、ＪＩＳ　Ｚ　８７３０　（１９８０）に記載のハ
ンターの色差式における明度指数りの値が７０以上であ
ることが求められる。本発明において塗膜の形成に用い
られる上記の重合体スケール付着防止剤は、Ｌ値が７０
以上の白色度の高い製品重合体を製造することができる
。

里股■形底前記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有してなる塗膜
は、例えば、これらの成分を含有する塗布液を重合器内
壁面に塗布し、乾燥することによって形成することがで
きる。

塗布液は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを後記の溶媒
に溶解または分散して調製される。

塗布液中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計濃度は、後記
の好ましい塗布量、すなわち単位面積あたりの（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の合計重量が得られる限り、特に制限さ
れないが、通常、０．００５〜２０重量％、好ましくは
０．０１〜１０重景％程レノある。また、塗布液中の（
Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合は、通常、（Ａ）成分
１００重量部あたり（Ｂ）成分０．１〜１０００重量部
、好ましくは１〜６００重量部である。（Ｂ）成分が（
Ａ）成分に比べて多すぎたり、少なすぎると（Ａ）成分
と（Ｂ）成分を併用する効果が得られなくなる恐れがあ
る。

塗布液の調製に用いられる溶媒としては、例えハ、水；
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、
２−ブタノール、２−メチル−１−プロパツール、２−
メチル−２−プロパツール、３−メチル−１−ブタノー
ル、２−メチル−２ブタノール、２−ペンタノール等の
アルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン系溶剤：ギ酸メチル、
ギ酸エチル、酢酸メチル、アセト酢酸メチル等のエステ
ル系溶剤；４−メチルジオキソラン、エチレングリコー
ルジエチルエーテル等のエーテル系溶剤；フラン類；ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニ
トリル等の非プロトン系溶剤などが例示される。これら
は適宜単独で又は２種以上の混合溶媒として使用される
。

さらに、本発明の重合体スケール付着防止剤には、本発
明の目的である重合体スケール付着防止作用を害しない
限り、例えばカチオン性、ノニオン性またはアニオン性
の界面活性剤などを添加することができ、また、重合体
スケール付着防止作用を損なわない程度に、無機化合物
を適宜必要に応じて添加することもできる。

本発明の重合体スケール付着防止剤に添加する無機化合
物としては、例えば、オルトケイ酸、メタケイ酸、メソ
ケイ酸、メソ三ケイ酸、メソ四ケイ酸、メタケイ酸ナト
リウム、オルトケイ酸ナトリウム、ニケイ酸ナトリウム
、四ケイ酸ナトリウム、水ガラス等のケイ酸類およびケ
イ酸塩類；カルシウム等のアルカリ土類金属元素、亜鉛
などの亜鉛族元素、アルミニウム等のアルミニウム族元
素および白金などの白金族元素からなる群から選ばれた
金属の酸素酸塩、酢酸塩、硝酸塩、水酸化物またはハロ
ゲン化物などの金属化合物；ならびに水酸化第二鉄コロ
イド、ケイ酸コロイド、硫酸バリウムコロイド、水酸化
アルミニウムコロイド等の無機コロイドが挙げられる。

無機コロイドは、機械的粉砕、超音波の照射、電気的分
散および化学的方法によって調製したもので良い。

このようにして調製される塗布液は、塗布する部位の材
質にかかわらず、重合体スケールが付着する恐れのある
どの部位に塗布したときにも、その部位に塗膜を形成す
ることができるものであり、その部位への重合体スケー
ルの付着を防止することができるものである。

このような塗布液を用いて重合器内壁面に塗膜を形成す
る場合には、まず、塗布液を重合器内壁面に塗布し、次
いで、例えば室温から１００°Ｃまでの温度範囲で充分
に乾燥させた後、さらに必要に応じて水洗する。そして
、このようにして重合器内壁面に塗膜を形成することに
よって、重合時における重合器内壁面への重合体スケー
ルの付着は防止される。

また、前記塗布液は、重合器内壁面だけでなく、重合中
に単量体が接触する他の部位にも塗布することが好まし
く、それによって塗膜を形成しておくことが好ましい。

例えば、攪拌翼、攪拌軸、コンデンサ、ヘッダ、サーチ
コイル、ボルト、ナツト等には、前記塗布液の塗布によ
り塗膜を形成した方が良い。特に、攪拌翼、攪拌軸およ
びパンフルには、通常は、前記塗布液の塗布により塗膜
を形成すべきである。これらの部位に塗布液を塗布して
塗膜を形成するには、前記重合器内壁に塗膜を形成する
場合と同様にして行なえば良い。

さらに好ましくは、前記塗布液は、重合中に単量体が接
触する部位以外であっても、重合体スケールが付着する
恐れのある部位、例えば未反応単量体の回収系統の機器
および配管の内面などには、前記塗布液を塗布して塗膜
を形成した方が良い。

このような部位として、さらに具体的には、モノマー蒸
留塔、コンデンサ、モノマー貯蔵タンク、バルブ等の内
面が挙げられる。これらの部位での塗膜の形成も前記重
合器内壁に塗膜を形成する場合と同様にして行なえば良
い。

上記のようにして、これら重合中に単量体が接触する部
位、およびそれ以外の重合体スケールが付着する恐れの
ある部位に塗膜を形成した場合には、それらの部位にお
いても重合体スケールの付着が防止される。

なお、塗布液を重合器内壁面に塗布する方法は、特に限
定されず、例えば、ハケ塗り、スプレー塗布、塗布液で
重合器を満たした後に抜き出す方法などを始めとして、
そのほか特開昭５７−６１００１号、同５５−３６２８
８号、特公昭５６−５０１１１６号、同５６−５０１１
１７号、特開昭５９−１１３０３号などに記載の自動塗
布方法を用いることもできる。

また、塗布液が塗布されたことにより濡れた状態の表面
を乾燥する方法も限定されることはなく、例えば次のよ
うな方法を使用することができる。

すなわち、塗布液の塗布後、適当に昇温した温風を塗布
面に当てる方法、あるいは塗布液を塗布すべき重合器内
壁面およびその他の表面を予め例えば３０〜８０’Ｃに
加熱しておき、その加熱した表面に塗布液を直接塗布す
る方法などを使用することができる。そして、塗布面の
乾燥後は、その塗布面を必要に応じて水洗する。

このようにして得られた塗膜は、単位面積あたりの塗布
量、すなわち単位面積あたりの（＾）成分と（Ｂ）成分
の合計重量が、通常、０．００１　ｇ　１ｃｍ２以上、
特に０．０５〜２ｇ／ｍ”であることが好ましい。

以上の塗布作業は、１〜１０数バツチの重合ごとに行な
えば良い。形成された塗膜は高い耐久性を有し、重合体
スケールの付着防止作用が持続するので、必ずしもエバ
ッチの重合ごとに行なう必要はない。このため、製品重
合体の生産性が向上する。

また、この塗布作業に用いた前記塗布液は、重合器内壁
面などへの塗布作業に用いるだけでなく、塗布作業に加
えて重合媒体中に少量添加することも可能であり、その
場合には、重合体スケールの付着防止効果が向上する。

なお、前記塗布液の重合媒体中への添加量は、エチレン
性二重結合を有する単量体仕込み全重置に対して５〜１
１０００ｐｐの範囲とする。

里−金このようにして、重合器内壁、および好ましくはその他
重合中に単量体が接触する部位などに塗布処理を施して
塗膜を形成した後、その重合器内で常法により重合を行
なう。すなわち、エチレン性二重結合を有する単量体お
よび重合開始剤のほか、必要に応じて、水などの重合媒
体、および懸濁剤、固体分散剤、ノニオン性、アニオン
性乳化剤などの分散剤等を仕込み、次いで、常法により
重合を行なう。

本発明の方法を適用して重合を行なうエチレン性二重結
合を有する単量体としては、例えば、塩化ビニル等のハ
ロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
ビニルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、およびこ
れらのエステルまたは塩；マレイン酸、フマル酸、およ
びこれらのエステルまたは無水物；ブタジェン、クロロ
プレン。

イソプレン等のジエン系単量体；スチレン、アクリロニ
トリル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどが
挙げられる。

また、本発明の方法が適用される重合の形式は特に限定
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合およ
び気相重合のいずれの重合形式においても有効であり、
特に、懸濁重合、乳化重合等のように水性媒体中での重
合に、より適する。

以下、懸濁重合および乳化重合の場合を例に挙げて、−
船釣な重合方法を具体的に説明する。

まず、水および分散剤を重合器に仕込み、その後、重合
開始剤を仕込む。次に、重合器内を排気して０．１〜７
６０　ｍｍＨｇに減圧した後、単量体を仕込み（この時
、重合器の内圧は、通常０．５〜３０ｋｇｆ／Ｃｌ１１
・Ｇになる）、その後、３０〜１５０°Ｃの反応温度で
重合する。重合中には、必要に応じて、水、分散剤およ
び重合開始剤の一種または二種以上を添加する。また、
重合時の反応温度は、重合される単量体の種類によって
異なり、例えば、塩化ビニルの重合の場合には３０〜８
０°Ｃで重合を行ない、スチレンの重合の場合には５０
〜１５０°Ｃで重合を行なう。重合は、重合器の内圧が
０〜７ｋｇｆ／ｃ＋ｄ−Ｇに低下した時に、あるいは重
合器外周に装備されたジャケット内に流入、流出させる
冷却水の入口温度と出口温度との差がほぼなくなった時
（すなわち重合反応による発熱がなくなった時）に、完
了したと判断される。重合の際に仕込まれる水、分散剤
および重合開始剤は、通常、単量体１００重量部に対し
て、水２０〜５００重量部、分散剤０．０１〜３０重量
部、重合開始剤０．０１〜５重量部である。

また、溶液重合の場合には、重合媒体として、水の代わ
りに、例えばトルエン、キシレン、ピリジン等の有機溶
媒を使用する。分散剤は必要に応じて用いられる。その
他の重合条件は、一般に、懸濁重合および乳化重合につ
いての重合条件と同様である。

また、塊状重合の場合には、重合器内を約０．０１〜７
６０　ｍ＋ｎＨｇの圧力に排気した後、その重合器内に
単量体および重合開始剤を仕込み、−１０°Ｃ〜２５０
°Ｃの反応温度で重合する。なお、塊状重合による具体
的な重合法としては、例えば、塩化ビニル単量体の重合
における液状塊状重合法および気相重合法がある。

本発明の重合体スケールの付着防止方法を適用して重合
を行なった場合には、重合器内壁面等の材質にかかわら
ず重合体スケールの付着を防止することができ、例えば
、ステンレス製その他のスチール製の重合器、グラスラ
イニングされた重合器等で重合を行なう場合にも重合体
スケールの付着を防止することができる。

重合系に添加されるものは、何ら制約なく使用すること
ができる。すなわち、例えば、ｔ−ブチルパーオキシネ
オデカノエート、ビス（２−エチルヘキシル）パーオキ
シジカーボネート、３，５゜５−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド、αクミルパーオキシネオデカノエー
ト、クメンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノン
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ビ
ス（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、
ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド
、２．４−ジクロルヘンゾイルバーオキサイド、ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート、α、α′−アゾビ
スイソブチロニトリル、α、α′−アゾビスー２，４−
ジメチルバレロニトリル、ベルオキソニ硫酸カリウム、
ベルオキソ二硫酸アンモニウム、Ｐ−メンタンハイドロ
パーオキサイドなどの重合開始剤；部分けん化ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリルＭ、酢［ニルと無水マレイ
ン酸の共重合体、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
等のセルロース誘導体、ゼラチン等の天然または合成高
分子化合物などの懸濁剤リン酸カルシウム、ヒドロキシ
アパタイトなどの固体分散剤；ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンアル
キルエーテルなどのノニオン性乳化剤；ラウリル硫酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性乳化剤；炭酸
カルシウム、酸化チタン等の充填剤；三塩基性硫酸鉛、
ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレート、
ジオクチルすずメチル力ブチド等の安定剤；ライスワッ
クス、ステアリン酸、セチルアルコール等の滑剤、ＤＯ
Ｐ、ＤＢＰ等の可塑剤；ｔ−ドデシルメルカプタン等の
メルカプタン類およびトリクロロエチレンなどの連鎖移
動剤；　ｐ　Ｈ１Ｆｆ４節剤などが存在する重合系にお
いても、本発明の方法は重合体スケールの付着を効果的
に防止することができる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例を挙げて本発明の詳細な説明
する。なお、以下の各表において＊印を付けた実験Ｎα
は比較例であり、それ以外の実験Ｎαは本発明の実施例
である。

実施炎上内容積１ｏｏｏｐの攪拌機付ステンレス製重合器を使用
して次のようにして重合を行った。

各実験において、まず、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を、
第１表に示すとおりの合計濃度となるように溶媒に溶解
して塗布液を調製した。これら塗布液を重合器の内壁お
よび攪拌軸、撹拌翼その他重合中に単量体が接触する部
分に塗布し、６０゛ｃで１５分間加熱、乾燥して塗膜を
形成後、水洗した。

ただし、実験Ｎｏ、１０１〜１０３は、塗布液を塗布し
ないか、あるいは（Ａ）成分又は（Ｂ）成分のいずれか
一方のみを含有する塗布液を塗布した比較例であり、実
験Ｎｏ、　１０９は、実験Ｎｏ、１０５で用いた塗布液
を塗布せずに重合媒体中に添加した比較例であり、実験
Ｎｏ、１１４は、塗布液としてスーダンＢ／ニグロ’ｉ
　７　／　ＮａｚＳｉＯｚ　（重量比：　１００　／１
００　／１００　）を含有するメタノール溶液（特公昭
５２−２４９５３号公報記載の実験Ｎα３３で使用のも
の）を使用した比較例である。

各実験において使用した塗布液中の（Ａ）含窒素水溶性
カチオン高分子化合物及び（Ｂ）水溶性アニオン高分子
化合物の種類、塗布液中の（Ａ）　＋　（Ｂ）の合計濃
度および重量比（Ａ）／（Ｂ）　、ならびに使用した溶
媒の種類を第１表に示す。

その後、このように塗布処理して塗膜が形成された重合
器中に水４００ｋｇ、塩化ビニル２００ｋｇ、部分ケン
化ポリビニルアルコール２５０　ｇ　、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース２５ｇ及びビス（２エチルヘキシ
ル）パーオキシジカーボネート７５ｇを仕込み、更に実
験Ｎｏ、１０９〜１１１では第１表に示すように塗布液
を重合媒体中に添加した。次に、撹拌しながら５７℃で
６時間重合した。重合終了後、重合器内壁に付着した重
合体スケールの量（重合体スケール付着量）を測定した
。また、各実験Ｎαで得られた重合体の白色度を下記の
方法で測定した。

重合体１００重量部、安定剤ＴＳ−ｔｏｔ　（昭島化学
社製）１重量部およびＣ−１００Ｊ　（勝田化工社製）
０．５重量部、ならびに可塑剤ＤＯＰ５０重量部を、２
本ロールミルを用いて１６０℃で５分間混練した後、厚
さ１ｍｍのシートに成形した。次に、このシートを４　
ｃｍＸ　４　ＣｌｌＸ１．５　Ｃ１ｌ　（厚さ）の型枠
に入れ、１６０°Ｃ１６５〜７０ｋｇｆ／ｃ４で加熱・
加圧成形して測定用試料を作製した。この測定用試料に
ついて、ＪＴＳ　Ｚ８７３０　（１９８０）に記載のハ
ンターの色差式における明度指数りを求め、Ｌ値が大き
いほど白色度が高いと評価した。

Ｌ値は次のようにして求めた。

■　ＪＩＳ　Ｚ　８７２２の記載にしたがって、標準光
Ｃ１光電色彩計（日本電色工業株式会社製Ｚ−１００１
ＤＰ型測色色差計）を用い、刺激値直読方法により、Ｘ
７２表色系の刺激値Ｙを求めた。照明及び受光の幾何学
的条件とシテは、ＪＩＳ　Ｚ　８７２２の４．３．１項
に記載の条件ｄを採用した。

■　次に、ＪＩＳ　Ｚ　８７３０　（１９８０）に記載
の式：Ｌ＝１０ＹＩ”により、Ｌを求めた。

結果を第１表に示す。

実画Ｉ引％内容積２０２の攪拌機付ステンレス製重合器に、使用し
た（Ａ）含窒素水溶性カチオン高分子化合物および（Ｂ
）水溶性アニオン高分子化合物の種類、（Ａ）　＋　（
Ｂ）の合計濃度および重量比（八）／（Ｂ）、ならびに
使用した溶媒の種類が第２表に示すとおりである塗布液
を用いた以外は、実施例１と同様にして塗布処理を行っ
た。ただし、実験Ｎｏ、２０１〜２０３は、塗布液を塗
布しないか、あるいは（八）成分または（Ｂ）成分のい
ずれか一方のみを含有する塗布液を使用した比較例であ
る。

つぎに、このように塗布処理した重合器中に、水９ｋｇ
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２２５　ｇ、
　　ｔ−ドデシルメルカプタン１２ｇおよびベルオキソ
ニ硫酸カリウム１３ｇを仕込み、窒素ガス置換した後、
スチレン１　、３　ｋｇ、ブクジエン３　、８　ｋｇを
仕込んで５０°Ｃで２０時間重合させた。重合終了後、
重合器内壁面の重合体スケール付着量を測定した。

結果を第２表に示す。

〔発明の効果］本発明によれば、塗膜の成分である（Ａ）含窒素水溶性
カチオン高分子化合物および（Ｂ）水溶性アニオン高分
子化合物が一般にそれ自体無色であることが多い上、形
成された塗膜は、重合系に溶解または剥離することがな
く、製品重合体に混入することがない。このため、本発
明によれば、製品重合体の着色を防止することができ、
Ｌ値が７０以上の白色度の高い製品重合体を製造するこ
とができる。

また、本発明によれば、使用される単量体および重合開
始剤の種類、重合形式、重合器の内壁の材質等の重合の
諸条件にかかわらず、重合体スケールの付着を効果的に
防止することができる。すなわち、例えば、重合体スケ
ールの付着を防止し難い乳化重合においても、重合体ス
ケールが付着し易いステンレス類の重合器を用いた場合
にも、あるいは酸化力の強いベルオキソニ硫酸カリウム
等を重合開始剤として使用した場合にも、重合体スケー
ルの付着を効果的に防止することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エチレン性二重結合を有する単量体の重合器内に
おける重合において重合体スケールの付着を防止する方
法であって、重合器内壁面に、予め、（Ａ）含窒素水溶
性カチオン高分子化合物および（Ｂ）水溶性アニオン高
分子化合物を含有してなる塗膜が形成されている重合器
内で、前記重合を行なう工程を有する重合体スケールの
付着防止方法。
（２）（Ａ）含窒素水溶性カチオン高分子化合物および（Ｂ）水溶性アニオン高分子化合物を含有する、エチレ
ン性二重結合を有する単量体の重合に用いられる重合体
スケール付着防止剤。