JPH06200174A - 混合アルミニウム−重金属錯体の製造法 - Google Patents
混合アルミニウム−重金属錯体の製造法Info
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- JPH06200174A JPH06200174A JP5289535A JP28953593A JPH06200174A JP H06200174 A JPH06200174 A JP H06200174A JP 5289535 A JP5289535 A JP 5289535A JP 28953593 A JP28953593 A JP 28953593A JP H06200174 A JPH06200174 A JP H06200174A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/01—Complex metal compounds of azo dyes characterised by the method of metallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/04—Azo compounds in general
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 重金属の含量が１０〜９８％及びアルミニウ
ムの含量が２〜９０％であるアルミニウム−重金属混合
染料錯体の製造法を提供する。 【構成】 （ｉ） 金属を含まない染料と化学量論的量
より少ない量の重金属化合物とを反応させ、次いで、
（ｉｉ） 生成物を（存在する全ての金属を基に計算し
て）金属が化学量論的に過剰になる量のアルミニウム化
合物と反応させ、アルミニウム−重金属混合錯体を形成
させる。
ムの含量が２〜９０％であるアルミニウム−重金属混合
染料錯体の製造法を提供する。 【構成】 （ｉ） 金属を含まない染料と化学量論的量
より少ない量の重金属化合物とを反応させ、次いで、
（ｉｉ） 生成物を（存在する全ての金属を基に計算し
て）金属が化学量論的に過剰になる量のアルミニウム化
合物と反応させ、アルミニウム−重金属混合錯体を形成
させる。
Description
【０００１】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】重金
属−染料錯体を製造するとき、確実に完全金属化をする
ために、また未反応の染料が残らないようにするために
（更に粗悪な最終製品を避けるために）、化学量論的過
剰の金属が常に加えられてきた。通常は化学量論的過剰
の範囲は１０〜１５％であった。しかしながらこの過剰
は金属−染料錯体を濾過した後、濾液中に残る１０〜１
５％の重金属塩を生成するので生態学的視点において不
利である。したがってこの濾液を生態学的に許容し得、
安全に廃棄し得るには高価な処理が必要である。
属−染料錯体を製造するとき、確実に完全金属化をする
ために、また未反応の染料が残らないようにするために
（更に粗悪な最終製品を避けるために）、化学量論的過
剰の金属が常に加えられてきた。通常は化学量論的過剰
の範囲は１０〜１５％であった。しかしながらこの過剰
は金属−染料錯体を濾過した後、濾液中に残る１０〜１
５％の重金属塩を生成するので生態学的視点において不
利である。したがってこの濾液を生態学的に許容し得、
安全に廃棄し得るには高価な処理が必要である。
【０００２】さらに、重金属−染料錯体そのものに関し
ても、金属の毒性によって、それを生態学的に安全に処
理することが困難であるという問題が発生している。し
かしながらその有効性によって、特にクロム−、ニッケ
ル−、コバルト−および銅−染料錯体は使用し得る最も
重要な金属染料錯体に属し、それらを使用しない訳には
いかない。
ても、金属の毒性によって、それを生態学的に安全に処
理することが困難であるという問題が発生している。し
かしながらその有効性によって、特にクロム−、ニッケ
ル−、コバルト−および銅−染料錯体は使用し得る最も
重要な金属染料錯体に属し、それらを使用しない訳には
いかない。
【０００３】重金属−染料錯体から引き起こされる廃水
中の毒性残渣の量を減らすために、混合アルミニウム／
重金属染料錯体が重金属−染料錯体に伴なう毒性の欠点
なしに重金属−染料錯体と同じく効果的であること、お
よびこれらの錯体の製造の注意深い規制により、過剰の
重金属塩はほとんど完全に除去できることが見出され
た。
中の毒性残渣の量を減らすために、混合アルミニウム／
重金属染料錯体が重金属−染料錯体に伴なう毒性の欠点
なしに重金属−染料錯体と同じく効果的であること、お
よびこれらの錯体の製造の注意深い規制により、過剰の
重金属塩はほとんど完全に除去できることが見出され
た。
【０００４】したがってこの目的のために、重金属含量
が１０〜９８％であり、アルミニウム含量が２〜９０％
である混合アルミニウム−重金属染料錯体の製造法であ
って、 ｉ）金属を含まない染料と化学量論的量未満の量の重金
属化合物を反応させ、次いで、 ｉｉ）この生成物を（存在する全ての金属を基にして計
算して）金属が化学量論的に過剰になる量のアルミニウ
ム化合物と反応させて混合金属アルミニウム−重金属錯
体を形成させることを特徴とする製造法を提供する。
が１０〜９８％であり、アルミニウム含量が２〜９０％
である混合アルミニウム−重金属染料錯体の製造法であ
って、 ｉ）金属を含まない染料と化学量論的量未満の量の重金
属化合物を反応させ、次いで、 ｉｉ）この生成物を（存在する全ての金属を基にして計
算して）金属が化学量論的に過剰になる量のアルミニウ
ム化合物と反応させて混合金属アルミニウム−重金属錯
体を形成させることを特徴とする製造法を提供する。
【０００５】このような錯体の重金属には好ましくはコ
バルト、銅、クロムおよびニッケルが含まれる。
バルト、銅、クロムおよびニッケルが含まれる。
【０００６】本発明の製法で反応物質として使用する好
ましいクロム化合物は重クロム酸アルカリである。
ましいクロム化合物は重クロム酸アルカリである。
【０００７】本発明の製法で反応物質として使用する好
ましいコバルト化合物は、例えば、塩化コバルト、硫酸
コバルト特にＣｏＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ、硝酸塩および酢酸
塩のようなコバルト塩である。
ましいコバルト化合物は、例えば、塩化コバルト、硫酸
コバルト特にＣｏＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ、硝酸塩および酢酸
塩のようなコバルト塩である。
【０００８】本発明の製法で反応物質として使用する好
ましいニッケルおよび銅化合物はニッケルおよび銅塩で
あり、特にハロゲン化物、硫酸塩および酢酸塩である。
ましいニッケルおよび銅化合物はニッケルおよび銅塩で
あり、特にハロゲン化物、硫酸塩および酢酸塩である。
【０００９】好ましくは本発明の製法で使用する重金属
化合物の量は１：１錯体については染料１モルに対して
１０〜９８ｍｏｌ％であり、２：１錯体中では染料２モ
ルに対して１０〜９８ｍｏｌ％である。
化合物の量は１：１錯体については染料１モルに対して
１０〜９８ｍｏｌ％であり、２：１錯体中では染料２モ
ルに対して１０〜９８ｍｏｌ％である。
【００１０】好ましくは本発明の製法で使用するアルミ
ニウム量は（染料に対して）１０〜１２０％のアルミニ
ウム化合物である。使用するアルミニウム化合物は好ま
しくは硫酸アルミニウムである。
ニウム量は（染料に対して）１０〜１２０％のアルミニ
ウム化合物である。使用するアルミニウム化合物は好ま
しくは硫酸アルミニウムである。
【００１１】重クロム酸アルカリを使用してクロム化す
るときは、糖（例、グルコース）のような還元化合物を
加える。
るときは、糖（例、グルコース）のような還元化合物を
加える。
【００１２】更に本発明は染料を全ての金属錯体形成染
料、例えば水溶性染料、油溶性染料、不溶性染料（即ち
顔料）から選択する混合アルミニウム−重金属錯体を提
供する。
料、例えば水溶性染料、油溶性染料、不溶性染料（即ち
顔料）から選択する混合アルミニウム−重金属錯体を提
供する。
【００１３】本発明の製法で反応物質として使用する好
ましい染料は油溶性（即ち非水溶性）染料である。
ましい染料は油溶性（即ち非水溶性）染料である。
【００１４】本発明の好ましい錯体は２：１の共沸混合
アルミニウム−重金属錯体染料である。
アルミニウム−重金属錯体染料である。
【００１５】本発明の錯体の性能はアルミニウム非含有
の等価物に比べてほとんど同じであるがいくつかの場
合、色合いに対して、含有アルミニウムのために、軽い
淡色効果を示す傾向がある。
の等価物に比べてほとんど同じであるがいくつかの場
合、色合いに対して、含有アルミニウムのために、軽い
淡色効果を示す傾向がある。
【００１６】本発明の好ましい錯体は式ＩおよびＩ′
【００１７】
【化１１】
【００１８】
【化１２】
【００１９】［式中、各Ｒ1 基はＲ1 に結合している２
つの炭素原子と共に独立に単環または縮合環の芳香族基
を形成し、それは未置換であるかまたはヒドロキシ、Ｃ
1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、シアノ、ニ
トロ、チオシアン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルカルボニル、ベ
ンゾイル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルキルカルボニルオキシ、アミ
ノカルボニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキルアミノカルボニ
ル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノカルボニル、モノ
（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノ
カルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 ア
ルキル）アミノカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルコキシカル
ボニル、アミノスルホニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキルア
ミノスルホニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノスル
ホニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アル
キル）アミノスルホニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4アルコキシ−
Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホニルおよび４，６−
ビス−（ビス（２′，４′−ジメチルフェニル）トリア
ジン−２−イルから選択される１〜３個の基で更に置換
されていて；各Ｒ2 基は独立にＣ3 〜Ｃ20アルキル、Ｃ
1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ8 アルキルおよびフェニ
ルから選択され、このフェニルは未置換であるかまたは
ヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキ
シ、シアノ、ニトロ、チオシアン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル
カルボニル、ベンゾイル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルキルカルボニ
ルオキシ、アミノカルボニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキル
アミノカルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノカ
ルボニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ4 ア
ルキル）アミノカルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ
−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ3
アルコキシカルボニル、アミノスルホニル、モノＣ1 〜
Ｃ4 アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキ
ル）アミノスルホニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−
Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホニルおよびジ（Ｃ1
〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホ
ニルから選択される１個〜３個の置換基で更に置換され
ていて；各Ｒ3 および各Ｒ4 は独立に水素、Ｃ1 〜Ｃ4
アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ
1 〜Ｃ4 アルコキシカルボニル、ベンゾイル、フェノキ
シカルボニル、アミノカルボニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アル
キルアミノカルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミ
ノカルボニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ
4 アルキル）アミノカルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコ
キシ−Ｃ2 〜Ｃ4アルキル）アミノカルボニル、フェニ
ルアミノカルボニル、アミノスルホニル、モノＣ1 〜Ｃ
4 アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキ
ル）アミノスルホニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−
Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノ−スルホニル、ジ（Ｃ1 〜
Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホニ
ルおよびフェニルアミノスルホニルから選択され；Ｍｅ
はクロム、銅、コバルトおよびニッケルから選択される
金属１０〜９８ｍｏｌ％ならびにアルミニウム２〜９０
ｍｏｌ％であり、Ｘ+ はカチオンである］の錯体であ
る。
つの炭素原子と共に独立に単環または縮合環の芳香族基
を形成し、それは未置換であるかまたはヒドロキシ、Ｃ
1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、シアノ、ニ
トロ、チオシアン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルカルボニル、ベ
ンゾイル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルキルカルボニルオキシ、アミ
ノカルボニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキルアミノカルボニ
ル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノカルボニル、モノ
（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノ
カルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 ア
ルキル）アミノカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルコキシカル
ボニル、アミノスルホニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキルア
ミノスルホニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノスル
ホニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アル
キル）アミノスルホニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4アルコキシ−
Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホニルおよび４，６−
ビス−（ビス（２′，４′−ジメチルフェニル）トリア
ジン−２−イルから選択される１〜３個の基で更に置換
されていて；各Ｒ2 基は独立にＣ3 〜Ｃ20アルキル、Ｃ
1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ8 アルキルおよびフェニ
ルから選択され、このフェニルは未置換であるかまたは
ヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキ
シ、シアノ、ニトロ、チオシアン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル
カルボニル、ベンゾイル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルキルカルボニ
ルオキシ、アミノカルボニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキル
アミノカルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノカ
ルボニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ4 ア
ルキル）アミノカルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ
−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ3
アルコキシカルボニル、アミノスルホニル、モノＣ1 〜
Ｃ4 アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキ
ル）アミノスルホニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−
Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホニルおよびジ（Ｃ1
〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホ
ニルから選択される１個〜３個の置換基で更に置換され
ていて；各Ｒ3 および各Ｒ4 は独立に水素、Ｃ1 〜Ｃ4
アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ
1 〜Ｃ4 アルコキシカルボニル、ベンゾイル、フェノキ
シカルボニル、アミノカルボニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アル
キルアミノカルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミ
ノカルボニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ
4 アルキル）アミノカルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコ
キシ−Ｃ2 〜Ｃ4アルキル）アミノカルボニル、フェニ
ルアミノカルボニル、アミノスルホニル、モノＣ1 〜Ｃ
4 アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキ
ル）アミノスルホニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−
Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノ−スルホニル、ジ（Ｃ1 〜
Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホニ
ルおよびフェニルアミノスルホニルから選択され；Ｍｅ
はクロム、銅、コバルトおよびニッケルから選択される
金属１０〜９８ｍｏｌ％ならびにアルミニウム２〜９０
ｍｏｌ％であり、Ｘ+ はカチオンである］の錯体であ
る。
【００２０】好ましくはＲ1 はＲ1 ′である。Ｒ1 ′は
結合している２個の炭素原子と共にフェニル環またはナ
フチル環、ならびに酸素原子、硫黄原子および／または
窒素原子を含む５員環のようなヘテロ芳香環（特にピラ
ゾールまたはピリドン）を形成する。
結合している２個の炭素原子と共にフェニル環またはナ
フチル環、ならびに酸素原子、硫黄原子および／または
窒素原子を含む５員環のようなヘテロ芳香環（特にピラ
ゾールまたはピリドン）を形成する。
【００２１】好ましくは本明細書中ではいかなるＣ1 〜
Ｃ4 アルキルも好ましくはメチルまたはエチルであり、
いかなるＣ1 〜Ｃ4 アルコキシも好ましくはメトキシま
たはエトキシであり好ましいハロゲンは塩素または臭素
である。
Ｃ4 アルキルも好ましくはメチルまたはエチルであり、
いかなるＣ1 〜Ｃ4 アルコキシも好ましくはメトキシま
たはエトキシであり好ましいハロゲンは塩素または臭素
である。
【００２２】式Ｉの錯体において、Ｒ1 は結合している
２つの炭素原子と共にフェニルまたは１−フェニル−３
−メチルピラゾリルカップリング成分を形成する。フェ
ニルまたは１−フェニル−３−メチルピラゾリルカップ
リング成分のフェニル環は未置換でもクロロ、ブロモ、
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、カーボンアミド
およびスルホンアミドから選んだ１個または２個の置換
基で置換されていても良い。
２つの炭素原子と共にフェニルまたは１−フェニル−３
−メチルピラゾリルカップリング成分を形成する。フェ
ニルまたは１−フェニル−３−メチルピラゾリルカップ
リング成分のフェニル環は未置換でもクロロ、ブロモ、
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、カーボンアミド
およびスルホンアミドから選んだ１個または２個の置換
基で置換されていても良い。
【００２３】式Ｉ′の錯体において、Ｒ1 は結合してい
る２個の炭素原子と共にナフチルまたはフェニル環を形
成する。そのナフチルまたはフェニル環は未置換または
クロロ、ブロモ、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、カーボンアミドおよびスルホンアミドから選んだ１
個または２個の置換基で置換されている。
る２個の炭素原子と共にナフチルまたはフェニル環を形
成する。そのナフチルまたはフェニル環は未置換または
クロロ、ブロモ、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、カーボンアミドおよびスルホンアミドから選んだ１
個または２個の置換基で置換されている。
【００２４】好ましくはＸ+ はＸ1+であり、Ｘ1+はアル
カリ金属イオン、特にナトリウム、カリウム、アンモニ
ウム、モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニ
ウム、トリアルキルアンモニウム、４−アミノ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニル、４−ヒドロキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルおよび
４−ケト−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル
イオンから選択される（好ましくはアルキル基はＣ1 〜
Ｃ12アルキルである）。
カリ金属イオン、特にナトリウム、カリウム、アンモニ
ウム、モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニ
ウム、トリアルキルアンモニウム、４−アミノ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニル、４−ヒドロキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルおよび
４−ケト−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル
イオンから選択される（好ましくはアルキル基はＣ1 〜
Ｃ12アルキルである）。
【００２５】式ＩおよびＩ′の好ましい錯体は式Ｉａ、
ＩｂおよびＩｃ
ＩｂおよびＩｃ
【００２６】
【化１３】
【００２７】
【化１４】
【００２８】
【化１５】
【００２９】［式中、各Ｒ3 ′は独立にニトロまたは−
ＳＯ3 ＮＨＲ7 から選択され、Ｒ7 は水素、Ｃ1 〜Ｃ2
アルキル、Ｃ1 〜Ｃ2 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ3 アルキル
およびフェニルから選択され、より好ましくはＲ7 はＲ
7 ′であり、Ｒ7 ′はメチル、エチル、Ｃ1 〜Ｃ2 アル
コキシ−Ｃ2 〜Ｃ3 アルキルまたはフェニルであり；各
Ｒ6 は水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ2 アルキルまたはＣ1
〜Ｃ2 アルコキシであり、より好ましくはＲ6 はＲ6 ′
であり、Ｒ6 ′は水素、クロロおよびメチルから選択さ
れ、特に水素であり；各Ｒ2 ′は２−エチルヘキシルま
たはフェニルであり、未置換であるかまたはクロロ、ブ
ロモおよびメチルから選択される１〜３個の置換基、ク
ロロ、ブロモおよびメチル、エチル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコ
キシおよびアセチルから選択される１〜２個の置換基で
置換されていて；ＭｅはＣｒまたはＣｏ２５〜９５ｍｏ
ｌ％およびＡｌ５〜７５ｍｏｌ％であり；Ｘ2+はナトリ
ウム、カリウム、アンモニウム、Ｃ1 〜Ｃ10アルキルア
ンモニウム、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジニルおよび４−ケト−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジニルイオンから選択され；各
Ｒ10および各Ｒ11は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキ
シ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、アセ
チル、ベンゾイルおよび４，６−ビス−（ビス（２′，
４′−ジメチルフェニル）トリアジン−２−イルから選
択されるか；または特定のフェニル環中のＲ10およびＲ
11は結合しているフェニル環と共にナフチル基を形成
し、５′位および６′位で結合しているのが好ましく、
それゆえに置換基Ｒ3 ′は４−または５−位にある］か
ら選択される。
ＳＯ3 ＮＨＲ7 から選択され、Ｒ7 は水素、Ｃ1 〜Ｃ2
アルキル、Ｃ1 〜Ｃ2 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ3 アルキル
およびフェニルから選択され、より好ましくはＲ7 はＲ
7 ′であり、Ｒ7 ′はメチル、エチル、Ｃ1 〜Ｃ2 アル
コキシ−Ｃ2 〜Ｃ3 アルキルまたはフェニルであり；各
Ｒ6 は水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ2 アルキルまたはＣ1
〜Ｃ2 アルコキシであり、より好ましくはＲ6 はＲ6 ′
であり、Ｒ6 ′は水素、クロロおよびメチルから選択さ
れ、特に水素であり；各Ｒ2 ′は２−エチルヘキシルま
たはフェニルであり、未置換であるかまたはクロロ、ブ
ロモおよびメチルから選択される１〜３個の置換基、ク
ロロ、ブロモおよびメチル、エチル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコ
キシおよびアセチルから選択される１〜２個の置換基で
置換されていて；ＭｅはＣｒまたはＣｏ２５〜９５ｍｏ
ｌ％およびＡｌ５〜７５ｍｏｌ％であり；Ｘ2+はナトリ
ウム、カリウム、アンモニウム、Ｃ1 〜Ｃ10アルキルア
ンモニウム、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジニルおよび４−ケト−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジニルイオンから選択され；各
Ｒ10および各Ｒ11は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキ
シ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、アセ
チル、ベンゾイルおよび４，６−ビス−（ビス（２′，
４′−ジメチルフェニル）トリアジン−２−イルから選
択されるか；または特定のフェニル環中のＲ10およびＲ
11は結合しているフェニル環と共にナフチル基を形成
し、５′位および６′位で結合しているのが好ましく、
それゆえに置換基Ｒ3 ′は４−または５−位にある］か
ら選択される。
【００３０】好ましくは、金属を含まない染料の金属化
はアルカリ水性媒質中において、好ましくは４０〜１０
０℃の温度、より好ましくは７０〜９５℃の温度で実施
する。ｐＨ値は一般的には１０〜１２である。グリコー
ルまたはグリコールエーテルのような溶媒を水性媒質に
加えると好都合である。
はアルカリ水性媒質中において、好ましくは４０〜１０
０℃の温度、より好ましくは７０〜９５℃の温度で実施
する。ｐＨ値は一般的には１０〜１２である。グリコー
ルまたはグリコールエーテルのような溶媒を水性媒質に
加えると好都合である。
【００３１】クロム化するには、例えば重クロム酸塩を
染料および約２倍量の還元剤の良く混合した懸濁液に加
えて、その混合物を３時間混合しその後、常に温度を１
００℃まで上げて、水に溶かしたアルミニウム塩を加え
る。
染料および約２倍量の還元剤の良く混合した懸濁液に加
えて、その混合物を３時間混合しその後、常に温度を１
００℃まで上げて、水に溶かしたアルミニウム塩を加え
る。
【００３２】他の塩（換言すると銅、ニッケルまたはコ
バルト含有塩）は類似の方法で処理し得、還元剤を添加
する必要はない。
バルト含有塩）は類似の方法で処理し得、還元剤を添加
する必要はない。
【００３３】溶解している塩を塩析し、洗浄して、金属
錯体混合物を公知の方法で単離し得る。
錯体混合物を公知の方法で単離し得る。
【００３４】本発明の混合金属染料錯体は従来技術の純
粋な重金属染料錯体と同じ用途に使用し得る。水溶性基
なしの本発明の金属錯体染料混合物は溶媒なしのおよび
溶媒を含むプラスチック材料またはプラスチック樹脂を
含むプラスチック材料を染める（材料中で染めるのを含
む）のに役に立つ。例えば本発明の金属錯体染料混合物
は油性または水性ベースの仕上げ、またはいろいろなラ
ッカーを用いる、ビスコースまたはセルロースアセテー
トのスピン染色において、天然および合成ポリアミド、
ポリエステル、（ポリエチレンのような）ポリオレフィ
ン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ゴム、および合成
皮革を染色するために適用し得る。本発明の金属錯体染
料混合物はグラフィックの印刷のために、紙を染めるた
めに、織物および皮革をコーティングするためにまたは
印刷用途のために使用し得る。
粋な重金属染料錯体と同じ用途に使用し得る。水溶性基
なしの本発明の金属錯体染料混合物は溶媒なしのおよび
溶媒を含むプラスチック材料またはプラスチック樹脂を
含むプラスチック材料を染める（材料中で染めるのを含
む）のに役に立つ。例えば本発明の金属錯体染料混合物
は油性または水性ベースの仕上げ、またはいろいろなラ
ッカーを用いる、ビスコースまたはセルロースアセテー
トのスピン染色において、天然および合成ポリアミド、
ポリエステル、（ポリエチレンのような）ポリオレフィ
ン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ゴム、および合成
皮革を染色するために適用し得る。本発明の金属錯体染
料混合物はグラフィックの印刷のために、紙を染めるた
めに、織物および皮革をコーティングするためにまたは
印刷用途のために使用し得る。
【００３５】本発明の金属錯体染料混合物材料を使用し
た染色は熱の影響に対して、優れた堅牢度を示し、良い
耐光性および良い耐候性を持ち、化学薬品に対して良い
堅牢度を持ち、良い移染特性、良いブルーミング特性、
良い上塗り仕上げ特性、良い溶媒堅牢特性、良い染色強
度および良い用途特性を持つ（例えば良いフロック形成
強度等）。
た染色は熱の影響に対して、優れた堅牢度を示し、良い
耐光性および良い耐候性を持ち、化学薬品に対して良い
堅牢度を持ち、良い移染特性、良いブルーミング特性、
良い上塗り仕上げ特性、良い溶媒堅牢特性、良い染色強
度および良い用途特性を持つ（例えば良いフロック形成
強度等）。
【００３６】染色および印刷は上記の物質に公知の方法
で実施し得る。
で実施し得る。
【００３７】
【実施例】本発明を以下の実施例を用いて説明する。
【００３８】以下の実施例において、特に示さない限り
全ての「部」は重量部を示し、全ての％は重量％を示
す。全ての温度は℃で示す。１体積部は水の１体積部に
相当する。
全ての「部」は重量部を示し、全ての％は重量％を示
す。全ての温度は℃で示す。１体積部は水の１体積部に
相当する。
【００３９】実施例１ （ａ） 水２５０部および３０％ＨＣｌ９２．５部の溶
液中で１−アミノ−２−ヒドロキシ−４−ニトロベンゼ
ン５１．３部を撹拌した。氷１００部を加え、アミンを
４ＮのＮａＮＯ2 溶液８３体積部でジアゾ化した。酢酸
ナトリウムで緩衝し、混合物のｐＨを４．５にした。水
４００部中の１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロ
ンの５６部溶液および３０％ＮａＯＨ溶液４８部をゆっ
くりと導入した。３０％ＨＣｌ３９部の同時添加によっ
てカップリングの間ｐＨ値を４．５に保った。得られた
懸濁液を８時間室温で撹拌し、８０℃で３０分間撹拌し
た。沈殿物を濾過し、熱水１５００部で洗浄し乾燥し
た。
液中で１−アミノ−２−ヒドロキシ−４−ニトロベンゼ
ン５１．３部を撹拌した。氷１００部を加え、アミンを
４ＮのＮａＮＯ2 溶液８３体積部でジアゾ化した。酢酸
ナトリウムで緩衝し、混合物のｐＨを４．５にした。水
４００部中の１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロ
ンの５６部溶液および３０％ＮａＯＨ溶液４８部をゆっ
くりと導入した。３０％ＨＣｌ３９部の同時添加によっ
てカップリングの間ｐＨ値を４．５に保った。得られた
懸濁液を８時間室温で撹拌し、８０℃で３０分間撹拌し
た。沈殿物を濾過し、熱水１５００部で洗浄し乾燥し
た。
【００４０】（ｂ） 上記（ａ）のモノアゾ染料３６．
６部を水１２０部、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル２０体積部および３０％ＮａＯＨ３３部に懸濁さ
せた。これを７０℃に温め、３０分間撹拌した。この懸
濁液のｐＨは約１１．９であった。
６部を水１２０部、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル２０体積部および３０％ＮａＯＨ３３部に懸濁さ
せた。これを７０℃に温め、３０分間撹拌した。この懸
濁液のｐＨは約１１．９であった。
【００４１】（ｃ） ９５℃に熱した後、水５０部中の
硫酸コバルト（ＣｏＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ）７．８部溶液を
３０分かけて加えた。９５℃で２時間撹拌後、水２部中
の硫酸アルミニウム１部溶液をゆっくりと加えた。
硫酸コバルト（ＣｏＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ）７．８部溶液を
３０分かけて加えた。９５℃で２時間撹拌後、水２部中
の硫酸アルミニウム１部溶液をゆっくりと加えた。
【００４２】９５℃で２時間撹拌後、熱時濾過し、１％
ＮａＣｌ溶液で濾液が無色および中性になるまで洗浄
し、可溶性無機塩を除くために冷水約３００部で洗浄し
た。
ＮａＣｌ溶液で濾液が無色および中性になるまで洗浄
し、可溶性無機塩を除くために冷水約３００部で洗浄し
た。
【００４３】得られた染料は式１ａ
【００４４】
【化１６】
【００４５】［式中、Ｍｅはコバルト９８％及びアルミ
ニウム２％］であった。
ニウム２％］であった。
【００４６】実施例２ 実施例１の（ａ）および（ｂ）を再現し、次いで： （ｃ） ９５℃に温めた後、水５０部中の重クロム酸ナ
トリウム７．８部およびグルコース１６．３部溶液を３
０分かけて添加した。これを２時間９５℃で撹拌し、水
２部に溶かした硫酸アルミニウム１部を加えた。この混
合物を更に１時間撹拌し、式１ａの錯体混合物［式中、
Ｍｅがクロム９８％およびアルミニウム２％である］を
得た。
トリウム７．８部およびグルコース１６．３部溶液を３
０分かけて添加した。これを２時間９５℃で撹拌し、水
２部に溶かした硫酸アルミニウム１部を加えた。この混
合物を更に１時間撹拌し、式１ａの錯体混合物［式中、
Ｍｅがクロム９８％およびアルミニウム２％である］を
得た。
【００４７】実施例３〜９ 実施例１または２と同じような方法で式
【００４８】
【化１７】
【００４９】［式中、記号は以下の表１で定義される］
の化合物が適当な反応物から製造し得る。
の化合物が適当な反応物から製造し得る。
【００５０】
【表１】
【００５１】実施例７〜２３ 実施例１または２に類似の方法で式
【００５２】
【化１８】
【００５３】［式中、記号は以下の表２で定義される］
の化合物が適当な反応物から製造し得る。
の化合物が適当な反応物から製造し得る。
【００５４】
【表２】
【００５５】実施例２４〜２８ 下記の表３の実施例中、Ｍｅ含量はコバルト８０％およ
びアルミニウム２０％である。
びアルミニウム２０％である。
【００５６】
【表３】
【００５７】
【表４】
【００５８】
【表５】
【００５９】適用例 溶解機中の実施例１の染料（式１ａ）５部を下記から製
造したニトロセルロースラッカー９５部中で撹拌した。
造したニトロセルロースラッカー９５部中で撹拌した。
【００６０】 ニトロセルロースＡ１５ （３５％のイソプロパノールで湿らせた白いフロックの形態） １８．８％ アクリル酸ブチルエステル重合体、柔軟性樹脂 （ＢＡＳＦ製Ａｃｒｏｎａｌ ４Ｆ） ６．３％ ジフェニルオクチルホスフェート、柔軟剤 （Ｍｏｎｓａｎｔｏ製Ｓａｎｔｉｃｉｓｅｒ １４１） ３．３％ メトキシプロパノール （Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製Ｄｏｗａｎｏｌ ＰＭ） １０．０％ エトキシプロパノール １０．０％ エタノール ４１．６％ エチルアセテート １０．０％ これをローリングブロック中で１晩溶解した。溶解性は
非常に良好であった。
非常に良好であった。
【００６１】２５μｍのブレードでこのラッカー組成物
の湿ったフイルムをアルミニウム箔上に塗布し、そのラ
ッカーを１３０℃で５時間乾燥した。オレンジイエロー
のラッカーコーティングが良い明るさおよび移染堅牢性
能で得られた。
の湿ったフイルムをアルミニウム箔上に塗布し、そのラ
ッカーを１３０℃で５時間乾燥した。オレンジイエロー
のラッカーコーティングが良い明るさおよび移染堅牢性
能で得られた。
【００６２】適用例は実施例１の本発明の新規の染料錯
体混合物のかわりに実施例２〜２８のいずれか１つを５
部用いても再現し得る。
体混合物のかわりに実施例２〜２８のいずれか１つを５
部用いても再現し得る。
Claims (18)
- 【請求項１】 重金属の含量が１０〜９８％であり、ア
ルミニウムの含量が２〜９０％である混合アルミニウム
−重金属染料錯体の製造方法であって、（ｉ） 金属を
含まない染料と化学量論的量未満の量の重金属化合物を
反応させ、次いで、（ｉｉ） 生成物を（存在する全て
の金属を基に計算して）金属が化学量論的に過剰になる
量のアルミニウム化合物と反応させ、混合アルミニウム
−重金属錯体を製造することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 錯体中の重金属がコバルト、銅、クロム
およびニッケルを含む請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 ａ）反応物質として使用するクロム化合
物を重クロム酸アルカリから選択し； ｂ）反応物質として使用するコバルト化合物を塩化コバ
ルトおよび硫酸コバルトから選択し； ｃ）反応物質として使用するニッケルおよび銅化合物を
それらのハロゲン化物、硫酸塩または酢酸塩から選択
し； ｄ）使用するアルミニウム化合物が硫酸アルミニウムで
ある請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 使用する重金属化合物の量が１：１錯体
については染料１モルに対して１０〜９８ｍｏｌ％であ
り、２：１錯体中では染料２モルに対して１０〜９８ｍ
ｏｌ％である請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 使用するアルミニウムの量が（染料に対
して）１０〜１２０ｍｏｌ％のアルミニウム化合物であ
る請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 混合アルミニウム−重金属錯体中の染料
を水溶性染料、油溶性染料、不溶性染料および顔料から
選択する請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 使用する染料が油溶性染料（換言すると
非水溶性）染料である請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 錯体が２：１の共沸混合アルミニウム−
重金属錯体染料である請求項１に記載の方法。 - 【請求項９】 錯体が式Ｉおよび式Ｉ′ 【化１】 【化２】 ［式中、 各Ｒ1 基はＲ1 に結合している２つの炭素原子と共に独
立に単環または縮合環の芳香族基を形成し、それは未置
換であるかまたはヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ
1 〜Ｃ4 アルコキシ、シアノ、ニトロ、チオシアン、Ｃ
1 〜Ｃ4 アルキルカルボニル、ベンゾイル、Ｃ1 〜Ｃ3
アルキルカルボニルオキシ、アミノカルボニル、モノＣ
1 〜Ｃ4 アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 ア
ルキル）アミノカルボニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキ
シ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノカルボニル、ジ（Ｃ1
〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノカルボ
ニル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルコキシカルボニル、アミノスルホ
ニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキルアミノスルホニル、ジ
（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホニル、モノ（Ｃ1
〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホ
ニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキ
ル）アミノスルホニルおよび４，６−ビス−（ビス
（２′，４′−ジメチルフェニル）トリアジン−２−イ
ルから選択される１〜３個の基で更に置換されていて；
各Ｒ2 基は独立にＣ3 〜Ｃ20アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アル
コキシ−Ｃ2 〜Ｃ8 アルキルおよびフェニルから選択さ
れ、このフェニルは未置換であるかまたはヒドロキシ、
Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、シアノ、
ニトロ、チオシアン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルカルボニル、
ベンゾイル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルキルカルボニルオキシ、ア
ミノカルボニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキルアミノカルボ
ニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノカルボニル、モ
ノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ4 アルキル）アミ
ノカルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4
アルキル）アミノカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルコキシカ
ルボニル、アミノスルホニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキル
アミノスルホニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノス
ルホニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 ア
ルキル）アミノスルホニルおよびジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコ
キシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホニルから選択
される１個〜３個の置換基で更に置換されていて；各Ｒ
3 および各Ｒ4 は独立に水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ
1 〜Ｃ4 アルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アル
コキシカルボニル、ベンゾイル、フェノキシカルボニ
ル、アミノカルボニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキルアミノ
カルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノカルボニ
ル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキ
ル）アミノカルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ
2 〜Ｃ4アルキル）アミノカルボニル、フェニルアミノ
カルボニル、アミノスルホニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキ
ルアミノスルホニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノ
スルホニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4
アルキル）アミノスルホニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキ
シ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホニルおよびフェ
ニルアミノスルホニルから選択され；Ｍｅはクロム、
銅、コバルトおよびニッケルから選択される金属１０〜
９８ｍｏｌ％ならびにアルミニウム２〜９０ｍｏｌ％で
あり、 Ｘ+ はカチオンである］のいずれか１つである請求項１
に記載の方法。 - 【請求項１０】 錯体が式Ｉａ、式Ｉｂまたは式Ｉｃ 【化３】 【化４】 【化５】 ［式中、 各Ｒ3 ′は独立にニトロまたは−ＳＯ3 ＮＨＲ7 から選
択され、Ｒ7 は水素、Ｃ1 〜Ｃ2 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ2
アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ3 アルキルおよびフェニルから選
択され；各Ｒ6 は水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ2 アルキル
またはＣ1 〜Ｃ2 アルコキシであり；各Ｒ2 ′は２−エ
チルヘキシルまたはフェニルであり、未置換であるかま
たはクロロ、ブロモおよびメチルから選択される１〜３
個の置換基、またはクロロ、ブロモならびにメチル、エ
チル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシおよびアセチルから選択さ
れる１または２個の置換基で置換されていて；Ｍｅは２
５〜９５ｍｏｌ％のＣｒまたはＣｏおよび５〜７５ｍｏ
ｌ％のＡｌであり；Ｘ2+はナトリウム、カリウム、アン
モニウム、Ｃ1 〜Ｃ10アルキルアンモニウム、４−アミ
ノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル、４−
ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ
ルおよび４−ケト−２，２，６，６−テトラメチル−ピ
ペリジニルイオンから選択され、 各Ｒ10および各Ｒ11は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキ
シ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、アセ
チル、ベンゾイルおよび４，６−ビス−（ビス（２′，
４′−ジメチルフェニル）トリアジン−２−イルから選
択されるか；または特定のフェニル環中のＲ10およびＲ
11は結合しているフェニル環と共にナフチル基を形成
し、５′位および６′位に結合しているのが好ましく、
それゆえに置換基Ｒ3 ′は４−または５−位にある］の
いずれか１つである請求項１に記載の方法。 - 【請求項１１】 重金属含量が１０〜９８ｍｏｌ％およ
びアルミニウム含量が２〜９０ｍｏｌ％である混合アル
ミニウム−重金属染料錯体。 - 【請求項１２】 錯体の重金属がコバルト、銅、クロム
およびニッケルを含む請求項１１に記載の錯体。 - 【請求項１３】 式Ｉおよび式Ｉ′ 【化６】 【化７】 ［式中、 各Ｒ1 基はＲ1 に結合している２つの炭素原子と共に独
立に単環または縮合環の芳香族基を形成し、それは未置
換であるかまたはヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ
1 〜Ｃ4 アルコキシ、シアノ、ニトロ、チオシアン、Ｃ
1 〜Ｃ4 アルキルカルボニル、ベンゾイル、Ｃ1 〜Ｃ3
アルキルカルボニルオキシ、アミノカルボニル、モノＣ
1 〜Ｃ4 アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 ア
ルキル）アミノカルボニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキ
シ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノカルボニル、ジ（Ｃ1
〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノカルボ
ニル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルコキシカルボニル、アミノスルホ
ニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキルアミノスルホニル、ジ
（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホニル、モノ（Ｃ1
〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホ
ニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキ
ル）アミノスルホニルおよび４，６−ビス−（ビス
（２′，４′−ジメチルフェニル）トリアジン−２−イ
ルから選択される１〜３個の基で更に置換されていて；
各Ｒ2 基は独立にＣ3 〜Ｃ20アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アル
コキシ−Ｃ2 〜Ｃ8 アルキルおよびフェニルから選択さ
れ、このフェニルは未置換であるかまたはヒドロキシ、
Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、シアノ、
ニトロ、チオシアン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルカルボニル、
ベンゾイル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルキルカルボニルオキシ、ア
ミノカルボニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキルアミノカルボ
ニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノカルボニル、モ
ノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ4 アルキル）アミ
ノカルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4
アルキル）アミノカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルコキシカ
ルボニル、アミノスルホニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキル
アミノスルホニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノス
ルホニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 ア
ルキル）アミノスルホニルおよびジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコ
キシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホニルから選択
される１個〜３個の置換基で更に置換されていて；各Ｒ
3 および各Ｒ4 は独立に水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ
1 〜Ｃ4 アルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アル
コキシカルボニル、ベンゾイル、フェノキシカルボニ
ル、アミノカルボニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキルアミノ
カルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノカルボニ
ル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキ
ル）アミノカルボニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ
2 〜Ｃ4アルキル）アミノカルボニル、フェニルアミノ
カルボニル、アミノスルホニル、モノＣ1 〜Ｃ4 アルキ
ルアミノスルホニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノ
スルホニル、モノ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ4
アルキル）アミノスルホニル、ジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキ
シ−Ｃ2 〜Ｃ4 アルキル）アミノスルホニルおよびフェ
ニルアミノスルホニルから選択され；Ｍｅはクロム、
銅、コバルトおよびニッケルから選択される金属１０〜
９８ｍｏｌ％ならびにアルミニウム２〜９０ｍｏｌ％で
あり、 Ｘ+ はカチオンである］の請求項１１に記載の錯体。 - 【請求項１４】 式Ｉａ、式Ｉｂまたは式Ｉｃ 【化８】 【化９】 【化１０】 ［式中、 各Ｒ3 ′は独立にニトロまたは−ＳＯ3 ＮＨＲ7 から選
択され、Ｒ7 は水素、Ｃ1 〜Ｃ2 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ2
アルコキシ−Ｃ2 〜Ｃ3 アルキルおよびフェニルから選
択され；各Ｒ6 は水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ2 アルキル
またはＣ1 〜Ｃ2 アルコキシであり；各Ｒ2 ′は２−エ
チルヘキシルまたはフェニルであり、未置換であるかま
たはクロロ、ブロモおよびメチルから選択される１〜３
個の置換基、またはクロロ、ブロモならびにメチル、エ
チル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシおよびアセチルから選択さ
れる１または２個の置換基で置換されていて；Ｍｅは２
５〜９５ｍｏｌ％のＣｒまたはＣｏおよび５〜７５ｍｏ
ｌ％のＡｌであり；Ｘ2+はナトリウム、カリウム、アン
モニウム、Ｃ1 〜Ｃ10アルキルアンモニウム、４−アミ
ノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル、４−
ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ
ルおよび４−ケト−２，２，６，６−テトラメチル−ピ
ペリジニルイオンから選択され、 各Ｒ10および各Ｒ11は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキ
シ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、アセ
チル、ベンゾイルおよび４，６−ビス−（ビス（２′，
４′−ジメチルフェニル）トリアジン−２−イルから選
択されるか；または特定のフェニル環中のＲ10およびＲ
11は結合しているフェニル環と共にナフチル基を形成
し、５′位および６′位に結合しているのが好ましく、
それゆえに置換基Ｒ3 ′は４−または５−位にある］の
請求項１１の錯体。 - 【請求項１５】 クロム含量が化学量論的に８０〜９８
％およびアルミニウム含量が２〜２０％の混合アルミニ
ウム−クロム染料錯体の製造方法であって、金属を含ま
ない染料のクロム化を化学量論的量未満の量の重クロム
酸アルカリおよび有機還元化合物、およびアルミニウム
とクロムを一緒にして計算したとき金属が化学量論的に
過剰になるのに十分な量のアルミニウム化合物で実施す
ることを特徴とする方法。 - 【請求項１６】 クロム含量が化学量論的に８０〜９８
％でアルミニウム含量が２〜２０％の錯体。 - 【請求項１７】 コバルト含量が化学量論的に２５〜９
８％およびアルミニウム含量が２〜７５％の混合アルミ
ニウム−コバルト染料錯体の製造方法であって、金属を
含まない染料の反応を化学量論的量未満の量のコバルト
化合物、およびアルミニウムとコバルトを一緒にして計
算したとき金属が化学量論的に過剰になるのに十分な量
のアルミニウム化合物で実施することを特徴とする方
法。 - 【請求項１８】 コバルト含量が化学量論的に２５〜９
８％でアルミニウム含量が２〜７５％の錯体。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4238908 | 1992-11-19 | ||
| DE4302603 | 1993-01-30 | ||
| DE4238908.9 | 1993-01-30 | ||
| DE4302603.6 | 1993-01-30 | ||
| US08/439,734 US5698683A (en) | 1992-11-19 | 1995-05-12 | Mixed aluminium-heavy metal dyestuff complexes and a process for their preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06200174A true JPH06200174A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=27204470
Family Applications (1)
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