JPS59188655A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくはクリーニン
グ特性が改良された電子写真感光体に関するものである
。

電子写真感光体は、酸化亜鉛や硫化カドミニウムなどの
無機系光導電性物質やジアマゾ顔料、トリスアゾ顔料、
フタロシアニン系顔料、シアニン系染料、インジコ系染
料、ポリビニルカルバゾールに代表される有機ポリマー
、ヒドラゾン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサジ
アゾール系化合物などの有機系光導電性物質を塗布液中
に溶解又は分散させて得たものを適当な塗布法を用いて
導電性基体の上に塗布することによって得られている。

この様な従来の電子写真感光体は、前述の光導電性物質
のバインダとして各種のもの、例えばスチレン系樹脂、
アクリル系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロー
ス系樹脂やフェノール系樹脂が用いられている。

従って、この電子写真感光体では、その表面層となる被
覆物が前述の樹脂を含有したものとなっている。すなわ
ち、従来の電子写真感光体は、光導電層の保護層として
アクリル系樹脂やスチレン系樹脂などの被覆物によって
形成されている０又、感光層を電荷発生層と電荷輸送層
からなる積層構造とした場合、通常表面層となる電荷輸
送層はヒドラゾン系化合物やピラゾリン系化合物のバイ
ンダとしてスチレン系樹脂、アクリル系樹脂やセルロー
ス系樹脂などが用いられているために、これらの樹脂の
被覆物となっている。

この様な樹脂を用いた表面層を有する電子写真感光体は
、表面の摩擦係数が満足できる程十分なものではなく、
そのために電子写真複写機でこの種の電子写真感光体に
帯電−像露光一現像一転写一クリーニング−除電露光か
らなる電子写真プロセスを繰り返えし施すと、次第に得
られたコピー画像にはクリーニング不良による地汚れが
目立つ様になっていた。すなわち、クリーニング工程で
使用されているウレタンゴムなどのブレードと電子写真
感光体の表面層の間での摩擦係数が大きいために、クリ
ーニング特性が低下する欠点を有している。

本発明の目的は、前述の欠点を解消した新規な電子写真
感光体を提供することにある。

本発明の別の目的は、クリーニング特性が改善された電
子写真感光体を提供することにある。

本発明のかかる目的は、塗布による被膜形成ｆｉＪ能な
フッ素系樹脂を含有する表面層を有する電子写真感光体
によって達成される。

本発明で用いる被膜形成可能なフッ素系樹脂は、例えば
モノマーとしてフルオロオレフィン、シクロヘキシルビ
ニルエーテル、アルキルビニルエーテルとヒドロキシア
ルキルビニルエーテルを用いだ共重合体（フルオロオレ
フィンとして例えばクロロトリフルオロエチレン、テト
ラフルオロエチレンを用いたもの、アルキルビニルエー
テルとして炭素数２〜８の直鎖状又は分岐状のアルキル
基を有するものを用いたもの、ヒドロキシアルキルビニ
ルエーテルとして例えばヒドロキシブチルビニルエーテ
ルを用いたものが適している）、モノマーとしてフルオ
ロオレフィンとカルボン酸エステル基を有するフルオロ
オレフィンを用いた共重合体（フルオロオレフィントシ
て、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レンを用いたもの、カルボン酸エステル基を有するフル
オロオレフィンとしてＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）ｓＣＯ
ＯＣＨ３、ＣＦ２−ＣＦＯ（ＣＦ２）ｃｏｏｃｓ、　、
　ｃｙ、＝ｃｐｏｃｙ、ｃｙｏ　／　Ｃろつ、イｏｏｃ
Ｈ，なＣ１，＋３ どを用いたもの）などを用いること力王できる。

なかでも、架橋剤（例えば、ブチルイヒメラミン、メチ
ル化メラミン、イソシアネート、グ１ノオキザールなど
の活性基を２つ以上有する化合物カニ適している）の存
在下で硬化被膜形成可能なフルオロオレフィン、シクロ
ヘキシルビニルエーテル、アルキルビニルエーテルとヒ
ト０ロキシアルキルビニルエーテルをモノマー成分とし
だ共重合体が好ましいフッ素系樹脂の１つである。

又、前述のフッ素系樹脂には他のモノマー例、ｔＪｆり
ＩＪシジルビニルエーテル、エチレン、プロピレン、イ
ンブチレン、塩化ビニル、塩化ビニＩＪ　ｆン、エチル
ビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｎ−７’
チルビニルエーテルなどを付加することができる。

本発明で用いるフッ素系樹脂は、フルオロオレフィンを
一般に４０〜６０モル％の割合で含有でき、他のモノマ
ー成分については４０〜６０モル％の割合で含有するこ
とができる。

この被膜形成可能なフッ素系共重合体樹脂は、ジコハク
酸パーオキシド、ジグルタール酸パーオキシド、モノコ
ハク酸パーオキシド、アゾビスイソブチルアミジン２塩
基酸、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシアセテートなどの重合開始剤の存在下で前
述のモノマー成分を共重合反応させて得ることができる
。この重合に際して用いる反応溶剤には、ｔ−ブタノー
ル、エステル類、フッ素系炭化水素類などを承げること
ができる。又、このフッ素系樹脂は、キシレン、トルエ
ンなどの芳香族炭化水素ａ、ｎ−ブタノールなどのアル
コール類、酢酸ブチルなどのエステル類、メチルイソブ
チルケトンなどのケトン類、エチルセロソルブなどのグ
リコールエーテル類などの有機溶剤に溶解させることが
できる。

この種の被膜形成可能なフッ素系樹脂の市販品としてパ
ルミフロン″（旭硝子■製）を用いることができる。

本発明の電子写真感光体は、前述の被膜形成可能なフッ
素系樹脂を光導電層の保護層として用いるかあるいは電
荷発生層と電荷輸送層からなる積７ｉ構造を有する感光
層とした時、その表面層となる被覆物中に前述の被膜形
成可能なフッ素樹脂を含有させる点に特徴を有している
。

従って、この種の電子写真感光体は、表面層となる被覆
物中には被膜形成可能なフッ素系樹脂が含有されている
ことになり、下達するフッ素系樹脂の粉体をバインダ中
に分散させて形成した表面被覆物を用いた電子写真感光
体に較べて、クリーニング特性で著しい改善をなすこと
ができる。

以下、本発明を図面に従って説明する。

本発明の好ましい具体例を第１図（ａ）に示す。

この具体例では、導電性基体１１の上に電荷発生層１２
を形成し、その上に表面層として電荷輸送層１３を形成
した電子写真感光体を挙げることができる。この電荷発
生層１２は、十分な吸光度を得るだめに、できる限り多
くの前述の光導電性物質を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために薄膜層、例えば５ミク
ロン以下、好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロンの
膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。このことは、
入射光量の大部分が電荷発生層１２で吸収されて、多く
の電荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キ
ャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活すること
なく電荷輸送層１３に注入する必要があることに帰因し
ている。

電荷発生層１２は、前述の光導電性物質を適当なバイン
ダに分散させ、これを基体１１の上に塗布することによ
って形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成す
ることによって得ることができる。電荷発生層１２を塗
布によって形成する際に用いうるノ（インダとしては広
範な絶縁性樹脂から選択でき、まだポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーから選択できる。好まし
くは、ポリビニルアルコ−ル、ボリアリレート、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸
ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリ
アミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げる
ことができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また上述の電荷輸送層】３や下引層（図示せず）
を溶解しないものから選択することが好ましい。具体的
な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、インプ
ロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
などのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキ
シド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレング
リコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メ
チル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩
化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロ
ルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいは
べ／イン、トルエン、キシレン、リフロイン、モノクロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用
いることができる。

塗布は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーチインク法、ヒートコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

電荷発生層１２に含有させる光導電性物質としては、広
範なものから選択することができる。

一般には、ピリリウム系染料、チオピリリウム系染料、
シアニン系染料、フタロシアニン系顔料、アントアント
ロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ビラントロン顔
料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジ
ゴ染料、キナクリドン系顔料、非対称キノシアニン、キ
メシアニン顔料、酸化亜鉛、硫化カドミニウムなどを用
いることができる。具体的に上述の光導電性物質が適し
ている。

電荷発生物質 ］ などのジスアゾ顔料、 〉（力　銅フクロシアニン ｔ８）　　塩化アルミニウムフタロシアニン＋９）　　
ニッケルフタロシアニン ００）無金属フタロシアニン ナトのフタロシアニン顔料 ０υ などのペリレン系顔料。

又、これらの光導電性物質／バインダ系電荷発生層１２
の他に、アモルファスシリコンフィルム、セレン−テル
ルフィルム、ペリレン系顔料フィルムなどのフィルム系
電荷発生層１２も用いることができる。

電荷輸送層１３は、前述の電荷発生層１２と電気的に接
続されており、電界の存在下で電１荷発生層１２から注
入された電荷キャリアを受は取るとともに、これらの電
荷キャリアを表ｒｆｉ１ｉで輸送できる機能を有してい
る。

電荷輸送層１３における電荷キャリアを輸送する物質（
以下、単に電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層
１２が感応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であ
ることが好ましい。

ここで言う「電磁波」とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視
光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義
の「光線」の定義を包含する。

電荷輸送層１３の光感応性波長域が電荷発生層１２のそ
れと一致またはオーバーラツプする時には、両者で発生
した電荷キャリアが相互に捕獲し合い、結果的には感度
の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があシ、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、
２．４．５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２
．４．７−　トリニトロ−９−ジンアノメチレンフルオ
レノン、２、４．５．７−チトラニトロキサントン、２
，４．８−トリニドロチオキサントン等の電子吸引性物
質Ｉ圧 やこれら電子吸引物質を高分子化したもの等が△ ある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−ｘｆルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバソール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリテン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１０−エチルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、’Ｐ
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル
−Ｎ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズアル
デヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−
トリメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−
３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５〜ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）　−１，３，４−オキサジアゾール、ｌ−フェニル
−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン％Ｉ　　Ｃキノリル
（２）　］　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
〔ピリジル（２）　］　−３−（Ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、ｌ−〔６−メドキシービリジル（２）　］　−３
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）　−５−（Ｐ　−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（
３１３−３−（Ｐ　−ジエチルアミノステリル）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン％ｌ　　Ｃ
レビジル（２＋　］　−３−（Ｐ〜ジエチルアミノスチ
リル）−５−（Ｐ　−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−（ピリジル（２）　’：Ｉ　−３−（、Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−４−メチ＃　−５−（Ｐ　
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｉ−（ピリジ
ル＋２）　：］　−３−（α−メチル−Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベンジ
ル−Ｐ−シェチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなど
のピラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジニチルアミノベンズオキサゾール、２−（Ｐ−
ジエチルアミノフェニル）−４−（Ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾール
等のオキサゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−６−ジニチルアミノベンゾチアゾール等の
チアゾール系化合物、ビス（４−シｘチルアミノー２−
メチルフェニル）−フェニルメタン等のトリアリールメ
タン系化合物、１．ｌ−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミン−２−メチルフェニル）へブタン、１，１，２．２
−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン−２−メチ
ルフェニル）エタン等のポリアリールアルカン類、トリ
フェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルア
クリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラセン、ピ
レン−ホルムアルデヒドｍ　脂、エチルカルノクソール
ホルムアルテヒド樹脂等がある。

電荷輸送層１３は、これらの電荷輸送物質とバインダと
して含有させた前述のフッ素系樹脂を有する塗布液を前
述した様な塗布法を用いて電荷発生層の上に被膜形成さ
せることによって得ることができる。この電荷愉送層１
３には、他の樹脂、例えばアクリル樹脂、ボリアリレー
ト、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、
アクリロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニド
ＩＪ　Ａ／　−ブタジェンコポリマー、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリア
クリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性樹
脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルピレンなどを適当な割合で
含有させることもできる。

電荷輸送層１３は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一
般的には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好まし
い範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。塗布によっ
て電荷輸送層１３を形成する際には、前述した様な適当
なコーティング法を用いることができる。

本発明の別の好ましい具体例は、第１図（ｂ）に示され
る。この具体例では、電荷輸送層１３を導電性基体１１
に隣接して形成し、この電荷輸送層１３の上に電荷発生
層１２を形成したタイプの感光層を用いた電子写真感光
体を挙げることができる。この際、表面層となる電荷発
生層１２は、前述の被膜形成可能なフッ素系樹脂溶液に
光導電性物質を分散して得た塗布液を先に形成した電荷
輸送層１３の上に塗布することによって得ることができ
る。又、別の具体例では第１図（Ｃ）に示す如く電荷発
生層１２と電荷輸送層１３からなる積層構造を有する感
光層の上に前述の被膜形成可能なフッ素系樹脂を含有し
た保護層１４を設けることもできる。

又、他の好ましい具体例では第１図（ｄ）および（ｅ）
　Ｋ示す如く前述のヒドラゾン類、ピラゾリン類、オキ
サゾール類、チアゾール類、トリアリールメタン類、ボ
リアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバソール類など有機光導電性物質や酸化亜
鉛、硫化カドミウム、セレンなどの無機光導電性物質な
どを含有した光導電層１５のバインダあるいはこれら光
導電性物質を含有した光導電層１５の保護層１４として
前述の被膜形成可能なフッ素系樹脂を用いることができ
る。

導電性基体１１としては、基体自体が導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレス、バナジウム、モリブテン、クロム、チタン
、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることが
でき、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化
インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金など
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラス
チック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレツクレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、カ
ーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーとと
もにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子をプ
ラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有す
るプラスチックなどを用いることができる。父、その型
状はシリンダー状、シート状又はプレート状であっても
よい。

導電性基体１１と感光層の中間釦、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層（図示せず）を設けることもできる。

下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０．共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリ
ウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形
成できる。下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロ
ン、好ましくは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。

第２図は、本発明の感光体が用いられる装置の一例の概
略図を表わしている。本発明の感光層に、露光装置２３
により静電潜像が形成される。この静電潜像は現像装置
２４により顕画化され、転写帯電器２５により転写材２
６に転写され、残留トナーはクリーニング部材２７によ
り掻き落とされくり返り使用される。

ここで、第２図の如くクリーニング部材２７にウレタン
ゴム等のブレードを用いると、感光ドラム２１の表面摩
擦係数が高いと、ブレードが反転したり、極部的に多大
な圧力がブレードよシ感光ドラム２１０表面に加わシ、
現像剤の感光ドラム２１への永久付着を招くことがある
。

本発明の電子写真感光体は、表面摩擦係数の小さな表面
層を有しており、クリーニングブレードの反転や感光体
表面への現像剤の永久付着を防止することができる。ス
チレン樹脂系ヲバインダとして有する表面層が設けられ
た従来の感光体では対ウレタンゴムブレードとの動摩擦
係数が１，５〜１．６程度であジ、下達の実施例で明ら
かにするがブレードの反転やトナー付着の−５２０Ｖ、
　ＲＡ！＝９１％＋　”Ｍ＝　６．３７ｕｘ　・ｓｅｅ
なる特性を示した。

次に、この感光体を−５，６ＫＶのコロナ帯電工程、ハ
ロゲンラングを光源としだ画像露光工程、乾式トナー現
像工程、普通紙へのトナー転写工程、ウレタンゴムブレ
ード（硬度７０°、圧力１０　Ｓ’ｗ／ｃｍ、感光体に
対する角度２０°）によるクリーニング工程と除電露光
工程を有する電子写真複写機に取シ付けて、連続して２
０００枚のコピー画像を形成した。このコピー画像の初
期で得られたものと２０００枚目で得られたものを比較
したところ、画質（地汚れ）の点でほとんど変化してお
らず、何れも良好な画質であることが判明した。

比較例１〜２ 実施例１の電子写真感光体を作成した時に用いた電荷輸
送層中のフッ素系樹脂である「ルミフロン」に代えて、
スチレン樹脂を用いたほかは、実施例１と全く同様の方
法で比較用感光体（比較試料／１６１）を調製した。さ
らに、比較試料陥１を作成した時に用いたスチレン樹脂
中にポリテトラフルオロエチレン粉末を分散したほかは
、同様の方法で比較用感光体（比較試料腐２）を調製し
た。

これらの比較試料／／６．１と涜２の特性を実施例１で
用いた方法と同様の方法で測定したところ、比［試料Ａ
　Ｉ　Ｋツイテｉｄ　ＶＯ＝−５１０Ｖ、　Ｒ７＝９１
Ｘ。

Ｆｔ％＝　５．９　／’ｕｘ　−５ｅｅ　であった。又
、比較試料腐２についても同様の結果が得られた。

次いで、実施例１で用いた電子写真複写機に比較試料Ａ
ｌと扁２をそれぞれ取り付けて連続して２０＝−００枚
のコピー画像を形成した。それぞれの比較試料を用いて
得たコピー画像の初期のものと２０００枚目のものにつ
いて、その画質を比較したところ、何れの場合において
も初期で得られたコピー画像に較べ２０００枚目で得ら
れたコピー画像は、地汚れが著しく、良好な画質のもの
ではなかった。

さらに、２０００枚目のコピー画像が得られた後に、感
光体を取シ出して、その表面を観察したところ、本発明
に係る実施例１の感光体の表面は、はとんど汚染されて
いなかったが、比較試料／Ｉ６１と腐２の表面では残留
トナーが付着され、−面に亘って汚染されていることが
判明、したδ 実施例２ ８０φＸ３００ｎｍ＋のアルミニウムシリンダーヲ基体
とした。これに、ポリアミド樹脂（商品名：アミランＣ
Ｍ８０００．東し製）の５％メタノール溶液を浸漬コー
ティング法で塗布し、１μ厚の下引き層をもうけた。

次に、Ｎ−エチルフェノチアジン−３−アルデヒド−Ｎ
’、Ｎ’−ジフェニルヒドラゾン５ｆとポリビニルカル
バゾール（分子量３０万）５２をテトラヒドロフラン７
０−に溶解した液に銅フタロシアニン１．Ｏ２を添加し
、ボールミルで分散後、この分散液を先に形成した下引
き層の上に浸漬コーティング法で塗布し、乾燥すること
によって光導電層を形成した。乾燥後の膜厚は約８μで
あった。

次に、１００重量部の「ルミフロン」（同上）、８０重
量部のキシレン、８０重量部のｎ−ブタノール、２０重
量部のメチル化メラミンと０．５重量部の［キャタリス
）６０００ｊ（同上）からなる溶液を先に形成した光導
電層の上に浸漬コーティング法により、乾燥膜厚が１μ
となる様に塗布した。しかる後に、この塗膜を硬化させ
るために１４０℃で３０分間加熱して、保護層とした。

このようにして作成した感光体の帯電特性を示す。但し
帯電極性は■とした。

ｖＯ−■５４０Ｖ、ｌ（、＝８８％、Ｅ％＝　１４　ｌ
ｕｘ　”ｓｅｅこの感光体を実施例１で用いた電子写真
複写機に取り付け、同様の方法でコピー画像を作成した
ところ、初期で得だコピー画像と２０００枚目で得たコ
ピー画像にはほとんどの画質の点で変化がなく、倒れも
良好な画質であった。又、２０００枚目のコピー終了後
電子写真複写機からこの感光体を取り出して表面を観察
したが、表面には残留トナーによる付着は全くなく、−
面に亘ってクリーンな表面であった。

実施例３ Ｎ−エチルフェノチアジン−３−アルデヒド−Ｎ’、Ｎ
’−ジフェニルヒドラゾン５？とポリビニルカルバゾー
ル（分子量３０万）５７をテトラヒドロフラン７０−に
溶解した液に下記顔料５．０１ｉ’を添加し、ボールミ
ルで分散して、分散液を調製した。

次に、１００重量部の［ルミフロンＪ（同上）、８０重
量部のキシレン、８０重量部のｎ−ブタ／−ル％２０重
量部のメチル化メラミント０．５重量部の「キャタリス
）６０００Ｊ（同上）から溶液を調製し、これを先に調
製した分散液に分散液１嵐量部に対して０．５重量部の
割合で加え、十分に混合した。

この混合液を実施例２で用いたポリアミド下引き層付き
のアルミニウムシリンダーの上忙浸に塗布した。しかる
後に、１４０℃で３０分間の加熱を施して塗膜を硬化さ
せた。このようにして作成した感光体の帯電特性を示す
。但し帯電極性は■とした。

■０−■５３０■、Ｒｖ＝８７％、８％＝　１５Ｊｕｘ
　−８ｅｃこの感光体を実施例１で用いた電子写真複写
機にＪ４５ｉ！り付け、同様の方法でコピー画像を作成
したところ、初期で得たコピー画像と２０００枚目で得
たコピー画像にはほとんどの１曲質の点で変化がなく、
何れも良好な画質であった。父、２０００枚目のコピー
終了後′市子写真腹写機がらこの感光体を取り出して表
面を観察したが、表面には残留トナーによる付着は全く
なく、−面に亘ってクリーンな表面であった。

実施例４ 真空装置内に厚ざ０．２−のアルミ基板をセットし、十
分真空排気した後、水素ガスとシランガス（水素ガスに
対し１５容積％）を導入し、ついで１３．５ＭＨｚの高
周波電界をかけてグロー放電により基板上に厚さ０．３
μのアモルファスシリコンの電荷発生層を形成した。真
空装置内を大気圧にもどしだ後試料をとり出し、上記電
荷発生層上に実施例Ｉの感光体を作成した時に用いた電
荷輸送層用塗布液をマイヤーバーにより乾燥後の膜厚が
ｌＯμとなる様に塗布した。しかる後、この塗膜を１４
０℃で３０分間の加熱を施して硬化して電荷輸送層を形
成した。こうして得られた感光体を帯電・露光実験装置
に設置し、ｅ５ＫＶでコロナ帯′亀し直ちに光像を照射
した。光像はタングステンランプ光源を用い透過型のテ
ストチャートを通して照射された。その後直ちに正荷心
性の現像剤（トナーとキャリヤーを含む）を感光体表面
にカスケードすることによって感光体表面に良好なトナ
ー画像を得た０ 実施例５ 内容績２００ＣＣのステンレス製攪拌機付オートクレー
ブ（耐圧２５　Ｋｇ／　ｃｒ！　）にｔ−ブタノール１
１６Ｐ、シクロヘキシルビニルエーテル（Ｃ−１−１ｙ
ＶＥ）１１．７グ、エチルビニルエーテル（Ｅ’ＶＢ）
１１、ｌｆ、ヒドロキシブチルビニルｘ−７＃（１−Ｌ
Ｂ　ＶＥ）　７．１７　ｆ、　ｆ酸力’Ｊ　ラム０、６
９　ｆおよびアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）
０．０６？を仕込み液体窒素による固化・脱気により溶
存空気を除去する。しかるのちに、テトラフルオロエチ
レン３６７をオートクレーブ中に導入し徐々に昇温した
。オートクレーブ内の温度が６５℃に達した時点で圧力
４、５　Ｋｇ／　ｃｎｉを示す。その後７．２時間攪拌
下に反応を続け、圧力が２．２　Ｋｇ／　ｃｎｉに低下
した時点でオートクレーブを水冷し、反応を停止したＯ
室温に達した後、未反応モノマーをノく−ジし、オート
クレーブを開放した。得られたポリマー溶液を水に投入
し、ポリマーを析出させた後、洗滌、乾燥を行いポリマ
ーを回収した。

このフッ素樹脂ｘｏｏＮ量、８０重量部のキシレン、８
０重蝋部のｎ−ブタノール、２０重量のメチル化メラミ
ンと０．５重量部の［キャタリス）６０００Ｊ（同上）
からなる溶液を調製し、この溶液に５０重量部の を溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製した。

この塗布液を実施例１で用いた電荷発生層を塗設したア
ルミニウムシリンダーの上に乾燥膜厚が１１μとなる様
に浸漬コーティング法で塗布した。この塗膜に１４０℃
で３０分間の加熱を施して硬化させて電荷輸送層とした
。

このようにして作成した感光体の帯電特性金示す。

ＶＯ＝−５１０Ｖ、　ｆ（、＝９２％ｔ　Ｅ”Ａ””　
４．１／’ｕｘ　−５ｐａこの感光体を実施例１で用い
た電子写真複写機に取り付け、同様の方法でコピー画像
を作成したところ、初期で得たコピー画像と２０００枚
目で得たコピー画像にはほとんどの画質の点で変化がな
く、何れも良好な画質であった。又、２０００枚目のコ
ピー終了後電子写真複写機からこの感光体を取シ出して
表面を観察した力Ｓ、表面には残留トナーによる付着は
全くなく、−面に亘ってクリーンな表面であった。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）、第１図（ｂ）、第１図（Ｃ）、第１図（
ｄ）および第１図（ｅ）は本発明の電子写真感光体の断
面図である。第２図は、本発明で用いる電子写真複写機
の概略断面図である。 １１・・・導電性基体 １２・・−電荷発生層 １３・・・電荷輸送層 １４・・・保禰層 １５・・・元導電層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）塗布による被膜形成可能なフッ素系樹脂を含有す
   る表面層を有することを特徴とする電子写真感光体。 （２）前記表面層が光導電層の保護層である特許請求の
   範囲第１項記載の電子写真感光体。 （３）前記光導電層が電荷発生層と電荷輸送層からなる
   積層構造を有する感光層である特許請求の範囲第２項記
   載の電子写真感光体。 （４）　　前記光導電層がアモルファスシリコンフィル
   ムである特許請求の範囲第２項記載の電子写真感光体。 （５）　　前記表面層が電荷輸送層である特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真感光体。 （６）　　前記表面層が電荷発生層である特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真感光体。 （力　前記電荷発生層がジスアゾ顔料、トリスアソ顔料
   、フタロシアニン顔料、ビリリウム系染料、チオピリリ
   ウム系染料、シアニン系染料、アントアントロン系顔料
   、ジベンズピレンキノン系顔料、ビラントロン系顔料、
   インジゴ染料、キナクリドン系顔料、キノシアニン系顔
   料、ペリレン系顔料、酸化亜鉛又は硫化カドミニウムと
   バインダを有する被膜である特許請求の範囲第３項記載
   の霜１子写真感光体。 （８）前記電荷輸送層がヒドラゾン類、ピラゾリン類、
   オキサゾール系化合物、チアソール系化合物、トリアリ
   ールメタン系化合物又はポリアリールアルカン類店バイ
   ンダを有する被膜である特許請求の範囲第３項記載の電
   子写真感光体。 （９）　　前記フッ素系樹脂がフルオロオレフィンとヒ
   ドロキシアル千ルビニルエーテルの共重合体である特許
   請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ００）前記フッ素系樹脂が架橋剤の存在下で硬化されう
   る樹脂である特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光
   体。