JP2000147807A - 電子写真感光体及び該電子写真感光体を備えた電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像欠陥がなくかつ電位上の安定
性にも優れた高耐久な電子写真感光体及び該電子写真感
光体を備えた電子写真装置を提供すること。また、光
（特に紫外線）による静電特性の劣化が少なく、いわゆ
る丈夫な電子写真感光体を提供すること。 【解決手段】 導電性支持体上に少なくとも電荷
発生層と電荷輸送層からなる感光層を有する積層型電子
写真感光体において、前記電荷発生層が下記一般式
（Ｉ）で示される非対称ジスアゾ顔料、無金属フタロシ
アニン顔料を含有し、かつ該非対称ジスアゾ顔料と無金
属フタロシアニン顔料の重量比 非対称ジズアゾ顔料／
無金属フタロシアニン顔料が１．５／１以上５／１未満
であることを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ａは炭素原子でアゾ基の窒素原子に結合してい
る２価の残基を示す。またＣｐ₁、Ｃｐ₂は互いに構造の
異なるカプラー残基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
し、さらに詳しくは繰り返し使用時の電位安定性に優
れ、光による静電特性の劣化が少なく高画質な画像が得
られる電子写真感光体に関する。また、本発明は上記電
子写真感光体を有する電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体用の光導電性素材
として、Ｓｅ、ＣｄＳ、ＺｎＯ等の無機材料が用いられ
てきたが、光感度、熱安定性、毒性等の問題をもつこと
から、近年では有機光導電性材料を用いた電子写真感光
体の開発が盛んに行なわれており、電荷発生材料および
電荷輸送材料を含有する感光層を有する電子写真感光体
は、すでに実用化されるに到っている。

【０００３】一方、電子写真感光体には、レーザープリ
ンター、デジタル複写機等の半導体レーザーを光源とす
る電子写真装置の出現、さらに感光体の共通化といった
観点から可視から、近赤外領域まで幅広い分光感度特性
を持つことが要求され始めている。

【０００４】従来、これら感光体に用いる電荷発生材料
として、異なるスペクトル領域で分光感度特性を有する
２種類以上の顔料を用いることが提案されている。例え
ば、特開昭６３−１４８２６４号公報、特開平０１−１
７７５５３号公報、特開平０１−２７００６０号公報等
が挙げられる。

【０００５】しかしながら、２種類以上の顔料を電荷発
生材料として用いることにより、分光感度域は広がるも
のの、逆に電荷発生層で２つ以上のエネルギー準位がで
きることで、顔料自身の特性がいかせず処方面からも残
留電位上昇と帯電電位低下を両立させることが困難であ
った。

【０００６】また、前記デジタル方式の記録装置に用い
られる光源としては、小型、安価、簡便さ等の点から、
多くは半導体レーザーが用いられているが、現在用いら
れている半導体レーザーの発振波長は、７５０ｎｍ以上
の近赤外領域に限定されている。したがって、これらの
装置に用いられる電子写真感光体としては、少なくとも
７５０〜８５０ｎｍの波長領域に光感度を有することが
要求される。

【０００７】この要求を満たす有機光導電材料として
は、スクエアリウム顔料、フタロシアニン顔料、ピリリ
ウム染料とポリカーボネートとの共晶錯体、ピロロピロ
ール顔料、アゾ顔料等が知られているが、特にフタロシ
アニン顔料は、比較的長波長領域まで分光吸収をもつと
共に光感度を有し、また中心金属や結晶形の種類によっ
て様々なバリエーションが得られることから、半導体レ
ーザー用の電子写真感光体として盛んに研究が行なわれ
ている。

【０００８】これまでに知られている良好な感度を有す
るフタロシアニン顔料としては、ε型銅フタロシアニ
ン、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシア
ニン、バナジルフタロシアニン、チタニルフタロシアニ
ン等が挙げられるが、いずれも感度、帯電能、繰り返し
耐久性の点でなお充分ではなく、より一層の改良が望ま
れていた。

【０００９】これらの問題に対し、特開平９−１２７７
１１号公報にはフタロシアニン化合物に加えアゾ化合物
を加えることで帯電電位上の問題を解決することを図っ
ているが、画像上の問題（黒斑点）に対しては初期画像
レベルしか言及されておらず、画像上の耐久性について
なお問題があった。

【００１０】また電子写真感光体検査時、電子写真装置
製造時、感光体ユニットまたはトナー交換時等、電子写
真感光体に光が照射される（特に紫外線）ことは避けら
れないが、これについてもなお問題が多く解決が望まれ
ている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来の問題点を解決することにある。したがって、本発
明の目的は、画像欠陥がなくかつ電位上の安定性にも優
れた高耐久な電子写真感光体及び該電子写真感光体を備
えた電子写真装置を提供することにある。また、光（特
に紫外線）による静電特性の劣化が少なく、いわゆる丈
夫な電子写真感光体を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の電子写真感光体
は上述の目的を達成するものである。本発明によれば、
（１）「導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷
輸送層からなる感光層を有する積層型電子写真感光体に
おいて、前記電荷発生層が下記一般式（Ｉ）で示される
非対称ジスアゾ顔料、無金属フタロシアニン顔料を含有
し、かつ該非対称ジスアゾ顔料と無金属フタロシアニン
顔料の重量比 非対称ジズアゾ顔料／無金属フタロシア
ニン顔料が１．５／１以上５／１未満であることを特徴
とする電子写真感光体

【００１３】

【化４】 （式中、Ａは炭素原子でアゾ基の窒素原子に結合してい
る２価の残基を示す。またＣｐ₁、Ｃｐ₂は互いに構造の
異なるカプラー残基を示す。）」が提供される。

【００１４】本発明によれば、（２）「前記電荷発生層
が少なくとも結着樹脂としてポリビニルブチラール樹脂
と電荷発生物質として前記一般式（Ｉ）で表わされる非
対称ジスアゾ顔料、無金属フタロシアニン顔料を含有
し、かつ該層の電荷発生物質と結着樹脂の重量比Ｐ／Ｒ
が８／１〜３／１であることを特徴とする前記第（１）
項記載の電子写真感光体」が提供される。

【００１５】また好ましくは、（３）「前記結着樹脂が
ブチラール化度６２ｍｏｌ％未満のブチラール樹脂であ
ることを特徴とする前記第（２）項記載の電子写真感光
体」が提供される。

【００１６】さらに好ましくは、（４）「前記非対称ジ
スアゾ顔料が下記一般式（II）記載で表わされる化合物
であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項
のいずれか１に記載の電子写真感光体

【００１７】

【化５】 （式中、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂は構造が異なるカプラー残基を表
わす。）」が提供される。

【００１８】さらに好ましくは、（５）「前記無金属フ
タロシアニン顔料がτ型またはＸ型無金属フタロシアニ
ン顔料であることを特徴とする前記第（１）項乃至第
（４）項のいずれか１に記載の電子写真感光体」が提供
される。

【００１９】また好ましくは、（６）「前記電荷輸送層
が少なくとも電荷輸送物質、結着樹脂を含有し、該電荷
輸送物質が下記一般式（III）で示されるトリフェニル
アミン化合物であることを特徴とする前記第（１）項乃
至第（５）項のいずれか１に記載の電子写真感光体

【００２０】

【化６】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂は置換または無置換のアリール
基、置換または無置換の複素環基を表わし、Ｒ₅、Ｒ₆、
Ｒ₇は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換
または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリ
ール基、置換または無置換の複素環基を表わすが、
Ｒ₆、Ｒ₇は互いの結合して環を形成しても良い。Ａｒ₃
は置換または無置換のアリーレン基を表わし、ｐは０ま
たは１を表わす。）」が提供される。

【００２１】さらに好ましくは、（７）「導電性支持体
上に少なくとも中間層と電荷発生層と電荷輸送層からな
る感光層を有する積層型電子写真感光体において、前記
中間層が少なくとも酸化チタンおよび結着樹脂からなる
ことを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項のいず
れか１に記載の電子写真感光体」が提供される。

【００２２】さらに、（８）「少なくとも帯電、露光、
反転現像、転写、クリーニング工程を経て画像形成を行
ない、かつ導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電
荷輸送層からなる感光層を有する積層型電子写真感光体
を有する電子写真装置において、該電子写真感光体とし
て、前記第（１）項乃至第（７）項のいずれか１に記載
の電子写真感光体を用いることを特徴とする電子写真装
置」が提供される。

【００２３】本発明では前記一般式（Ｉ）に示したきわ
めて高感度な非対称ジスアゾ顔料を用いるが、これら非
対称ジスアゾ顔料は、相当するジアゾニウム塩化合物と
ＡまたはＢに相当するカプラーとを２段階に順次反応さ
せるか、あるいは最初のＡまたはＢとのカップリング反
応によって得られるジアゾニウム塩化合物を単離した
後、さらに残りのカプラーを反応させることによって得
ることができる。これら非対称ジスアゾ顔料のＡ、Ｃｐ
₁、Ｃｐ₂の例を以下に示す。

【００２４】

【表１−１】

【００２５】

【表１−２】

【００２６】

【表１−３】

【００２７】

【表１−４】

【００２８】

【表１−５】

【００２９】

【表１−６】

【００３０】

【表１−７】

【００３１】

【表１−８】

【００３２】

【表１−９】

【００３３】これら非対称ジスアゾ顔料の中でも特に前
記第１表中Ａ−２０に示すフルオレノンを中心骨格とす
る前記一般式（II）に示す化合物が感度及び電位安定性
の点からも特に好ましい。前記無金属フタロシアニン顔
料としては、一般的に電子写真感光体に使用される無金
属フタロシアニン顔料全てを用いることができるが、好
ましくは本発明に示されるＸ型無金属フタロシアニン顔
料、τ型無金属フタロシアニン顔料を用いることが好ま
しい。この理由については明らかではないが、Ｘ型、τ
型に分類されるような無金属フタロシアニン顔料のＨＯ
ＭＯレベルが前記非対称ジスアゾのＨＯＭＯレベルに近
く、相互作用をすることで顔料を混合することによって
生じる増感効果が有効に発生するとともに、静電特性上
も残留電位、帯電電位低下といった問題が生じにくくな
っていると考える。

【００３４】τ型無金属フタロシアニン顔料はＣｕ−Ｋ
α特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペ
クトルにおいて、ブラッグ角２θの主要ピークが７．６
°、９．２°、１６．８°、１７．４°、２０．４°、
２０．９°、２１．７°、２７．６°（それぞれ±０．
２°）に存在する無金属フタロシアニン顔料であり、特
開昭５８−１８２６３９号公報、特開昭６０−１９１５
４号公報等に記載の方法で得ることができる。

【００３５】Ｘ型無金属フタロシアニン顔料はＣｕ−Ｋ
α特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペ
クトルにおいて、ブラッグ角２θの主要ピークが７．５
°、９．１°、１６．７°、１７．３°、２２．３°、
２８．８°（それぞれ±０．２°）に存在する無金属フ
タロシアニン顔料であり、ＵＳＰ３３５７９８９号明細
書、ＵＳＰ３５９４１６３号明細書、特公昭４９−４３
３８号公報、特開昭６０−２４３０８９号公報等の記載
の方法で得ることができる。

【００３６】本発明においては、導電性支持体上に少な
くとも電荷発生層と電荷輸送層からなる感光層を有する
積層型電子写真感光体において、前記電荷発生層が前記
一般式（Ｉ）で示される非対称ジスアゾ顔料、無金属フ
タロシアニン顔料を含有し、かつ該非対称ジスアゾ顔料
と無金属フタロシアニン顔料の重量比 非対称ジズアゾ
顔料／無金属フタロシアニン顔料が１．５／１以上５／
１未満であることにより前述の効果をもたらすことがで
きるが、非対称ジスアゾ顔料／無金属フタロシアニン顔
料重量比が１．５／１以下の場合は繰り返し使用時の帯
電性が劣化するようになる。非対称ジスアゾ顔料／無金
属フタロシアニン顔料が５／１以上の場合は、複写コピ
ー時における地汚れが（含む黒斑点）増加し、かつ光に
よる静電特性の劣化が大きくなってしまう。

【００３７】また、本発明においては、電荷発生物質と
結着樹脂の重量比Ｐ／Ｒが８／１〜３／１であることに
より、前述の効果をもたらすことができるが、Ｐ／Ｒが
８／１より大きい場合は繰り返し使用時の帯電電位低下
や粒状地汚れ等の画像欠陥が発生するようになり、３／
１より小さい場合は、繰り返し使用時における残留電位
上昇や感度劣化が生じるようになる。

【００３８】さらに好ましくは、前記結着樹脂がブチラ
ール化度６２ｍｏｌ％未満のブチラール樹脂であること
を特徴とする電子写真感光体が提供される。ブチラール
化度６２ｍｏｌ％未満のブチラール樹脂とは、樹脂中に
おけるポリビニルブチラール成分が全樹脂成分中６２ｍ
ｏｌ％未満であるものを指す。

【００３９】本発明に示すブチラール樹脂を用いること
で、液の安定性に優れた塗工液を作成することが可能に
なるとともに、感光体としては静電特性上、環境安定性
に優れた特性を得ることが可能となる。さらに上記特性
が良好になるとともに、接着性が優れた感光体を得るこ
とができる。

【００４０】本発明に示す電荷発生層中の結着樹脂のブ
チラール化度は、それぞれの樹脂に対するブチラール化
度測定法に基づき、ＩＲ吸収スペクトルを測定すること
により求めることができる。ビニルブチラール樹脂（ポ
リビニルブチラール）中におけるブチラール化度測定法
の具体例を以下に示す。

【００４１】「ブチラール化度測定法」 １）エタノール／トルエン（重量比１：１）混合溶剤１
５０ｍｌを三角フラスコにとり、これに秤量した試料を
加え、樹脂濃度を１０±０．１重量％とし、２０℃の恒
温室にて３時間以上のしんとう溶解を行なう。これをポ
リエチレンシート上に流延する。 ２）風乾（予備乾燥）後、真空乾燥（６０℃±５℃、減
圧度７１０ｍｍＨｇ以上５時間）を行なって、試料フィ
ルムを作成する。 注）膜厚１０〜２０μｍ程度にし、２９８０ｃｍ^-1 Ｃ
Ｈ₂νａｓの透過率が１０〜４５％になるようにする。 ３）試料フィルムをポリエチレンシート上よりはがし、
ＨＩＴＡＣＨＩ ＥＰＩ−Ｇ３ Ｔｙｐｅの赤外分光光
度計にてＩＲ吸収スペクトルを求める。 ４）検量線を用いて水酸基、及び残存アセチル基の量を
求める。 「検量線」ポリビニルブチラール試験方法（ＪＩＳ Ｋ
６７２８）によって酢酸ビニル及びビニルブチラールを
実測し、ビニルアルコールを求めてｗｔ％をｍｏｌ％に
換算する。これによって得られたビニルアルコール及び
酢酸ビニルｍｏｌ％を横軸にとり、フィルム吸光度の比
を縦軸にとってブチラール用の検量線とする。 「計算」 １）３９００ｃｍ^-1と２３００ｃｍ^-1付近の一番高い点
及び１９００ｃｍ^-1と１６００ｃｍ^-1付近の透過率の一
番高い点を結び、ベースラインとする。 ２）吸光度Ｄ（ｌｏｇ Ｉ₀／Ｉ）を求める。 ３５００ｃｍ^-1 ＤＯＨ ２９８０ｃｍ^-1 ＤＣＨ₂νａｓ ２９００ｃｍ^-1 ＤＣＨ₂νｓ １７４０ｃｍ^-1 ＤＣＯ ３）ＤＯＨ／ＤＣＨ₂νａｓ、ＤＯＨ／ＤＣＨ₂νｓ、Ｄ
ＣＯ／ＤＣＨ₂νａｓ、ＤＣＯ／ＤＣＨ₂νａｓを求め、
検量線により水酸基、残存アセチル基の量を求める。 水酸基(mol%)＝８４．９４７×ＤＯＨ／ＤＣＨ₂νａｓ＋６．４５ ＝６４．８５１×ＤＯＨ／ＤＣＨ₂νｓ ＋３．６３ との平均値を水酸基とする。 残存アセチル基(mol%)＝１８．８７×ＤＣＯ／ＤＣＨ₂νａｓ ＝１２．４８×ＤＣＯ／ＤＣＨ₂νｓ との平均値をアセチル基とする。 ブチラール化度(mol%)＝１００−（水酸基＋アセチル
基）

【００４２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面に沿って説明
する。図１は本発明の電子写真感光体の構成例を示す断
面図であり、導電性支持体（１１）上に少なくとも電荷
発生層（１５）と電荷輸送層（１７）を積層した構成を
とっている。図２は本発明の別の構成例を示す断面図で
あり、導電性支持体（１１）と電荷発生層（１５）の間
に中間層（１３）が設けられている。図３は本発明のさ
らに別の構成例を示す断面図であり、電荷輸送層（１
７）の上に保護層（２１）を設けたものである。

【００４３】本発明に示される結着樹脂としてポリビニ
ルブチラール樹脂と電荷発生物質として非対称ジスアゾ
顔料、フタロシアニン顔料は、特許請求の範囲に示され
る構成に従い、電荷発生層で示される電子写真感光体中
に含有することができる。また、電荷発生層塗工液中に
分散または溶解させることで含有することができる。

【００４４】導電性支持体（１１）としては、体積抵抗
１０¹⁰Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アル
ミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、
白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属
酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム
状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、
あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケ
ル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引
き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨な
どの表面処理した管などを使用することができる。ま
た、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンド
レスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導
電性支持体（１１）として用いることができる。

【００４５】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体（１１）として用いることができる。この導電性
粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、
亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化チタン、導
電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉などが挙げら
れる。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボ
ネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリ
ル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂な
どの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げ
られる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と
結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、
ジクロロメタン、２−ブタノン、トルエンなどに分散し
て塗布することにより設けることができる。

【００４６】さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン
などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チュー
ブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電
性支持体（１１）として良好に用いることができる。

【００４７】電荷発生層（１５）は、少なくとも電荷発
生物質として非対称ジスアゾ顔料、フタロシアニン顔料
が結着樹脂中に分散されて形成されている。したがっ
て、電荷発生層（１５）はこれら成分を適当な溶剤中に
ボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを
用いて分散し、これを導電性支持体（１１）あるいは中
間層（１３）上に塗布し、乾燥することにより形成され
る。

【００４８】電荷発生層（１５）に用いられる結着樹脂
としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、
ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アク
リル樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−ビニルカルバゾール、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザー
ル、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリビ
ニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン等を用いることが
できる。

【００４９】電荷発生層（１５）に用いられる結着樹脂
としては、ポリビニルブチラールが好ましく、特に好ま
しくはブチラール化度６２ｍｏｌ％未満のブチラール樹
脂を用いることがよい。

【００５０】結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量
部に対し１０〜５００重量部、好ましくは２５〜３００
重量部が適当である。電荷発生層の膜厚は０．０１〜５
μｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。電荷発生層塗
工液作成時に用いられる溶剤としては、イソプロパノー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソル
ブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロ
ロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トル
エン、キシレン、リグロイン等が挙げられる。

【００５１】塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、ス
プレーコート、ビードコート、ノズルコート、スピナー
コート、リングコート等の方法を用いることができる。

【００５２】電荷輸送層（１７）は、電荷輸送物質およ
び結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電
荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。ま
た、必要により可塑剤、酸化防止剤等を添加することも
できる。

【００５３】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばクロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−
トリニトロ−４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン
−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェ
ン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電
子受容性物質が挙げられる。

【００５４】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホル
ムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘
導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘
導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、
α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジ
アリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９
−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジ
ビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘
導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体、ビススチルベ
ン誘導体、エナミン誘導体、その他ポリマー化された正
孔輸送物質等公知の材料が挙げられる。

【００５５】但し好ましくは本発明請求項に示すように
前記構造式（III）に示すトリフェニルアミン化合物を
用いることがよい。この理由はこの化合物が移動度が大
きく高感度であり、また光により化合物自体が劣化する
ことが少ないこと。また本発明に示す非対称ジスアゾ顔
料／無金属フタロシアニン顔料系の電荷発生物質とのマ
ッチングに優れ良好な電子写真特性を有することが挙げ
られる。構造式（III）に分類される化合物の具体例を
以下に示すが、本発明はこれら化合物に限定されるもの
ではない。

【００５６】

【化７】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂は置換または無置換のアリール
基、置換または無置換の複素環基を表わし、Ｒ₅、Ｒ₆、
Ｒ₇は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換
または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリ
ール基、置換または無置換の複素環基を表わすが、
Ｒ₆、Ｒ₇は互いの結合して環を形成しても良い。Ａｒ₃
は置換または無置換のアリーレン基を表わし、ｐは０ま
たは１を表わす。）

【００５７】ｐ＝０の具体例を以下に示す。

【００５８】

【表２−１】

【００５９】

【表２−２】

【００６０】

【表２−３】

【００６１】

【表２−４】

【００６２】

【表２−５】

【００６３】

【表２−６】

【００６４】

【表２−７】

【００６５】ｐ＝１の具体例を以下に示す。

【００６６】

【表２−８】

【００６７】電荷輸送層に用いられる結着樹脂として
は、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポ
リカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロー
ス樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッ
ド樹脂、特開平５−１５８２５０号公報、特開平６−５
１５４４号公報記載の各種ポリカーボネート共重合体等
の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。

【００６８】電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部
に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０
重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は５〜５
０μｍ程度とすることが好ましい。

【００６９】ここで用いられる溶剤としては、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、トルエン、モノクロロベンゼ
ン、ジクロロエタン、ジクロロメタン、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。

【００７０】本発明においては電荷輸送層（１７）中に
レベリング剤を添加しても良い。レベリング剤として
は、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコ
ーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフ
ルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマー
が使用でき、その使用量は結着樹脂１００重量部に対し
て０〜１重量部が適当である。

【００７１】また、中間層（１３）にはモアレ防止、残
留電位の低減等のために酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化インジウ
ム等の金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよく、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップ
リング剤、チタニルキレート化合物、ジルコニウムキレ
ート化合物、チタニルアルコキシド化合物、有機チタニ
ル化合物も用いることができる。

【００７２】但し中間層としては前記のように、少なく
とも酸化チタンおよび結着樹脂を含有するものが好まし
い。好ましい理由としては酸化チタンの屈折率が大きく
モアレの発生防止に効果をもつこと、適当な導電性を有
することで残留電位等の発生が少なく、静電特性上問題
ないこと等が挙げられる。

【００７３】これらの中間層（１３）は前述の感光層の
ごとく適当な溶媒、分散、塗工法を用いて形成すること
ができる。中間層（１３）の膜厚は０〜１０μｍが適当
である。

【００７４】保護層（２１）は、感光体の耐久性向上の
目的で設けられ、これに使用される材料としてはＡＢＳ
樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合
体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹
脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、
ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレ
ン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチル
ペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、
ポリスルホン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−
スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等に樹脂が挙げられ
る。

【００７５】保護層（２１）には、そのほか耐摩耗性を
向上させる目的でポリテトラフルオロエチレンのような
フッ素樹脂、シリコーン樹脂、また酸化チタン、酸化
錫、チタン酸カリウム等の無機材料等を添加することが
できる。保護層（２１）の形成法としては、通常の塗布
法を用いることができる。なお、保護層（２１）の厚さ
は０．１〜１０μｍが適当である。また、以上の他に真
空薄膜作成法にて形成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなどの公
知の材料も保護層（２１）として用いることができる。

【００７６】本発明に示す電子写真装置は、少なくとも
帯電、露光、反転現像、転写、クリーニング工程を有す
るが、どの工程も通常用いられる方法のいずれを用いて
もよい。帯電方法としては、例えばコロナ放電を利用し
たコロトロン、あるいはスコロトロン帯電、導電性ロー
ラーあるいはブラシ等による接触帯電などいずれを用い
てもよい。現像方法としては磁性あるいは非磁性の一成
分現像剤、二成分現像剤などを接触あるいは非接触させ
て現像する一般的な方法が用いられるが、いずれも明部
電位部分を現像する反転現像が用いられる。転写方法と
しては、コロナ放電によるもの転写ローラーを用いた方
法等いずれでもよい。クリーニング方法としては、ブレ
ードクリーニングが一般的に多く用いられるが、現像部
をクリーニング工程とし用いても良い。また、電子写真
装置として、上述の電子写真感光体や現像、クリーニン
グ工程などの構成要素のうち複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成してもよい。

【００７７】例えば図４に示されるように、ドラム状の
本発明感光体（３１）の上面に、近接しかつ円周に沿っ
て、反時計方向に、除電露光部（３２）、帯電チャージ
ャ（３３）、画像露光部（３５）、現像ユニット（３
６）、転写・分離チャージャ（４０）、クリーニングユ
ニット（４４）を順次付設してなる電子写真装置とする
ことができる。

【００７８】

【実施例】次に、本発明を実施例をあげて説明する。 ［実施例１］ 酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業製） ７０重量部 アルキッド樹脂 １５重量部 （ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）：大日本インキ化学 工業製） メラミン樹脂 １０重量部 （スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）：大日本インキ化 学工業製） メチルエチルケトン １００重量部 からなる混合物をボールミルで７２時間分散し、中間層
用塗工液を作成した。これを直径φ８０ｍｍ、長さ３５
９ｍｍのアルミニウムドラム上に塗布し、１３０℃で２
０分間乾燥して、膜厚４．５μｍの中間層を作成した。

【００７９】次に、下記構造式（IV）に示す非対称ジス
アゾ顔料４．０重量部とτ型無金属フタロシアニン顔料
２．０重量部を、ポリビニルブチラール（エスレックＢ
Ｌ−１：積水化学製、ブチラール化度＝６３ｍｏｌ％）
２．４重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解し
た樹脂液に添加し、ボールミルにて７２時間分散を行な
った。分散終了後、シクロヘキサノン２１０重量部を加
え３時間分散を行ない、電荷発生層用塗工液を作成し
た。これを前記中間層上に塗布し、１３０℃１０分間乾
燥して膜厚０．２５μｍの電荷発生層を作成した。

【００８０】次に、下記構造式（Ｖ）で示される電荷輸
送物質７重量部、ポリカーボネート（Ｚタイプ：粘度平
均分子量３万）１０重量部、シリコーンオイル（ＫＦ−
５０：信越化学工業社製）０．００２重量部をテトラヒ
ドロフラン１００重量部に溶解し、電荷輸送層用塗工液
を作成した。これを前記電荷発生層上に塗布し、１３０
℃１５分間乾燥して膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成
し、実施例１の電子写真感光体を得た。

【００８１】

【化８】

【００８２】

【化９】

【００８３】［実施例２、３］実施例１における電荷輸
送物質 構造式（Ｖ）を下記構造式（VI）、（VII）に
代えたほかは実施例１と同様にして実施例２、３の電子
写真感光体を作成した。

【００８４】

【化１０】

【００８５】

【化１１】

【００８６】［実施例４〜７、比較例１、２］実施例１
における電荷輸送物質、無金属フタロシアニン顔料種及
び添加量、又電荷発生物質（Ｐ）と結着樹脂（Ｒ）の重
量比Ｐ／Ｒを２．５／１に固定するためにポリビニルブ
チラール量を表３のように代えた以外は実施例１と同様
にして実施例４〜７、比較例１、２の電子写真感光体を
作成した。

【００８７】

【表３】

【００８８】以上のようにして得られた電子写真感光体
を、デジタル複写機であるイマジオＭＦ５３０（（株）
リコー製）を用い、露光部にＮＤ０．５のフィルターを
装着し、露光光量を半分の状態にして評価した。まず画
像評価としては、通紙ラン評価を行ない、記録紙の白部
において０．１ｍｍ以上の黒斑点が１個／平方センチ以
上現れたときの複写枚数と、濃度低下、地汚れ等の異常
画像の発生の有無について行なった。耐光性の評価につ
いてはまず、ＭＦ５３０に電子写真感光体を装着し、初
期の未露光部電位（−ＶＤ）と露光部電位（−ＶＬ）を
測定する。この後電子写真感光体を取り出し、光量１０
００ｌｕｘの蛍光灯照射を３０分行なったのちＭＦ５３
０に装着し、再度未露光部電位（−ＶＤ’）と露光部電
位（−ＶＬ’）を測定しその電位差ΔＶＤ＝（ＶＤ’−
ＶＤ）、ΔＶＬ＝（ＶＬ’−ＶＬ）を測定することで評
価した。いずれも温度２５℃／湿度５０％ＲＨの環境
下、記録紙を用い黒ベタ部５％のチャート紙により連続
複写による５万枚のランニングにより評価を行なった。
結果を表４に示す。

【００８９】

【表４】

【００９０】［実施例８、９］実施例１において非対称
ジスアゾ顔料を下記構造式（VIII）、（IX）に代えた以
外は実施例１と同様にして実施例８、９の電子写真感光
体を作成した。

【００９１】

【化１２】

【００９２】

【化１３】

【００９３】［実施例１０〜１５、比較例３〜６］実施
例１における非対称ジスアゾ顔料、無金属フタロシアニ
ン顔料種及び添加量、電荷輸送物質、また電荷発生物質
（Ｐ）と結着樹脂（Ｒ）の重量比Ｐ／Ｒを２．５／１に
固定するためにポリビニルブチラール量を表５のように
代えた以外は実施例１と同様にして実施例１０〜１５、
比較例３〜６の電子写真感光体を作成した。

【００９４】

【表５】

【００９５】以上のようにして作成した電子写真感光体
を実施例１と同様にして評価した。結果を表６に示す。

【００９６】

【表６】

【００９７】［実施例１６］まず、実施例１と同様にし
て、アルミニウムドラム上に中間層を作成した。次に、
下記構造式（Ｘ）に示す非対称ジスアゾ顔料４．０重量
部とτ型無金属フタロシアニン２．０重量部を、ポリビ
ニルブチラール（ブチラール化度６０ｍｏｌ％）１．２
重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解した樹脂
液に添加し、ボールミルにて７２時間分散を行なった。
分散終了後、シクロヘキサノン２１０重量部を加え３時
間分散を行ない、電荷発生層用塗工液を作成した。これ
を前記中間層上に塗布し、１３０℃１０分間乾燥して膜
厚０．２５μｍの電荷発生層を作成した。次に、前記構
造式（VI）で示される電荷輸送物質７重量部、ポリカー
ボネート（Ｚタイプ：粘度平均分子量３万）１０重量
部、シリコーンオイル（ＫＦ−５０：信越化学工業社
製）０．００２重量部をテトラヒドロフラン１００重量
部に溶解し、電荷輸送層用塗工液を作成した。これを前
記電荷発生層上に塗布し、１３０℃１５分間乾燥して膜
厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例１６の電子写
真感光体を得た。

【００９８】

【化１４】

【００９９】［実施例１７〜２５、比較例７、８］実施
例１６におけるポリビニルブチラール量、ブチラール化
度、フタロシアニン顔料種を表７のように代えた以外は
実施例１と同様にして実施例１７〜２５、比較例７、８
の電子写真感光体を作成した。

【０１００】

【表７】

【０１０１】［比較例９、１０］実施例１６、２１にお
けるポリビニルブチラールをポリエステル樹脂（バイロ
ン２００：東洋紡社製）に代えた以外は実施例１６、２
１と同様にして比較例９、１０の電子写真感光体を作成
した。

【０１０２】以上のようにして得られた電子写真感光体
を、デジタル複写機であるイマジオＭＦ５３０（（株）
リコー製）を用いて評価した。静電特性の評価としては
露光部にＮＤ０．５のフィルターをつけ光量を半分に
し、現像位置に電位計を備え付け未露光部電位（−Ｖ
Ｄ）と露光部電位（−ＶＬ）を測定することで行なっ
た。画像評価としては、記録紙の白部において０．１ｍ
ｍ以上の黒斑点が１個／平方センチ以上現れたときの複
写枚数と、濃度低下、地汚れ等の異常画像の発生の有無
について行なった。いずれも温度２５℃／湿度５０％Ｒ
Ｈの環境下、記録紙を用い黒ベタ部５％のチャート紙に
より連続複写による５万枚のランニングにより評価を行
なった。結果を表８に示す。

【０１０３】

【表８】

【０１０４】［実施例２６、２７］実施例１６において
非対称ジスアゾ顔料を下記構造式（XI）、（XII）に代
えた以外は実施例１６と同様にして実施例２６、２７の
電子写真感光体を作成した。

【０１０５】

【化１５】

【０１０６】

【化１６】

【０１０７】［実施例２８〜４１、比較例１１〜２２］
実施例１６における非対称ジスアゾ顔料、ポリビニルブ
チラール量、ブチラール化度、フタロシアニン顔料を表
９のように代えた以外は実施例１と同様にして実施例２
８〜４１、比較例１１〜２２の電子写真感光体を作成し
た。

【０１０８】

【表９−１】

【０１０９】

【表９−２】

【０１１０】以上のようにして作成した電子写真感光体
を実施例１と同様にして評価した。結果を表１０に示
す。

【０１１１】

【表１０−１】

【０１１２】

【表１０−２】

【０１１３】さらに、接着性について以下に示す方法に
て評価した。 （接着性）ＪＩＳ Ｇ０２０２記載の碁盤目試験（クロ
スカット法）に準じ電荷輸送層・電荷発生層・中間層全
体とした感光層の接着性を評価した。（感光層塗膜１ｃ
ｍ角に対し、２ｍｍ×２ｍｍの碁盤目をカッターにより
作成、テープを接着、剥離し残存した塗膜数を評価し
た。全て残存した場合２５個となる。）評価結果を表１
１に示す。

【０１１４】

【表１１】 ＊接着性として、１５以上であれば実用上問題ない。

【０１１５】

【発明の効果】以上詳細かつ具体的な説明から明らかな
ように、本発明の電子写真感光体および電子写真装置に
より、画像欠陥がなく耐光性に優れ、実用的な接着性に
問題なく、実使用時においても高耐久な電子写真感光体
及び該電子写真感光体を備えた電子写真装置を提供する
ことが可能となり、実用的価値にきわめて優れたもので
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に示される電子写真感光体の層構成を例
示する断面図である。

【図２】本発明に示される電子写真感光体の別の層構成
を例示する断面図である。

【図３】本発明に示される電子写真感光体のさらに別の
層構成を例示する断面図である。

【図４】本発明に係る電子写真装置の構成例を示す図で
ある。

【符号の説明】

１１ 導電性支持体 １３ 中間層 １５ 電荷発生層 １７ 電荷輸送層 ２１ 保護層 ３１ 感光体 ３２ 除電露光部 ３３ 帯電チャージャ ３５ 画像露光部 ３６ 現像ユニット ４０ 転写・分離チャージャ ４４ クリーニングユニット

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
   と電荷輸送層からなる感光層を有する積層型電子写真感
   光体において、前記電荷発生層が下記一般式（Ｉ）で示
   される非対称ジスアゾ顔料、無金属フタロシアニン顔料
   を含有し、かつ該非対称ジスアゾ顔料と無金属フタロシ
   アニン顔料の重量比 非対称ジズアゾ顔料／無金属フタ
   ロシアニン顔料が１．５／１以上５／１未満であること
   を特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ａは炭素原子でアゾ基の窒素原子に結合してい
   る２価の残基を示す。またＣｐ₁、Ｃｐ₂は互いに構造の
   異なるカプラー残基を示す。）
2. 【請求項２】 前記電荷発生層が少なくとも結着樹脂と
   してポリビニルブチラール樹脂と電荷発生物質として前
   記一般式（Ｉ）で示される非対称ジスアゾ顔料、無金属
   フタロシアニン顔料を含有し、かつ該層の電荷発生物質
   と結着樹脂の重量比Ｐ／Ｒが８／１〜３／１であること
   を特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記結着樹脂がブチラール化度６２ｍｏ
   ｌ％未満のブチラール樹脂であることを特徴とする請求
   項２記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記非対称ジスアゾ顔料が下記一般式
   （II）記載で表わされる化合物であることを特徴とする
   請求項１乃至３のいずれか１に記載の電子写真感光体。 【化２】 （式中、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂は構造が異なるカプラー残基を表
   わす。）
5. 【請求項５】 前記フタロシアニン顔料がτ型無金属フ
   タロシアニン顔料であることを特徴とする請求項１乃至
   ４のいずれか１に記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記フタロシアニン顔料がＸ型無金属フ
   タロシアニン顔料であることを特徴とする請求項１乃至
   ４のいずれか１に記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 前記電荷輸送層が少なくとも電荷輸送物
   質、結着樹脂を含有し、該電荷輸送物質が下記一般式
   （III）で示されるトリフェニルアミン化合物であるこ
   とを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１に記載の電
   子写真感光体。 【化３】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂は置換または無置換のアリール
   基、置換または無置換の複素環基を表わし、Ｒ₅、Ｒ₆、
   Ｒ₇は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換
   または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリ
   ール基、置換または無置換の複素環基を表わすが、
   Ｒ₆、Ｒ₇は互いの結合して環を形成しても良い。Ａｒ₃
   は置換または無置換のアリーレン基を表わし、ｐは０ま
   たは１を表わす。）
8. 【請求項８】 導電性支持体上に少なくとも中間層と電
   荷発生層と電荷輸送層からなる感光層を有する積層型電
   子写真感光体において、前記中間層が少なくとも酸化チ
   タンおよび結着樹脂からなることを特徴とする請求項１
   乃至７のいずれか１に記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 少なくとも帯電、露光、反転現像、転
   写、クリーニング工程を経て画像形成を行ない、かつ導
   電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層から
   なる感光層を有する積層型電子写真感光体を有する電子
   写真装置において、該電子写真感光体として、請求項１
   乃至８のいずれか１に記載の電子写真感光体を用いるこ
   とを特徴とする電子写真装置。