JPS59168120A - ポリイミド繊維の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、非プロトン性有磯溶媒中で溶液を乾燥紡糸
することによ１）不）ｉ性、耐高温性のポリイミド繊維
を製造する方法に関する。

従来、種々の耐熱性ポリマーか゛知られている。

これ等のポリマーはそれ等の分子鎖中に高共役結合系を
形成するために芳香族類を含み、該高共役結合系か実質
的に耐高温性となっている。その例として、たとえば、
芳香族ポリアミドおよび芳香族ポリイミドかあり、これ
等の耐熱性は実質的に脂肪族を芳香族で置換することに
より高められる。

これ等のコンパウンドの使用１−の技術的な障害は、−
・般に、溶媒に溶解しないあるいは溶融しないという、
二とで゛ある。したかって、、これ等１よ、１屯の合成
材料と同様、押出し溶融紡糸、乾式紡糸、湿式紡糸ある
いはその他同類の方法により成形することができない。

」二記問題点を解消するため、第１段階において比較的
緩やかな条件下でテトラカルボン酸二無水物をノアミン
で濃縮することによりプレポリマーとしてポリアミド酸
を製造する。このようにして、どのアミン基も該無水物
の２つの有効なカルボキシル基の１つにより一次反応す
る。このポリアミド酸は可溶性であり、その溶液からシ
ート、フィルムあるいは繊維を成形することかでとる。

その後、溶媒をこれ等の生成物から蒸発せしめ、さらに
加熱してポリイミドが形成される。

しかるに、に記操作方法は幾つかの重大な欠点を有する
。即ち、申開化合物か非常に加水分解し易く、ポリイミ
ドの最終濃縮過程において水が生成される。水は、シー
）・、フィルム、ｌＩｉ紺等の成８− 形物本の内部から拡散のみによって逃散し得る。

たとえ、この反応が余りにも高速に行われると、水蒸気
か気泡を形成し該泡が成形体内に空洞を生起させる。１
１′Ｉ該製造物の１］標使用特性を毀損する。

更に、不燃性、耐高温性ポリマーを得るためのもう１つ
の提案が西独国特許公報第２　］−１３　ｏ　８０号に
開示されζいる。そこに記載されているコポリイミドは
、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルピロリドンあるいはジメチルスルホキシド等の極
性非プロトン性溶媒に溶解可能である。これ等のポリマ
ー類はペンゾフェノンテ１ラカルボン酸二無水物溶液を
、上述した溶媒においてトルイレンジイソシアネートニ
ルメタンノインシアネ−１・どの混合物により濃縮する
ことにより製造される。更に、このポリマーは該溶液か
ら直接製造することもでとる。西独国特許公開公報第２
　４　４．　２　２　０　３号には、上記溶液から、特
に、湿式紡糸により繊維を製造できることが記載されて
おり、この繊維の断面積は選択した紡糸浴に応じで変化
させることかで・きる。擾性非プロトン性溶媒、例えば
、ジメナルホルノ、アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルピロリドンあるいはこれ等と同類のものの種々
の量を含む水を用いると、繊維断面積か丸形あるいは（
各円形のものにされよう。例えば、紡糸浴内でグリセリ
ンを用いると、狭小な縦スロットを備えその外面をぎさ
゛ぎざにした擬１１′）、中空繊維か形成される。

乾燥紡糸方法に関し、達成可能なＩ＆ＪＡ！ｆ、特性に
ついて何も示していない一般的な注意事項は西独国公開
公報第２４４２２　（’）　３号に記載されている。

ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物と、トルイレ
ンンイソシアネ−１・およびジフェニルメタンジイソシ
アネ−１・の混合物とから形成されたポリマーを含む溶
液により乾式紡糸を行ってポリイミド（＆維を製造する
ことは、今までのところ満足に達成されていない。凝固
浴を回避しかつ乾式紡糸の際、よｌ）簡単に紡糸溶媒を
再生するために、乾式紡糸法による繊維の製造は、経済
的観点から乾式紡糸法によるよりも有利なものである。

に用いた際、より良好な目標使用特性を早、する。

適宜な断面形状、たとえば、Ｉ−字形あるいは星形のオ
リフィスを有する紡糸［１金を介して乾式あるいは湿式
紡糸によ１）」−述の繊維を得ることか知られている。

それは、例えば西独国公開公報第３Ｏ−１（’ｌ　９７
０号に記載されており、変形した断面形状を有するアク
リル繊維は上記紡糸口金オリフィスを介して乾式紡糸法
により得ることかでとる。

複雑なオリフィスを備える紡糸口金プレートの製造が難
かしくかつ高価であることに加え、また、そのような紡
糸「］金は円形オリフィスを有する紡糸口金よりも実質
的に早く腐食する。このような欠点があるにも拘らず、
良好なｌ］標使用特性、特に、改良された汚れ性、高め
られた染色の光沢、良好な手触１）、改良された種々の
織物特性を備えているため、この方法は依然１０の製造
に用いられている。

円形オリフィスを用いれば溶液の乾式紡糸法により犬の
骨形の断面を有する繊維が得られるが、１１− 溶融紡糸法により断面か円形の繊維が１１られる。

このように、公知の乾式紡糸法においてポリイミド溶液
を用いた際にも同し結果を得ることが期待されていた。

この発明は、乾式紡糸法により不燃性、耐高温性ポリイ
ミドポリマー繊維の製造方法を提供することを目的とす
る。これ等の繊維は改良された目標使用特性、特に、不
規則な繊維断面形状を有する。これによって良好な手触
り、十分な光沢、および断面が円形の繊維と比べ同じ面
積、質量において適用範囲の改善された性能を有する。

［ここでＲは、一部分が式 で示される基として存在し、池の一部分が式１２− で示される基として存在する１で示される単位から構成
される不）然性かつ耐高温性のポリイミド繊Ａｆｔ：’
を非プロトン性有機溶媒中で溶液を乾式紡糸することに
より製造し、該乾式紡糸は不規則な凸凹状あるいは鋸歯
状の断面形、ウールのような溺らかな手触り、十分な光
沢を有するＩ＆維を得るための紡糸コラムで実施する方
法において、オリフィス数を約２０〜８００とするとと
もに各オリフィス直径を約１０　＋：＋〜３００μＭと
する円形のオリフィスを有する紡糸口金が呟射出速度を
約２０〜１０　（ｌ　ｍ１分、取り上げ速度を約１（）
０〜８００ｍ／分、紡糸ガス量を標準以下で約４０−１
　ｆ’）　Ｏｍ３／時、紡糸ガス温度を約２　＋’）　
Ｏ−３５＋’）　’Ｃとしてポリイミド含量約２０〜４
０重量％の溶液を紡糸せしめ、紡糸コラムから離脱し乾
燥ポリマーを基準として約５〜２５重量％の残留溶媒を
含みかつ単一フィラメントの力価を約３゜５〜３５　ｄ
Ｌｅｘ　とする繊ＩＩＩ束あるいはト１りを熱水で洗浄
するとともに湿気含量か５％以下となるように乾燥し、
その後高温延伸せしめ、所望であれば、クリンプ加圧し
、ステープルファイバに切断する。

公知のように、ポリマーの製造は、ヘンゾフェノンテ１
ラカルボン酸二無水物とＪ１プロトン性有（幾溶媒中の
１ルイレンジインシアネートおよびンフェニルメタンノ
イソシアネ−１・とを反応さぜることによりポリマー溶
液を得て行われる。一方、また、ツメチルアセトアミド
、Ｎ−メチルピロリドンあるいはジメチルスルホキシド
、好ましくはツメチルホルムアミド等の非プロトン性溶
媒において連続的にあるいは非連続的に開本粉状ポリマ
ーを溶１１１１さぜることもでｂる。溶解温度は３０〜
］　２　ｔ）　”Ｃに選択され、好ましくは含量か２５
へ３５重量％の溶液とされる。得られた溶液は脱気され
、１回もしくは数回シ濾過され、乾式紡糸装置の紡糸ヘ
ッドに紡糸ポンプを介して供給される１゜１つの乾式紡
糸コラムの出力は約２０〜．４　（ｌ　ＯＫ、ファイバ
／ｄ、好ましくは、約１５０〜３０（１Ｋｇファイバ／
ｄの範囲内で変化せしめられる。

装置の配列によれば、数個の紡糸コラムがいわ１Φる′
”紡糸アッセンブリ゛あるいは゛′紡糸（幾械゛に取り
刊けられる。紡糸ヘッド、紡糸コラムおよび紡糸（幾械
全体の技術的な設計は、アクリルファイバの乾式紡糸装
置と同様とされる。

非常に驚くべ外ことに、この発明によれば、所定の指示
条件に監視し−９つ紡糸口金の周部から乾式紡糸を行う
ことにより、断面がひどく凸凹状か−）鋸歯状の１＆紺
が得られる。

このようにして得た繊紺束の代表的な繊維断面を第１図
に示す。

各単一フィラメントは略均−の繊維力価を有するか、そ
の断面形状は不規則なものでありかつｍい形状をしてい
る。これ等は、たとえば、文字Ｗ、Ｕ、０、Ｙ、ＩＥ、
＼・′、］゛、Ｘ等１こ類１１′大したもので゛ある１
、これ等の繊維断面形状は、繊維の後処理時でさえ変化
せず、織物技術者によって長らく考えられてきたように
、」−述したように改善された目標使用特性を持たらす
利点となっている。第１図に示すような典型的な繊細束
断面は、円形のオリ＝１５− フィスか設けられた紡糸［］金にｔ；けるオリフィス数
とは無関係である。このことは、ｌ　（ｌ　ｆ’ｌ、２
００．４００．６００、又は）３（璽）個のオリフィス
を備えた紡糸口金によって５１１明される。

Ｉ−述した方法で得られる、いわゆる“紡いだままのト
ウ゛と称せられる乾式紡糸コラムから離脱するトウは断
続的にスプールに巻取られあるいは後処理のために缶に
貯蔵される。そのために、最初、温度範囲を８０°Ｃ〜
１００　”Ｃ５取り」−げ速度を２〜２　（ｌ　ｍ／分
として水で洗浄し、その後、乾燥後にトつの湿気が５％
以下となるまで穿孔シリンダドライヤあるいはカレンダ
ードライヤ」−で温度１２（１’Ｃ〜３１１０℃で乾燥
して予備仕上げすることは有利なことである。その後、
トつは、延伸比の範囲１：２〜１：１０、温度３１５℃
へ、１．５　＋：＋°Ｃにて１つ又は数工程で延伸する
。そして、２回目の通常の下準備を終え、室温にてスタ
ッファボックスけん縮機によりクリンプ加工され、最終
的にステープルファイバに切断され、あるいは、連続フ
ィラメントを製造する場合には延伸操作後スプ１６− −ルに巻取られる。

温水で強力洗浄を行ない、＃＆ｊＡ［から残留溶媒を除
去する。市販の帯電防止剤で仮住−にげをすることによ
り問題なくドライヤに繊ＭＦ、Ｉ−ウを貫通せしめて案
内することかできる。湿気の含量を５％以下に保持する
ことは後述する高温延伸を困難なく行えるために重要な
ことである。この高温延伸は加！ロール、加熱プレート
あるいは加熱エアオーブンで行われるとともに、１つの
工程あるいは数工程にて行われる。延伸時、約３１５°
Ｃ〜４５０°Ｃの温度に管理することは、ポリイミド繊
維のガラス遷移温度（約３１５℃）が高いために必要で
ある。

ポリマーのガラス遷移温度が高いにも拘らず、１　（１
（１°Ｃ以下の温度で公知のスタッファボックスけん縮
機により満足なりリンプ加工が行え、更には通常のｍ機
によりステープルファイバの処理を可能にする。陽イオ
ン性および／又は陰イオン性および／又は非イオン性の
移住」二げが合成繊維に対して市販品の仕」−げ方法に
より行われる。後仕−１−げは高温での延伸直後に行う
必要がないか、クリンプ加工後に行うようにする。又テ
ーブルファイバへの切断は市販の切断１幾により行われ
る。連続した撚糸を製造する場合、所要の力価を備えた
各トウか後処理（代を介して個別に案内されるとともに
、高温延伸後必要であれぼ什−Ｌげ後スプールに巻取ら
れる。

この発明の方法における各工程にｔ５いて監視すベト条
件はつぎのようにまとめることかできる：溶解　； 溶液濃度　　　　　　　２０〜１１（）重量％好ましい
濃度　　　　２５〜３５重電％溶解時の温度　　　　　
３０−５１２＋ｌ’Ｃ好ましい温度　　　　４０〜８ｔ
ｌ’Ｃ紡糸　； １フラム当りの出力　　２０〜／１０　（’ｌ　Ｋ　ｇ
／ｄ好ましい出力　　　１５０〜３　（１１（ｌ　Ｋ　
８／ｄ紡糸］」金オリフィス数　２０へ８ｏ　ｔ−＋オ
リフィス／紡糸［−１金 オリフィス直径　　　］　０　＋’ｌ　□＝　３　ｉｌ
　０μｍ、１好ましい直径　　　１５（）〜２　＋１　
（’Ｉ　１１　＋ｎオリフィス形状　　　円形 射出速度　　　　　　　２０〜１　（’、）　（’、Ｉ
　Ｉｌｌ／分取り七げ速度　　　　１イ）（）・〜８０
（Ｌｎ／ｎ／クコラム１脱する１・１り　３．５−３５
ｄｔｅｘの（ｎ−フィラメン）・力価 紡糸ガスｉｉｊ　　　　　　−１０□−１（’）　（１
ｍ３／ｌ＋（標準条件に基づく） 紡糸ガス温度　　　２　（１０・〜３５　（’）　”Ｃ
コラムを離脱する）ウ　　５〜２５％ の残留溶媒量 後処理　； Ｉ・つの初速度　　　　　　２〜２＋１１１ＩＩ／分洗
浄浴の温度　　　　　８０〜１００°Ｃ乾燥湿度　　　
　　　１２０〜３００　’Ｃ乾燥後のトつの温度　５％
以下 延伸　　　　　　　　１又は数ステップ総延伸比　　　
　　　１：２〜Ｉ：Ｈ１好ましい比　　　　１：３〜１
ニア 延伸温度　　　　　　３１５〜＝１ＳＯ’（’：１９− 好ましい温度　　　３　’Ａ　＋’）　−３９０’Ｃク
リンプ加圧　　　　スタッファボックスによるクリンピ
ング トウの最終速度　　　　　６〜］、　（’、）　ｆ−１
＋ｎ／分好ましい速度　　　　３　Ｑ　−７（−１ｍ７
分この発明の方法により製造される乾燥紡糸ポリイミド
繊維はつぎのような特性を有する：難燃性　；当該繊細
は酸素０２３：（％より高い又はそれに等しいＡＳＴＭ
（アメリカ 合衆国標準規格）Ｄ−２８６：１に基づ＜Ｊ−、ＯＩ（
・・・酸素制限指数）を有する。

当該［Ｈ，に温度、１５　（１’Ｃ以にで溶融しないか
分解する。

温度安定性；上記方法により製造されたポリイミド繊維
は２６０°Ｃまでの恒温曝露 に則して当該繊維特性を著るしく失 うことがなかったことが測定され た。

織磯繊紺データ； 応カー歪み動作が１憂秀であること（・・・２０− 代表的な引張月伸びのグラフを第２図 に示す） 結びおよびループの靭性が良好であ ること 水蒸気中における繊維収縮性が低い こと（５％以下） 繊維断面形状が不規則に凸凹状お上 び鋸市状であること 水保有量か少ないこと 光沢が十分に高いこと 手触りがウールに似たものであるこ と 最終繊維力価が０　、６−　］　Ｏｄｔｅｘと可変であ
ること 色彩　；−１−記方法により製造されたポリイミド繊維
の自然色彩は黄金色であった。

この発明を、以下の実施例とともに更に詳しく説明する
。

実施例１ 一般式（Ｉ）のポリイミド９ＫＢを温度３０℃において
３０分間撹拌容器内のジ゛メチルホルムアミド２．′１
．３１匂に溶解せしめた。その後、二の混合体を６　（
’ｌ　’Ｃにて１１（）分［副加熱することにＥり紡糸
溶液に変換し、Ｓ　（−１７ミリバール（給飼圧力）に
て脱気上濾過し、ギアポンプを介してＩ）ｚ燥紡糸フラ
ノ、の紡糸ヘラｌ’に供給した。直径１′７５μｍ１）
の円形オリフィスを有する２　−ｉ　（１−オリフィス
紡糸１−１金を介して紡糸を行った１、紡糸１−１金ス
タツクに入る以面の紡糸溶液の温度は７０℃であった。

この紡糸口金スタフクにおける紡糸ガス温度は２１〕５
°Ｃであり、高さ８ｍの紡糸コラム端部の温度は１１５
°Ｃであり、紡糸ガス量は６　（’、１　ｍ　”　７時
（標準状態に基づく　）であった。コラム出力は１５０
Ｋｇファイバー／ｄに調整した。２４６　（ｌ　ｄ’ｆ
”　ｅｘを超える力価を有するとともに、乾燥ポリマー
を基礎として１５重景％のジメチルホルｌえアミド残留
物を含んだ紡いだままのトつを複数のスプール１こ集め
た。これ等のいくつかを１８　Ａ、８１’ｌ　１１　ｃ
ｌ＋ｅｘ　　を超える力価を有するより大きなトウと組
合わせた。次いでこの大ぎなトつを！Ｊ　Ｏ’Ｃの水に
よす洗浄し、浸漬浴にて帯電防止仕」−げを行い、適宜
なシリング状ドライヤにて１８　（１’Ｃで乾燥し、加
熱プレートにより１：５の割合で延伸せしめた。

この加熱プレートの表面温度は３８０　℃とした。

このようにして延イ１ルた）・つを陽イオン活性／非イ
オン性調合剤の混合増により仕」−げ加工し、室温にて
スタッファホックスクリンプ（穴内でクリンプ加工し、
長さ約４０　Ｔｌ１ｌｌ＋のステープルファイバに切断
した。最終的に約２．２　ｄｔｅｘの力価を有する繊Ｍ
［は２８ＣＮ／ｌｅｘの強靭性を有し、破断時の繊維伸
び率は３４％であり、ループ靭性は１５ＣＮ／１．ｅｘ
であり、結び靭性は２０ＣＮ／ｌｅｘであり、水蒸気収
縮率は０．．１％であった。

各繊維の断面形状は第１図に示すように＠著に凸凹状あ
るいは鋸歯状であった。この繊維から作ったｉＦ位面積
当りの質量１５０Ｂ乙−編ホースにおいて測定したｌ−
１０丁値は３７％０．であった。この繊維を２５０時間
に亘って温度２６０℃としたところ、当該繊維データに
は変化がない、即も、当該繊維は指定温度において温度
安定性があった。

−Ｚ：（− この繊維の復元時のｎ×は２ｏ’Ｃ１相ハ］湿度６！′
１％において約２、“７％であった。

実施例？ 実施例１において述べた糾成のポリイミド１１に８を、
温度５０　’Ｃにて・１０分間撹拌容器内でツメチルホ
ルムアミド２５に８に溶解せしめた。その後、この混合
液は８０℃にて１時間加熱して３１．５％のポリマーを
含む紡糸溶液に変換し、圧力４６７ミリバール（絶対圧
力）で脱気し、濾過し、ギアポンプを介して乾燥コラム
の紡糸ヘッドに供給せしめた。直径１５０μｏ１の円形
のオリフィスを有する６　０　ｔ）−オリフィス紡糸口
金を介して紡糸を行った。紡糸口金スタックに入る以前
の紡糸溶液の温度は９（）℃であった。紡糸１−］金ス
タックにおける紡糸ガ又ン品度は３２０℃であり、紡糸
コラムの端部での温度は１ン０°Ｃであり、紡糸力゛ス
量は７０ｍ３７時（標準状態を基準とする）であった。

コラム出力は２　Ｏｆ’ｌ　ＯＫ　ｇファイバ／ｄとし
た。７　］　４．　ｔ’）　ｄＬｅｘを超える力価を有
するとともに、乾燥ポリマーを基準にして１７重量％の
残留２４− 溶媒を含んだ紡いだままのトつを複数の又プールに集め
た。これ等のいくつかを、３５７　、（’、）　（’、
）　（’、１（１’ｆ”　ｅＸ　　を超える力価を有す
るより大きなトつと組み合わせた。そして、実施例１に
おけると同様に、このより大トなトウを洗浄し、仕上げ
加工し、乾燥し、その後、複数の加熱ロール」こで２工
程をもって延伸せしめた。総、延伸比は１ニア　とし、
各加熱ロールの表面温度は３４　（１’Ｃとした。上記
増大トウを室温にてスタファボックスクリンプ（幾でク
リンプ加工し、その後、スプレィ仕トげ加工により非イ
オン性仕」二げ処理を行い、ステープルファイバとなる
ように切断した。

」１記繊維は最終的に１，７　ａＴｅＸ　の力価を有し
、３（ｌ　ＣＮ　／　ｔｅｘの靭性な有し、破断伸び３
０％を有し、がっ、水蒸気収縮率は０．４．５％であっ
た。

これ等の繊維の断面形状は、＠１図に示すように、実施
例１のものと同様、特長のある形を成していた。

実施例３ 共重合縮合によって得たンメナルホルムアミド（実施例
１と同様の３１１成）における２５％のポリイミド溶液
を濾過し、直接脱気容器に充填した。

更に、実施例１におけると同様に、この溶液の処理を行
った。この溶液による紡糸は、直径１７５μＩｌｌの円
形のオリフィスを有する２４（）−オリフィス紡糸口金
を介して行った。この紡糸溶液の温度は、紡糸口金スタ
ックに入る以前に６０’（：とした。

紡糸ガス温度は、紡糸［」金スタックにおいて２６０°
Ｃであり、紡糸コラムの端部において１１　（’ｌ　℃
であり、紡糸ガス量は５５ｍ３／時（標準状態を基準と
する）であった。コラム出力は］：ｌＯＰＣｇファイバ
／ｄに調整した。６２４０ｄＬｅｘを超える力価を有す
るとともに、乾燥ポリマーを基準にして２０重量％の残
留溶媒を含んだ紡いだままのトつを複数のスプールに集
めた。次いで、幾つかのスプールを、同時に後処理工程
１こ（７１した：それぞれ６２４０　ｄｔ、ｅｘを超え
る力価を有する各トウを並列に後処理し、即ち、洗浄し
、仕上げ加工し、乾燥した。延伸は加熱空気オーブンに
おいて１工程で行ない、その延伸比は］：＝′１．’７
　　であった。延伸時の空気温度は・１２（１’ｃであ
った。次いで延伸せしめた各トつは、連続フィラメン）
・束として個別にクロス巻回式スプールに巻取った。５
．５ｄｔＣＸ　　の力価を有する各ｊトーフィラメント
は２　、ｉ　ＣＮ／１．ｅｘの靭性を有し、破断伸び・
４０％であり、水蒸気収縮率０．３％であった。

各フィラメントの断面形状は第１図に示すような特長の
ある形を成し′Ｃいた。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明により得られた繊維の断面形状の示す
拡大図、第２図はこの発明により得られた繊維の引伸対
伸びの特性グラフを示す。 特許出願人　ケミファーゼル・レンツィング・アクティ
エンデゼルシャフト 代理　人　弁理士　青　山　葆　　外１名オーストリア
国アーー４８６１シ工 一ルフリンク・フィンャーシュ トラーセ１４番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （」）一般式（Ｉ） ［ここでＲは、一部分が式 で示される基として存在し、池の一部分が式ら構成され
   る不燃性かつ耐高温性のポリイミド繊維を非プロトン性
   有（幾溶媒中で溶液を乾式紡糸することにより製造し、
   該乾式紡糸は不規則な凸凹状あるいは鋸歯状の断面形、
   ウールのような滑らかな手触り、十分な光沢を有する繊
   維を得るための紡糸コラムで実施する方法において、オ
   リフィス数を約２（）〜８　（、）　０とするとともに
   各オリフィス直径を約］　（１（１〜３００μｍとする
   円形のオリフィスを有する紡糸口金か呟創出速度を約２
   ０〜１００　ｍ７分、取り上げ速度を約１００〜８０　
   （ｌ　ｍ７分、紡糸ガス量を約４０へ・１（）（ｌｎ＋
   ３／時、紡糸ガス温度を約２　（ｌ　ｆ’ｌ〜３５０　
   ’Ｃとする条件下で約２０〜・４０％のポリイミド溶液
   を紡糸することにより、紡糸コラムから離脱するととも
   に乾燥ポリマーを基循として約５〜２５重量％の残留溶
   媒を含みかっｉｔ−フィラメントの力価を約３．５・−
   □３５ｄｔｅｘ　とするトウを得る工程と、上記トつを
   熱水で洗浄する］１程と、 −［１記トウを湿気含量が５％以下となるように乾燥す
   る工程と、 −に記トウを高温延伸する工程とを含むことを特徴とす
   る方法。 （２）更に少なくとも上記トウをクリンプ加工しかつス
   テープルファイバに切断する工程を含む特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。 （３）　一般式（１） ［ここでＲは、一部分が式 で示される基として存在し、飢の−・部分か式ら構成さ
   れる不燃性か−〕耐高温性のポリイミド１＆ＭＬを非プ
   ロトン性有敗溶媒中で）搾成を乾式紡糸することにより
   製造し、該乾式紡糸は不規則な凸凹状あるいは鋸歯状の
   断面形、ウールのような泪らかな手触り、十分な光沢を
   有する繊維を得るための紡糸コラムで実施する方法にお
   いて、オリフィス数を約２（）〜２（（璽）とするとと
   もに各オリフィス直径を約１＋：＋ｎ〜３　（ｌ　ｉ’
   ｌμＩ＋１　とする円形のオリフィスを有する紡糸口金
   から、射出速３一 度を約２０〜１．　（１（ｌ　ｎ＋７分、取り上げ速度
   を約１０（）・〜８０　（、）　ｔｎ／分、紡糸ガス量
   を約４０〜１０（’、１　＋ｎ　３／時、紡糸ガス温度
   を約２　ｒｌ　Ｏ−３５（１”Ｃとする条件下で約２０
   〜７１０％のポリイミド溶液を紡糸することにより、紡
   糸コラムから離脱するとともに乾燥ポリマーを基べ（話
   して約５〜２５重量％の残留溶媒を含みかつ単一フィラ
   メントの力価を約３．５〜９．５　　ｄｌｅｘ　とする
   トウを得る工程と、取り−１−げ速度を約２〜２０＋ｎ
   ／分、温度を約８０〜Ｉ　（１０’Ｃにおいて後処理す
   るために」−記）・つを水中で洗浄する工程と、 上記Ｉ・・ンを予備什」−げする工程と、−１−記Ｉ・
   ・りの湿気含量が乾燥機による乾燥後に５％以下となる
   まで、該トつを温度約１２０〜３００℃にて乾燥機にお
   いて乾燥する工程と、温度約３１５〜１１．５　ｆ’ｌ
   　’（：にて比が１：２〜１：１（）となるように少な
   くとも１工程においで少なくとも１つの乾燥トつを含む
   より火きい）・つを延伸する工程と、 に記増大トウを所定の調整剤で後任トげ処理するＬ稈と
   、 」−記増太トつをスタファボックスクリンプ（代により
   室ン晶でクリンプ加ｌ−する工程と、上記増大トウをス
   テーブルファイバに切断する工程とを含むことを特徴と
   する方法。 ［ここでＲは、一部分が式 ら構成される不燃性かつ耐高温性のポリイミド繊維を非
   プロトン性有（幾溶媒中で）４液を乾式紡糸することに
   よ１）製造し、該乾式紡糸は不規則な凸凹状あるいは鋸
   歯状の断面形、・クールのような滑ら４− かな王、触１）、１−分な光υくを有する（＆紺をイ１
   １るための紡糸コラムで実施する方法において、オリフ
   ィス数を約２０・〜８００とするとともに各オリフィス
   直径を約１０　（１〜３ｒ）（’１μ「１）とする円形
   のオリフィスを有する紡糸口金から、月１出迎度を約２
   ０〜１０旧１／分、取す」二げ速度を約１０（）〜８　
   Ｑ　（’、１　ｍ７分、紡糸ガス量を約４０へ・１０ｆ
   ：ｌ　ｍ　３／時、紡糸力゛ス温度を約２　ｆ’ｌ　ｆ
   ’１〜３５０°Ｃとする条件下で約２０〜・１０％のポ
   リイミド溶液を紡糸することにより、紡糸コラムから離
   脱するとともに乾燥ポリマーを基準として約５〜２５重
   量％の残留溶媒を含みかつ単一フィラメントの力価を約
   ３６５〜３５ｄｔｅｘ　とする）・つを得る工程と、取
   り上げ速度を約２〜２　＋’ｌ　１１＋／分、温度を約
   ８０〜１　（１（’ｌ　℃において後処理するために少
   なくとも１つのトつを水中で洗浄する工程と、１−記少
   なくとも１つのトつを予備仕１−げする工程と、 トウの湿気含量が乾燥機による乾燥後に５％以下となる
   まで、」−記少なくと（，１１つのトつを温度約＋　２
   （１〜：＜　（１０’Ｃにて乾燥機において乾燥する工
   程と、 上記載なくとも１−）の１・・しを温度約３１５・−・
   １５１１’Ｃにて比か１：２〜］：］（＋となるように
   少なくとも１工程において延伸する工程と、１−記載な
   くとも１つのトウをスプールに巻取って連続フィラメン
   トを形成する工程とを含むことを特徴とする方法。 （５）後処理のために水中で洗浄を行う前に、上記紡糸
   コラムから離脱するトウをスプールに巻装する特許請求
   の範囲第３項又は第４項に記載の方法。 （６）後処理のために水中で洗浄を行う前に、に記紡糸
   コラムから離脱するトウを缶に収容せしめ、る特許請求
   の範囲第３項又は第４項に記載の方法。 ＜７）ＪＺ記乾燥機が穿孔シリンダ形ドライアを具。 備した特許請求の範囲第３項又は第４項に記載の方法。 （８）−１−記乾燥（幾かカレンダー形ドライアを具備
   した特許請求の範囲第（（項又は第４項に記載の方（９
   ）ジメチルアセトアミド キシド、Ｎ−メチルピロリドンおよびジメチルホルムア
   ミドから選択された溶媒のポリイミド溶液を紡糸する特
   許請求の範囲第１項、第３項又は第、・１項に記載の方
   法。 （　１　ｉ１＋　）ツメデルホルムアミドのポリイミド
   溶液を紡糸する特許請求の範囲第１項、第３項又は第・
   １項に記載の方法。