JPS591552A - フイルム製造用エチレンポリマ−組成物 - Google Patents
フイルム製造用エチレンポリマ−組成物Info
- Publication number
- JPS591552A JPS591552A JP58099259A JP9925983A JPS591552A JP S591552 A JPS591552 A JP S591552A JP 58099259 A JP58099259 A JP 58099259A JP 9925983 A JP9925983 A JP 9925983A JP S591552 A JPS591552 A JP S591552A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- ethylene
- composition according
- olefin
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Color Television Image Signal Generators (AREA)
- Heat Treatment Of Strip Materials And Filament Materials (AREA)
- Freezing, Cooling And Drying Of Foods (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Bag Frames (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、フリーラジカルポリエチレンとエチレン／
α−オレフィンコポリマーの組成物、およびフィルムの
製造、電話ケーブルのシーズ並びに収縮性ハウジングの
製造に対する上記組成物の応用に関するものである。
α−オレフィンコポリマーの組成物、およびフィルムの
製造、電話ケーブルのシーズ並びに収縮性ハウジングの
製造に対する上記組成物の応用に関するものである。
ヨーロッパ特許第００５２８８９号は、高圧法で得られ
た比重０．９３以下でメルトインデックス４ないし６．
３ｄｇ／分のポリエチレン２０ないし９８重量％と、メ
ルトインデックス０５ないし１１００ｄ／分、多分散性
インデックス（数平均分子量に対する重量平均分子量の
比Ｍｗ／Ｍｎとして定義される）２７ないし４．１、全
不飽和率が炭素原子１０００個当り２重結合０．１ない
し０．３個で比重０．９１２ないし０９４０のエチレン
と炭素原子数３ないし８のα−オレフィンのコポリマー
少なくとも１種２ないし８０重量％からなる組成物で作
られた厚み１２５μｍ未満の被覆を、少なくとも２３２
°Ｇの温度で基質に適用することを記載している。
た比重０．９３以下でメルトインデックス４ないし６．
３ｄｇ／分のポリエチレン２０ないし９８重量％と、メ
ルトインデックス０５ないし１１００ｄ／分、多分散性
インデックス（数平均分子量に対する重量平均分子量の
比Ｍｗ／Ｍｎとして定義される）２７ないし４．１、全
不飽和率が炭素原子１０００個当り２重結合０．１ない
し０．３個で比重０．９１２ないし０９４０のエチレン
と炭素原子数３ないし８のα−オレフィンのコポリマー
少なくとも１種２ないし８０重量％からなる組成物で作
られた厚み１２５μｍ未満の被覆を、少なくとも２３２
°Ｇの温度で基質に適用することを記載している。
同様に、フランス特許第２４８１７０９号は、（ａ）比
重０．９４５未満で１３５°Ｃで測定した極限粘度１．
７ないし１０ ｄｌ、Ｑのエチレンと炭素原子数３ない
し１２のα−オレフィンのコポリマー３０ないし８０重
量％、および（ｂ）高圧法で得られた比重０．９１．５
ないし０．９３５．１３５°Ｃで測定した極限粘度１．
３ｄｌ！／！ｉｉ！未満のポリエチレン２ｏないし７０
重ｆｆ％の混合物を記載している。このよウナエチレン
／α−オレフィンコポリマーでは、１３５°Ｃで測定し
た極限粘度カ月、７ｄｌｌｆｌより高いことは、メルト
インデックス（ＡＳＴＭ規格書１）１２３８−７３によ
り測定）が０．３ｄｇ／分より低いことに対応する点が
注目される。
重０．９４５未満で１３５°Ｃで測定した極限粘度１．
７ないし１０ ｄｌ、Ｑのエチレンと炭素原子数３ない
し１２のα−オレフィンのコポリマー３０ないし８０重
量％、および（ｂ）高圧法で得られた比重０．９１．５
ないし０．９３５．１３５°Ｃで測定した極限粘度１．
３ｄｌ！／！ｉｉ！未満のポリエチレン２ｏないし７０
重ｆｆ％の混合物を記載している。このよウナエチレン
／α−オレフィンコポリマーでは、１３５°Ｃで測定し
た極限粘度カ月、７ｄｌｌｆｌより高いことは、メルト
インデックス（ＡＳＴＭ規格書１）１２３８−７３によ
り測定）が０．３ｄｇ／分より低いことに対応する点が
注目される。
最後に、米国特許第３１７６０５２号は、（ａ）フリー
ラジカル機構で得られた比重０．９１ないし０゜９４の
ポリエチレン５ないし７５重量％、および（ｂ）比重０
９２以上でメルトインデックス０．１ないし１０ｄｇ／
１７′ｆのエチレン／α−オレフィンコポリマー２５な
いし９５重量％の均質混合物を記載している。この特許
は、上記混合物の各構成成分から得られる押出しフィル
ムに比較して、この混合物から得られる押出しフィルム
の光沢の改良は、フリーラジカル機構で得られたポリエ
チレンが高いメルトインデックス値（実施例では３ない
し１０ｄｇ／分）を持つ程、またエチレン／α−オレフ
インコポリマーがラジカル機構で得られたポリエチレン
より低いメルトインデックス値（実施例では０．５ない
し］、、４ｄｇ／分）をもつ程、顕著になることを示し
ている。
ラジカル機構で得られた比重０．９１ないし０゜９４の
ポリエチレン５ないし７５重量％、および（ｂ）比重０
９２以上でメルトインデックス０．１ないし１０ｄｇ／
１７′ｆのエチレン／α−オレフィンコポリマー２５な
いし９５重量％の均質混合物を記載している。この特許
は、上記混合物の各構成成分から得られる押出しフィル
ムに比較して、この混合物から得られる押出しフィルム
の光沢の改良は、フリーラジカル機構で得られたポリエ
チレンが高いメルトインデックス値（実施例では３ない
し１０ｄｇ／分）を持つ程、またエチレン／α−オレフ
インコポリマーがラジカル機構で得られたポリエチレン
より低いメルトインデックス値（実施例では０．５ない
し］、、４ｄｇ／分）をもつ程、顕著になることを示し
ている。
ラジカル機構で得られたポリエチレンから製造され、少
なくとも２０μＩｎの厚みを有する押出しフィルムもま
た知られている。
なくとも２０μＩｎの厚みを有する押出しフィルムもま
た知られている。
この発明によると、驚くべきことに、メルトインデック
スが０１５と３ｄｇ／分の間のフリーラジカルポリエチ
レンの少なくとも１種２５ないし９５重量楚と、比重が
０．９０５と０．９４０の間でメルトインデックスが０
４と３ｄｇ／’＋）の間のエチレンと少なくとも炭素原
子４個を含むα−オレフィンのコポリマーの少なくとも
１種５ないし７５重量係からなる組成物を製造すること
が、有利であると判明した。実際に、幾つかの用途にお
いて、この発明の組成物は、各成分を別個に用いた場合
に比較して性質を改良し、公知技術に見られる束縛と制
限を避けることを可能にする。例えば、この組成物にお
けるエチレン／α−オレフィンコポリマーは、多分散性
インデックスが２７ないし４１であることも、全不飽和
率が炭素原子１０００個当り２重結合０１ないし０３個
であることも、必要としない。同様に、この組成物にお
けるエチレン／α−オレフィンコポリマーは、フランス
特許第２４８１．７０９号のように、０．３ｄｇ／分以
下のメルトインデックスをもつ必要がない（多くの公知
共重合法によると、このようなインデックス値を得るこ
とは通常困難である〕。
スが０１５と３ｄｇ／分の間のフリーラジカルポリエチ
レンの少なくとも１種２５ないし９５重量楚と、比重が
０．９０５と０．９４０の間でメルトインデックスが０
４と３ｄｇ／’＋）の間のエチレンと少なくとも炭素原
子４個を含むα−オレフィンのコポリマーの少なくとも
１種５ないし７５重量係からなる組成物を製造すること
が、有利であると判明した。実際に、幾つかの用途にお
いて、この発明の組成物は、各成分を別個に用いた場合
に比較して性質を改良し、公知技術に見られる束縛と制
限を避けることを可能にする。例えば、この組成物にお
けるエチレン／α−オレフィンコポリマーは、多分散性
インデックスが２７ないし４１であることも、全不飽和
率が炭素原子１０００個当り２重結合０１ないし０３個
であることも、必要としない。同様に、この組成物にお
けるエチレン／α−オレフィンコポリマーは、フランス
特許第２４８１．７０９号のように、０．３ｄｇ／分以
下のメルトインデックスをもつ必要がない（多くの公知
共重合法によると、このようなインデックス値を得るこ
とは通常困難である〕。
したがって、この発明の第１の対象は、メルトインデッ
クス０１５ないし３ｄｇ／分のフリーラジカルエチレン
ポリマーの少なくとも１種２５ないし９５重量係、およ
び比重０９０５ないし０９４０、メルトインデックス０
．４ないし３ｄｇ／分のエチレンと少なくとも炭素原子
４個を有するα−オレフィンのコポリマーの少なくとも
１種５ないし７５重１１％からなる組成物にある。
クス０１５ないし３ｄｇ／分のフリーラジカルエチレン
ポリマーの少なくとも１種２５ないし９５重量係、およ
び比重０９０５ないし０９４０、メルトインデックス０
．４ないし３ｄｇ／分のエチレンと少なくとも炭素原子
４個を有するα−オレフィンのコポリマーの少なくとも
１種５ないし７５重１１％からなる組成物にある。
この発明において、「フリーラジカルエチレンポリマー
」の語は、高圧（通常１０００ないし４０００バール）
高温（１４０ないし３５０°Ｃ）下、およびフリーラジ
カル開始剤（例えば酸素、過酸化物または過エステル）
の存在下、エチレンを、もし適当ならば、例えば１酸化
炭素、エチレン性不飽和カルボン酸、」−記載と炭素原
子数１ないし８のアルコールから誘導されるエステル、
無水マレイン酸、酢酸ビニル等のエチレンと共重合し得
るモノマーの少なくとも１種少量と共に共重合させて得
られる生成物を意味する。この発明の範囲において、比
重０．９１ないし０．９４のフリーラジカルエチレンポ
リマーを選ぶのが好ましい。
」の語は、高圧（通常１０００ないし４０００バール）
高温（１４０ないし３５０°Ｃ）下、およびフリーラジ
カル開始剤（例えば酸素、過酸化物または過エステル）
の存在下、エチレンを、もし適当ならば、例えば１酸化
炭素、エチレン性不飽和カルボン酸、」−記載と炭素原
子数１ないし８のアルコールから誘導されるエステル、
無水マレイン酸、酢酸ビニル等のエチレンと共重合し得
るモノマーの少なくとも１種少量と共に共重合させて得
られる生成物を意味する。この発明の範囲において、比
重０．９１ないし０．９４のフリーラジカルエチレンポ
リマーを選ぶのが好ましい。
この発明の組成物の範囲内において、特に好適なエチレ
ン／α−オレフィンコポリマーは、α−オレフィン単位
の平均割合が１モル係と８モル係の間で、α−オ、レフ
イン単位の分布が不均質であることを特徴とし、上記コ
ポリマーは結晶性フラクションと無定形フラクションか
らなり、コポリマー中のα−オレフィンの割合が上記フ
ラクションに応じて平均割合の最低０２倍と最高５倍の
間で変化することを特徴とするものである。この特殊な
構造をもつコポリマーは、ヨーロッパ特許第００７０２
２０号に記載され、さらにその結晶性フラクションか１
１８°Ｃと１３０°Ｃの間に単一のメルティングピーク
を有し、全コポリマーの２０ないし５０重Ｍ′飴に相当
することを特徴とすることができる。また附随的に、全
不飽和率が炭素原子１０００個当り２重結合０２５個と
０，５０個の間、好ましくは炭素原子１０００個当り２
重結合０．３２個と０．４５個の間であることを特徴と
することができる。
ン／α−オレフィンコポリマーは、α−オレフィン単位
の平均割合が１モル係と８モル係の間で、α−オ、レフ
イン単位の分布が不均質であることを特徴とし、上記コ
ポリマーは結晶性フラクションと無定形フラクションか
らなり、コポリマー中のα−オレフィンの割合が上記フ
ラクションに応じて平均割合の最低０２倍と最高５倍の
間で変化することを特徴とするものである。この特殊な
構造をもつコポリマーは、ヨーロッパ特許第００７０２
２０号に記載され、さらにその結晶性フラクションか１
１８°Ｃと１３０°Ｃの間に単一のメルティングピーク
を有し、全コポリマーの２０ないし５０重Ｍ′飴に相当
することを特徴とすることができる。また附随的に、全
不飽和率が炭素原子１０００個当り２重結合０２５個と
０，５０個の間、好ましくは炭素原子１０００個当り２
重結合０．３２個と０．４５個の間であることを特徴と
することができる。
以下の記載において、コポリマーの語は、エチレンに加
えてα−オレフィンを１種含有する２元重合体、および
エチレンに加えてα−オレフィンを２種含有する３元重
合体を包含するものとする。
えてα−オレフィンを１種含有する２元重合体、および
エチレンに加えてα−オレフィンを２種含有する３元重
合体を包含するものとする。
この発明で用い得るこのコポリマーは、さらに平均分子
量が１５０００と６００００の間で、および／または多
分散性インデックスが２元重合体の場合３と９の間、３
元重合体の場合４と１２の間であることを特徴とするこ
とができる。上記の定義において、ポリマー領域での慣
行のように、平均分子量とは数平均分子量Ｍｎを意味し
、多分散性インデックスとは数平均分子量に対する重量
平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎを意味するものとする。
量が１５０００と６００００の間で、および／または多
分散性インデックスが２元重合体の場合３と９の間、３
元重合体の場合４と１２の間であることを特徴とするこ
とができる。上記の定義において、ポリマー領域での慣
行のように、平均分子量とは数平均分子量Ｍｎを意味し
、多分散性インデックスとは数平均分子量に対する重量
平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎを意味するものとする。
さらに、この発明の不均質コポリマーの一部を構成する
α−オレフィンとは、例えば１−ブテン、１−ヘキセン
、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンである。こ
の発明のコポリマー中に２種のα−オレフィンが同時に
存在する場合（ターポリマーの場合）には、前述のよう
にその全平均割合が１モル係と８モル係の間であるが、
さらに各平均割合の比は０．２５と４の間であるのが好
ましい。例えば、この発明において、平均エチレン単位
が９５モル係のエチレン／１−ブテン／１−ヘキセンタ
ーポリマーは、平均１−ブテン単位１ないし４モル係と
平均１−ヘキセン単位４ないし１モル係を含むことかで
きる。
α−オレフィンとは、例えば１−ブテン、１−ヘキセン
、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンである。こ
の発明のコポリマー中に２種のα−オレフィンが同時に
存在する場合（ターポリマーの場合）には、前述のよう
にその全平均割合が１モル係と８モル係の間であるが、
さらに各平均割合の比は０．２５と４の間であるのが好
ましい。例えば、この発明において、平均エチレン単位
が９５モル係のエチレン／１−ブテン／１−ヘキセンタ
ーポリマーは、平均１−ブテン単位１ないし４モル係と
平均１−ヘキセン単位４ないし１モル係を含むことかで
きる。
この発明による、上記不均質エチレン／α−オレフィン
コポリマーからなる組成物か、異なる構造の高分子の単
なる並置ではなく、それぞれの結晶化温度とは別個の温
度でこれら高分子の共晶化が起ることは全く驚くべきこ
とである。したがつて、この発明の組成物は、糸差エン
タルピー分析図が、各成分の結晶化ピックに加えて、上
記ピックの間に位置する結晶化ビックを示すことを特徴
とすることができる。勿論、正確な共晶化温度は、コポ
リマー中のα−オレフィン単位の平均割合および組成物
中の上記コポリマーの重量割合に応じて異なる。
コポリマーからなる組成物か、異なる構造の高分子の単
なる並置ではなく、それぞれの結晶化温度とは別個の温
度でこれら高分子の共晶化が起ることは全く驚くべきこ
とである。したがつて、この発明の組成物は、糸差エン
タルピー分析図が、各成分の結晶化ピックに加えて、上
記ピックの間に位置する結晶化ビックを示すことを特徴
とすることができる。勿論、正確な共晶化温度は、コポ
リマー中のα−オレフィン単位の平均割合および組成物
中の上記コポリマーの重量割合に応じて異なる。
この発明において、フリーラジカルエチレンポリマーの
メルトインデックスは、さらに詳細に選択することがで
きる。例えば、電話ケーブルのシーズでは、０．１５と
０．４５の間のメルトインデックスを選ぶのが好ましい
。この発明において、最良の使用上の性質に到達し得る
フリーラジカルエチレンポリマーの割合もまた選択する
ことかできる。
メルトインデックスは、さらに詳細に選択することがで
きる。例えば、電話ケーブルのシーズでは、０．１５と
０．４５の間のメルトインデックスを選ぶのが好ましい
。この発明において、最良の使用上の性質に到達し得る
フリーラジカルエチレンポリマーの割合もまた選択する
ことかできる。
幾つかの用途において、上記の組成物に第３のポリマー
成分を加えるのが有利だと考えられる。
成分を加えるのが有利だと考えられる。
収縮性ハウジングの製造において、フリーラジカルエチ
レンポリマーとエチレン／α−オレフィンコポリマーの
合計に対して１５％以下の高密度ポリエチレンを加える
ことが可能である。「高密度ポリエチレン」の語は、通
常チーグラー触媒を用いて得られる、比重が０９５と０
．９７の間のエチレンホモポリマーまたはコポリマーを
意味する。
レンポリマーとエチレン／α−オレフィンコポリマーの
合計に対して１５％以下の高密度ポリエチレンを加える
ことが可能である。「高密度ポリエチレン」の語は、通
常チーグラー触媒を用いて得られる、比重が０９５と０
．９７の間のエチレンホモポリマーまたはコポリマーを
意味する。
電話ケーブルのシーズにおいては、フリーラジカルエチ
レンポリマーとエチレン／α−オレフィンコポリマーの
合計に対して、例えば１０重量係以下の、晶酢酸ビニル
含量（例えは２０ないし４０重量係っでメルトインデッ
クスが３ｄｇ／分と２０ｄｇ／分の間のエチレン／酢酸
ビニルコポリマーを加えることができる。
レンポリマーとエチレン／α−オレフィンコポリマーの
合計に対して、例えば１０重量係以下の、晶酢酸ビニル
含量（例えは２０ないし４０重量係っでメルトインデッ
クスが３ｄｇ／分と２０ｄｇ／分の間のエチレン／酢酸
ビニルコポリマーを加えることができる。
この発明の組成物の一部を構成する成分である、異なる
タイプのポリマーは、容易に混合して均質混合物を生成
することができる。したがって、この発明の組成物は、
任意のポリマー混合技術、特に室温での固体状部にある
顆粒混合、および加熱下での溶融状態における混合によ
り、容易に製造することができる。
タイプのポリマーは、容易に混合して均質混合物を生成
することができる。したがって、この発明の組成物は、
任意のポリマー混合技術、特に室温での固体状部にある
顆粒混合、および加熱下での溶融状態における混合によ
り、容易に製造することができる。
この発明の組成物は、押出しにより、厚みが８μｍと２
００μｍの間で、混合物中の各ポリマーから作ったフィ
ルムに較べて性質が改良されたフィルムの製造を可能に
する。これらのフィルムは、特に耐衝撃性、ウェルドの
耐熱性、ヘイズおよび引張り特性（極限引張り強度、破
断点伸ひ、および張力下耐衝撃性〕において特徴づけら
れる。さらに、前記米国特許第３１７６０５２号の教示
に反して、この発明によるフィルムの光沢は、混合物の
一部を構成する各ポリマーから得られるフィルムの光沢
より犬きくなく、逆に小さい。しかし、この発明により
不均質構造を有するエチレン／α−オレフィンコポリマ
ーの光沢が、好運にも米国特許第３１７６０５２号記載
のコポリマーの光沢より著しく高いため、この点は不利
にならない。
００μｍの間で、混合物中の各ポリマーから作ったフィ
ルムに較べて性質が改良されたフィルムの製造を可能に
する。これらのフィルムは、特に耐衝撃性、ウェルドの
耐熱性、ヘイズおよび引張り特性（極限引張り強度、破
断点伸ひ、および張力下耐衝撃性〕において特徴づけら
れる。さらに、前記米国特許第３１７６０５２号の教示
に反して、この発明によるフィルムの光沢は、混合物の
一部を構成する各ポリマーから得られるフィルムの光沢
より犬きくなく、逆に小さい。しかし、この発明により
不均質構造を有するエチレン／α−オレフィンコポリマ
ーの光沢が、好運にも米国特許第３１７６０５２号記載
のコポリマーの光沢より著しく高いため、この点は不利
にならない。
この発明の組成物から得られるフィルムはパッケージ工
業において多数の用途を有する。
業において多数の用途を有する。
この発明の組成物はまた、通常厚みが２５μｍ（！：
１５０ ｔｔｍの間の収縮性ハウジングを、ブロー比１
５ないし５で押出し吹込み成形することにより得ること
を可能にする。こうして得られる収縮性ハウジングは、
フリーラジカルエチレンポリマ−のみから製造した収縮
性ハウジングに較べて、熱時収縮強度が小さく、冷時凝
集強度が高いという利点を有する。
１５０ ｔｔｍの間の収縮性ハウジングを、ブロー比１
５ないし５で押出し吹込み成形することにより得ること
を可能にする。こうして得られる収縮性ハウジングは、
フリーラジカルエチレンポリマ−のみから製造した収縮
性ハウジングに較べて、熱時収縮強度が小さく、冷時凝
集強度が高いという利点を有する。
実施例１ないし４
下記の成分からなる組成物をインフレーション法により
フィルムに変換する。
フィルムに変換する。
（〜 メルトインデックス（ＡＳＴＭ規格書ＤＩ２３８
−７３船（より測定）０．８ｄｇ／分、密度（フランス
規格書Ｔ５１−０６３により測定）０．９１９ｆｊ／ｃ
ＬＲ１数平均分子量（ゲル透過クロマトグラフィーによ
り測定）４３０００、多分散性インデックスＭｗ／Ｍｎ
３，５、■−ブテン単位の平均モル割合３２％、全不
飽和率炭素原子１０００個当り２重結合０．３９、結晶
性フラクションの融点（示差エンタルピー分析により測
定）１２２°Ｃ１■−ブテン分布の不均質性（コポリマ
ーのフラクション化試験により測定）が、１−ブテン単
位の割合がフラクションに応じて変化する範囲として平
均割合の倍数（２２倍）と約数（ｓｕｂ−ｍｕｌ ｔｉ
ｐｌｅ）（０５倍〕で表わされ、ヨーロッパ特許第００
７０２２０号の実施例５により製造されたエチレン／１
−ブテンコポリマー。
−７３船（より測定）０．８ｄｇ／分、密度（フランス
規格書Ｔ５１−０６３により測定）０．９１９ｆｊ／ｃ
ＬＲ１数平均分子量（ゲル透過クロマトグラフィーによ
り測定）４３０００、多分散性インデックスＭｗ／Ｍｎ
３，５、■−ブテン単位の平均モル割合３２％、全不
飽和率炭素原子１０００個当り２重結合０．３９、結晶
性フラクションの融点（示差エンタルピー分析により測
定）１２２°Ｃ１■−ブテン分布の不均質性（コポリマ
ーのフラクション化試験により測定）が、１−ブテン単
位の割合がフラクションに応じて変化する範囲として平
均割合の倍数（２２倍）と約数（ｓｕｂ−ｍｕｌ ｔｉ
ｐｌｅ）（０５倍〕で表わされ、ヨーロッパ特許第００
７０２２０号の実施例５により製造されたエチレン／１
−ブテンコポリマー。
Φ） フリーラジカル開始剤の存在下に得られた、密度
０９２１グ／、ｆｆｌ、メルトインデックス］、、１ｄ
ｇ／分のエチレンホモポリマー。
０９２１グ／、ｆｆｌ、メルトインデックス］、、１ｄ
ｇ／分のエチレンホモポリマー。
変換条件は、次の通りである。
組成物の温度＝２００°Ｃ１
押出スクリューの回転速度＋ ８Ｑ ｒｐｍ、ブロー比
：３．０ 第１表は、組成物中のコポリマーＧＡ）の重量割合に加
えて、厚み５０μｍのフィルムに対する下記各項の測定
結果を示す。
：３．０ 第１表は、組成物中のコポリマーＧＡ）の重量割合に加
えて、厚み５０μｍのフィルムに対する下記各項の測定
結果を示す。
縦方向極限引張り強度Ｕ Ｔ Ｓ Ｌ （Ｋｔ；１ ／
、ｉで示す〕、横方向破断点伸びＥＢＴ（％で示す）
（何れもＡＳＴＭ規格書Ｄ８ｓ２−６７により測定）。
、ｉで示す〕、横方向破断点伸びＥＢＴ（％で示す）
（何れもＡＳＴＭ規格書Ｄ８ｓ２−６７により測定）。
ウェルドの耐熱性）Ｉ ＲＷ （４７／＃で示す）（Ｔ
”ＡＰＰＩ規格書Ｔ６８３！Ｕ７２により測定）。
”ＡＰＰＩ規格書Ｔ６８３！Ｕ７２により測定）。
光学的光沢Ｇ（％で示す）（ＡＳＴＭ規格書Ｄ２４５７
により測定）。
により測定）。
下表はまた、各組成物につき、工業的伸縮限界ＩＳ（μ
ｍで示す）、すなわち、２時間の間部状フィルムの破断
なしに連続製造を維持できる最低厚みを示している。
ｍで示す）、すなわち、２時間の間部状フィルムの破断
なしに連続製造を維持できる最低厚みを示している。
第 Ｔ 表
上記と同様な組成物において、コポリマー（Ａ）が６５
％および７５％のものは、ウェルドの耐性が同じでなく
、それぞれ１３および２２．５Ｆ／＋ｎであった。
％および７５％のものは、ウェルドの耐性が同じでなく
、それぞれ１３および２２．５Ｆ／＋ｎであった。
表から明らかなように、実施例１および４は比較例であ
る。特に、この発明の組成物の引張り特性が、予期に反
して、各成分の純ポリマーの性質の算術平均より大きい
ことが注目される。同じことが、コポリマー（Ａ）の割
合が６５重量％と７５重量％の場合のウェルドの耐熱性
についてもいえる。この発明の組成物の工業的伸縮限界
は、予期に反しかつ有利なことに、各成分の純ポリマー
の工業的伸縮限界の算術平均値より小さい。実施例３の
フィルムの示差エンタルピー分析において、４秒間に２
００℃から１．００℃まで冷却した場合、混合物中の各
成分の結晶化に対応する１０８℃および１２２℃のショ
ルダーに加えて、１１４℃に特徴的に共晶化ピックを示
ｔことが注目される。
る。特に、この発明の組成物の引張り特性が、予期に反
して、各成分の純ポリマーの性質の算術平均より大きい
ことが注目される。同じことが、コポリマー（Ａ）の割
合が６５重量％と７５重量％の場合のウェルドの耐熱性
についてもいえる。この発明の組成物の工業的伸縮限界
は、予期に反しかつ有利なことに、各成分の純ポリマー
の工業的伸縮限界の算術平均値より小さい。実施例３の
フィルムの示差エンタルピー分析において、４秒間に２
００℃から１．００℃まで冷却した場合、混合物中の各
成分の結晶化に対応する１０８℃および１２２℃のショ
ルダーに加えて、１１４℃に特徴的に共晶化ピックを示
ｔことが注目される。
実施例５ないし８
下記の成分からなる組成物をインフレーション法により
フィルムに変換する。
フィルムに変換する。
（Ａ）上記実施例で用いた不均質コポリマー。
（Ｃ）フリーラジカル開始剤の存在−ドに得られた、密
度０．９２３ｆ７／ｍ１メルトインデックス０．３ｄｆ
ｊ／分のエチレンホモポリマー。
度０．９２３ｆ７／ｍ１メルトインデックス０．３ｄｆ
ｊ／分のエチレンホモポリマー。
変換条件は、組成物の温度（２０５℃）以外は」１記と
同じである。
同じである。
第１表は、組成物中のコポリマー（Ａ）の重量割合およ
び工業的伸縮限界ｒｓに加えて、厚み５０μｍのフィル
ムに対する」１記と同じ性質の測定結果を示す。実施例
５は比較例である。
び工業的伸縮限界ｒｓに加えて、厚み５０μｍのフィル
ムに対する」１記と同じ性質の測定結果を示す。実施例
５は比較例である。
第１表
実施例９ないし１２
下記の成分からなる組成物をインフレーション法により
フィルムに変換する。
フィルムに変換する。
（Ａ）上記実施例で用いた不均質コポリマー。
（１））フリーラジカル開始剤の存在下に得られた、密
度０．９２４ ｇ／ｃｄ、メルトインデックス２ｄ９／
分のエチレンホモポリマー。
度０．９２４ ｇ／ｃｄ、メルトインデックス２ｄ９／
分のエチレンホモポリマー。
記と同じである。
第１１Ｅ表は、組成物中のコポリマー（Ａ）の重量割合
および工業的伸縮限界Ｉｓに加えて、下記各項の測定結
果を示す。
および工業的伸縮限界Ｉｓに加えて、下記各項の測定結
果を示す。
ウェルドの耐熱性ＨＫＷ （９／ｒｒｖｎで示ｔ）（Ｔ
ＡＰ Ｐ Ｉ規格！ｉ”ｒ６８３ｓＵ７２により測定）
。
ＡＰ Ｐ Ｉ規格！ｉ”ｒ６８３ｓＵ７２により測定）
。
光学ヘイズ１−１（％で示す）（ＡＳＴＭ規格書Ｄ１０
０３により測定）。
０３により測定）。
耐衝撃性ＩＲ（！７／μで示す）（ＡＳＴＭ規格書１）
１７０９−６７により測定）。
１７０９−６７により測定）。
比較のために述べると、純コポリマー（Ａ）ハヘイズＨ
ｌ Ｏ，５％、耐衝撃性３．０Ｐ／μを何する。
ｌ Ｏ，５％、耐衝撃性３．０Ｐ／μを何する。
実施例９は比較例である。
第１「表
実施例１３ないし１５
下記の成分からなる組成物をインフレーション法により
フィルムに変換する。
フィルムに変換する。
（Ａ）メルトインデックス（０，９ｄｇ／分）および密
度（０，９２４！Ｆ／７）以外は上記実施例で用いたの
と同じ不均質エチレン／ｌ−ブテンコポリマ（Ｆ、 ）
フリーラジカル開始剤の存在下に得られた、密度０．９
２２ｇ−／７、メルトインデックス０．７ｄ９／分のエ
チレンホモポリマー。
度（０，９２４！Ｆ／７）以外は上記実施例で用いたの
と同じ不均質エチレン／ｌ−ブテンコポリマ（Ｆ、 ）
フリーラジカル開始剤の存在下に得られた、密度０．９
２２ｇ−／７、メルトインデックス０．７ｄ９／分のエ
チレンホモポリマー。
変換条件は、次の通りである。
温度：２５０℃、
押出スクリューの回転速度： ５ Ｑ ｒｐｍ、ブロー
比：３．Ｏ このフィルムを適当な品質の収縮性ハウジングの生成に
使用できるか否かを調べるために、厚み１２０μｍのフ
ィルムに対して下記各項の測定を行なった。
比：３．Ｏ このフィルムを適当な品質の収縮性ハウジングの生成に
使用できるか否かを調べるために、厚み１２０μｍのフ
ィルムに対して下記各項の測定を行なった。
横方向熱時収縮強度Ｈ５ＳＴ（ｆＩｌｏｄで示す）。
縦方向冷時凝集強度ＣＣ３Ｌ（Ｋ９／−で示す）。
第■表は測定結果とコポリマー（Ａ）の重量割合を示す
。実施例１３は比較例である。
。実施例１３は比較例である。
収縮性ハウジングの製造では、熱時収縮強度ができるだ
け小さく冷時凝集強度ができるだけ大きなフィルムが要
求される。
け小さく冷時凝集強度ができるだけ大きなフィルムが要
求される。
第■表
実施例１６（比較例）および１７
電気Ｉｍ信ケーブルのシーズに用いるために、カーボン
ブラック２．５重量％を含むエチレンポリマー組成物を
、チューブ押出技術により変換する。
ブラック２．５重量％を含むエチレンポリマー組成物を
、チューブ押出技術により変換する。
実施例１６の組成物は、メルトインデックス０．３ｄＰ
／分のフリーラジカルポリエチレン９２．５重量％と、
酢酸ビニル含量２８重用％のエチレン／酢酸ビニルコポ
リマー５重量％からなるものである。
／分のフリーラジカルポリエチレン９２．５重量％と、
酢酸ビニル含量２８重用％のエチレン／酢酸ビニルコポ
リマー５重量％からなるものである。
実施例１７の組成物は、同じフリーラジカルポリエチレ
ン６８，８重量％と、同じエチレン／酢酸ビニルコポリ
マー７重量％と、メルトインデックス（２，５ｄｆ７／
分）、密度（０，９１９グ／７）および多分散性インデ
ックス（７）以外は上記実施例で用いたのと同じ不均質
エチレン／ｌ−ブテンコポリマー２１．７重量％からな
るものである。
ン６８，８重量％と、同じエチレン／酢酸ビニルコポリ
マー７重量％と、メルトインデックス（２，５ｄｆ７／
分）、密度（０，９１９グ／７）および多分散性インデ
ックス（７）以外は上記実施例で用いたのと同じ不均質
エチレン／ｌ−ブテンコポリマー２１．７重量％からな
るものである。
押出したチューブについて下記性質を１１定した。
破断点伸びＥ１３（％で示す）（押出直後にフランス規
洛書ＮＦＴ５］−０３４により測定）。
洛書ＮＦＴ５］−０３４により測定）。
エージング後破断点伸びＥＢＡ（％で示す）（１００℃
で２４０時間熱エージング後、フランス規格書ＮＦＴ５
１−０３４により測定。
で２４０時間熱エージング後、フランス規格書ＮＦＴ５
１−０３４により測定。
ひび割れ抵抗ＣＩ（（時間で示す）（フランス規格書Ｎ
ＦＴ５１−１７０により測定）。
ＦＴ５１−１７０により測定）。
第Ｖ表は得られた測定結果を示す。
第Ｖ表
一方では、引張り特性（破断点伸び）のエージング安定
性が、および他方では公知の組成物に較べてひび割れ抵
抗の著しい改善が注目される。実施例１７の組成物は、
サンドル・ナショナル・デチュド・デ・テレコミユニカ
シオン（電気通信国立センター）のフランス規格書ＣＭ
２４を満足し、ブンデスポスト（トイｒソ連邦郵便部門
）のドイツ規格書ＦＴＺ７２ＴＶ１を満足する。
性が、および他方では公知の組成物に較べてひび割れ抵
抗の著しい改善が注目される。実施例１７の組成物は、
サンドル・ナショナル・デチュド・デ・テレコミユニカ
シオン（電気通信国立センター）のフランス規格書ＣＭ
２４を満足し、ブンデスポスト（トイｒソ連邦郵便部門
）のドイツ規格書ＦＴＺ７２ＴＶ１を満足する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）少なくとも１種のフリーラジカルエチレンポリマ
ー２５ないし９５重量係と、少なくとも１種のエチレン
と少なくとも炭素原子４個を含むα−オレフィンのコポ
リマー５ないし７５重量饅からなり、比重０９０５ない
し０．．９４０、メルトインデックス０４ないし３ｄｇ
／分の組成物において、フリーラジカルエチレンポリマ
ーが、メルトインデックス０．１５ないし３ｄｇ／分を
有することを特徴とする、組成物。 （２） コポリマー中のα−オレフィン単位の平均割
合が１ないし８モル楚であること、およびコポリマー中
のび一オレフィンの分布が不均質であることを特徴とし
、上記コポリマーが結晶性フラクションと無定形フラク
ションからなり、コポリマー中のα−オレフィンの割合
が上記フラクションに応じて平均割合の最低０．２倍と
最高５倍の間で変化することを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の組成物。 （３） コポリマーの結晶性フラクションが、１１８
°Ｃないし］、 ３０’Ｃに単一のメルティングピーク
を有し、全コポリマーの２０ないし５０重１ｊｔ％に相
当することを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の組
成物。 （４） エチレン／α−オレフィンコポリマーが、分
子１ｕ１５０００ないし６００００を有することを特徴
とする特許請求の範囲第１ないし３項の何れか１つに記
載する組成物。 （５） コポリマーが１種のα−オレフィンを含有す
ること、およびその多分散性インデックスが３ないし９
であることを特徴とする特許請求の範囲第１ないし４項
の何れか１つに記載する組成物。 （６） コポリマーが２種のα−オレフィンを含有す
ること、およびその各平均割合が０．２５ないし４であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１ないし５項の何
れか１つに記載する組成物。 （７）コポリマーの多分散性インデックスが４ないし１
２であることを特徴とする特ｒＦ請求の範囲第６項記載
の組成物。 （８１α−オレフィンが１−ブテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンから選ばれ
たものであることを特徴とする特許請求の範囲第１ない
し７項の何れか１つに記載する組成物。 （９）コポリマーの全不飽和率が、炭素原子１０００個
当り２重結合０．２５ないし０５０個であることを特徴
とする特許請求の範囲第１ないし８項の何れか１つに記
載する組成物。 （１０） コポリマーの全不飽和率が、炭素原子１０
００個当り０．３２ないし０．４５であることを特徴と
する特許請求の範囲第８項記載の組成物。 （１１） フリーラジカルエチレンポリマーが、メル
トインデックス０．１５ないし０．４５ｄｇ／分 を有
することを特徴とする特許請求の範囲第１ないし１０項
の何れか１つに記載する組成物。 （１２） さらに、フリーラジカルエチレンポリマー
とエチレン／σ−オレフィンコポリマーの合計に対して
１５重量多以下の高密度ポリエチレンからなることを特
徴とする特許請求の範囲第１ないし１１項の何れか１つ
に記載する組成物。 （抑 さらに、フリーラジカルエチレンポリマーとエチ
レン／α−オレフィンコポリマーの合計に対して１０重
量受以下の、メルトインデックス３ないし２０ｄｇ／分
で酢酸ビニル２ｏないし４０重量％からなるエチレン／
酢酸ビニルコポリマーからなることを特徴とする特許請
求の範囲第１１項記載の組成物。 （１４）厚み８ないし２００μｍのフィルムの製造、厚
み２５ないし１５０μｍの収縮性ハウジングの製造、お
よび電気通信ケーブルのシーズ管製造から選ばれた用途
に対する特許請求の範囲第１ないし１３項記載の組成物
の適用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR82/09634 | 1982-06-03 | ||
| FR8209634A FR2528055B1 (fr) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene/a-olefine et leur application a la fabrication de films |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS591552A true JPS591552A (ja) | 1984-01-06 |
| JPH0136497B2 JPH0136497B2 (ja) | 1989-08-01 |
Family
ID=9274582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58099259A Granted JPS591552A (ja) | 1982-06-03 | 1983-06-02 | フイルム製造用エチレンポリマ−組成物 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4623567A (ja) |
| EP (1) | EP0104097B2 (ja) |
| JP (1) | JPS591552A (ja) |
| KR (1) | KR920001235B1 (ja) |
| AT (1) | ATE28656T1 (ja) |
| AU (1) | AU567098B2 (ja) |
| CA (1) | CA1211594A (ja) |
| CS (1) | CS239941B2 (ja) |
| DE (1) | DE3372779D1 (ja) |
| ES (1) | ES522882A0 (ja) |
| FI (1) | FI76822C (ja) |
| FR (1) | FR2528055B1 (ja) |
| HU (1) | HU196619B (ja) |
| IN (1) | IN158649B (ja) |
| NO (1) | NO162199C (ja) |
| PT (1) | PT76799B (ja) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2528054B1 (fr) * | 1982-06-03 | 1986-05-16 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de copolymeres ethylene/a-olefine et de polyethylene radicalaire et leur application a la fabrication de films |
| FR2587350B1 (fr) * | 1985-04-24 | 1987-10-30 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions ternaires rigides a resistance au choc amelioree, un procede pour leur preparation et articles obtenus |
| US5593764A (en) * | 1985-04-24 | 1997-01-14 | Societe Chimique Des Charbonnages S.A. | Thermoplastic composition comprising a copolymer based on ethylene and maleic anhydride, and industrial articles obtained from such a composition |
| DE3521640A1 (de) * | 1985-06-15 | 1986-12-18 | Optische Werke G. Rodenstock, 8000 München | Fassung fuer optische elemente |
| CA1297651C (en) * | 1986-03-03 | 1992-03-24 | Tomoji Mizutani | Heat shrinkable film |
| JPS6335380A (ja) * | 1986-07-31 | 1988-02-16 | Showa Denko Kk | プリンタ−リボン用フイルム |
| JPH07103276B2 (ja) * | 1987-09-11 | 1995-11-08 | 日本石油化学株式会社 | エチレン系熱可塑性樹脂組成物 |
| EP0404368A3 (en) * | 1989-06-02 | 1991-05-29 | Uniplast Industries Inc. | Blends of linear low density polyethylene and low density polyethylene and films for shrink-wrapping therefrom |
| US5112696A (en) * | 1989-07-20 | 1992-05-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough monolayer shrink film for products containing moisture |
| IL92868A0 (en) * | 1989-12-25 | 1990-09-17 | Syfan | Shrink films |
| US5206058A (en) * | 1992-02-26 | 1993-04-27 | Eastman Kodak Company | Process for painting polypropylene |
| US5378764A (en) * | 1992-10-08 | 1995-01-03 | Phillips Petroleum Company | Polyethylene blends |
| US5415905A (en) * | 1993-09-29 | 1995-05-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dispersible film |
| US6187400B1 (en) | 1996-05-03 | 2001-02-13 | Baxter International Inc. | Medical tubing and pump performance enhancement by ionizing radiation during sterilization |
| US5932307A (en) * | 1996-05-03 | 1999-08-03 | Baxter International Inc. | Oriented medical tubing |
| US6328716B1 (en) | 1996-05-03 | 2001-12-11 | Baxter International Inc. | Method of using medical tubings in fluid administration sets |
| US6036676A (en) * | 1996-05-03 | 2000-03-14 | Baxter International Inc. | Surface modified polymeric material formulation |
| US6129876A (en) * | 1996-05-03 | 2000-10-10 | Baxter International Inc. | Heat setting of medical tubings |
| US5741452A (en) * | 1996-05-03 | 1998-04-21 | Baxter International Inc. | Orienting extrusion processes for medical tubing applications |
| US5954702A (en) * | 1996-05-03 | 1999-09-21 | Baxter International Inc. | Interface geometry for adhesive bonds |
| US20030094736A1 (en) * | 1996-05-03 | 2003-05-22 | Chuan Qin | Method of surface modifying a medical tubing |
| US6506333B1 (en) | 1996-05-03 | 2003-01-14 | Baxter International Inc. | Method of surface modifying a medical tubing |
| TW480733B (en) * | 2001-04-10 | 2002-03-21 | Ind Tech Res Inst | Self-aligned lightly doped drain polysilicon thin film transistor |
| US6827807B2 (en) * | 2002-04-09 | 2004-12-07 | Eastman Chemical Company | Process for producing multilayer structures having a layer formed from a blend of an ethylene-alpha-olefin interpolymer and an ethylene-alkyl acrylate interpolymer |
| US7147930B2 (en) | 2003-12-16 | 2006-12-12 | Curwood, Inc. | Heat-shrinkable packaging films with improved sealing properties and articles made thereof |
| CA2837591A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-19 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene composition for extrusion coating |
| EP3277306B1 (en) | 2015-04-01 | 2023-02-22 | Hadasit Medical Research Services and Development Ltd. | Inhibitors of neuroligin 4 - neurexin 1-beta protein-protein interaction for use in a treatment of liver disorders |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5331751A (en) * | 1976-09-03 | 1978-03-25 | Jujo Paper Co Ltd | Packaging film |
| JPS53125452A (en) * | 1977-04-09 | 1978-11-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyolefin composition |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2254440B2 (de) * | 1972-11-07 | 1975-10-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herstellung von Schrumpffolien |
| US4243619A (en) * | 1978-03-31 | 1981-01-06 | Union Carbide Corporation | Process for making film from low density ethylene hydrocarbon copolymer |
| EP0014539A3 (en) * | 1979-02-07 | 1980-09-03 | Exxon Research And Engineering Company | Controlled tackiness in epm/ldpe blends |
| JPS5692937A (en) * | 1979-12-26 | 1981-07-28 | Nippon Oil Co Ltd | Resin composition for molding polyethylene film |
| JPS56152853A (en) * | 1980-04-30 | 1981-11-26 | Nippon Oil Co Ltd | Polyethylene resin composition |
| GB2077243B (en) * | 1980-05-19 | 1984-09-19 | Diemoulders Pty Ltd | Taphole closures |
| FR2488268B1 (fr) * | 1980-06-25 | 1985-12-06 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene-propylene et films obtenus a partir desdites compositions |
| JPS5734145A (en) * | 1980-08-07 | 1982-02-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Ethylene-alpha-olefin copolymer composition |
| US4339507A (en) * | 1980-11-26 | 1982-07-13 | Union Carbide Corporation | Linear low density ethylene hydrocarbon copolymer containing composition for extrusion coating |
| FR2509315A1 (fr) * | 1981-07-10 | 1983-01-14 | Charbonnages Ste Chimique | Copolymeres heterogenes de l'ethylene pour la fabrication de films |
-
1982
- 1982-06-03 FR FR8209634A patent/FR2528055B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-05-25 IN IN656/CAL/83A patent/IN158649B/en unknown
- 1983-05-31 EP EP83401089A patent/EP0104097B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1983-05-31 DE DE8383401089T patent/DE3372779D1/de not_active Expired
- 1983-05-31 AT AT83401089T patent/ATE28656T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-06-01 ES ES522882A patent/ES522882A0/es active Granted
- 1983-06-01 PT PT76799A patent/PT76799B/pt unknown
- 1983-06-02 NO NO831999A patent/NO162199C/no not_active IP Right Cessation
- 1983-06-02 JP JP58099259A patent/JPS591552A/ja active Granted
- 1983-06-02 AU AU15345/83A patent/AU567098B2/en not_active Ceased
- 1983-06-02 KR KR1019830002462A patent/KR920001235B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-06-03 FI FI832013A patent/FI76822C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-06-03 HU HU832007A patent/HU196619B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-06-03 CS CS834039A patent/CS239941B2/cs unknown
- 1983-06-03 CA CA000429688A patent/CA1211594A/fr not_active Expired
- 1983-06-03 US US06/500,955 patent/US4623567A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5331751A (en) * | 1976-09-03 | 1978-03-25 | Jujo Paper Co Ltd | Packaging film |
| JPS53125452A (en) * | 1977-04-09 | 1978-11-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyolefin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO162199C (no) | 1991-10-16 |
| KR840004922A (ko) | 1984-10-31 |
| FI76822B (fi) | 1988-08-31 |
| CS239941B2 (en) | 1986-01-16 |
| CA1211594A (fr) | 1986-09-16 |
| AU567098B2 (en) | 1987-11-12 |
| ES8504227A1 (es) | 1985-04-16 |
| JPH0136497B2 (ja) | 1989-08-01 |
| PT76799B (fr) | 1985-12-16 |
| DE3372779D1 (en) | 1987-09-03 |
| AU1534583A (en) | 1983-12-08 |
| EP0104097B1 (fr) | 1987-07-29 |
| HU196619B (en) | 1988-12-28 |
| NO162199B (no) | 1989-08-14 |
| FI76822C (fi) | 1988-12-12 |
| IN158649B (ja) | 1986-12-27 |
| FI832013A0 (fi) | 1983-06-03 |
| FR2528055B1 (fr) | 1986-01-24 |
| EP0104097B2 (fr) | 1995-07-19 |
| FI832013L (fi) | 1983-12-04 |
| EP0104097A1 (fr) | 1984-03-28 |
| KR920001235B1 (ko) | 1992-02-08 |
| ATE28656T1 (de) | 1987-08-15 |
| PT76799A (fr) | 1983-07-01 |
| US4623567A (en) | 1986-11-18 |
| ES522882A0 (es) | 1985-04-16 |
| NO831999L (no) | 1983-12-05 |
| FR2528055A1 (fr) | 1983-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS591552A (ja) | フイルム製造用エチレンポリマ−組成物 | |
| KR920001234B1 (ko) | 필름제조용 에틸렌 중합체 조성물 | |
| JP3373516B2 (ja) | 熱可塑材の衝撃改質 | |
| JP3334052B2 (ja) | 調合エチレン／α−オレフィンエラストマーコンパンド | |
| US5408004A (en) | Polyolefin blends and their solid state processing | |
| JPH0712636B2 (ja) | 溶融押し出しフィルム | |
| JPS5817136A (ja) | 低圧法低密度ポリエチレンを含むパイプ成形用ブレンドの押出時の光沢性向上 | |
| AU6773394A (en) | Blends of graft-modified substantially linear ethylene polymers and other thermoplastic polymers | |
| MXPA02000084A (es) | Composicion flexible a partir de polimeros de propileno. | |
| JPH0354048B2 (ja) | ||
| KR20020019043A (ko) | 열가소성 엘라스토머 및 극성 중합체 혼합물 | |
| US3770852A (en) | Polyolefin resin blends | |
| JPS6121148A (ja) | 熱可塑性フツ素含有樹脂配合組成物 | |
| KR20000070573A (ko) | 이형 중합체 조성물 | |
| JP2002520439A (ja) | 改良光学的及び機械特性と溶融状態での改良加工性とを有するポリエチレン組成物 | |
| JPH0853585A (ja) | ポリマー混合物 | |
| US4746704A (en) | Chemically modified polyolefin | |
| JPH0376325B2 (ja) | ||
| US20050027076A1 (en) | Wire coating polymer composition | |
| JPS6412301B2 (ja) | ||
| CA2160794C (en) | Blends of graft-modified substantially linear ethylene polymers and other thermoplastic polymers | |
| JPS6341124A (ja) | 延伸成形方法 | |
| JPS5942003B2 (ja) | 塩素化共重合体の製造方法 | |
| PL155135B1 (en) | Method of obtaining mixtures of polyolefines | |
| MXPA98000336A (en) | Composition of environment for ca |