JPS6412301B2 - - Google Patents

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JPS6412301B2
JPS6412301B2 JP56098147A JP9814781A JPS6412301B2 JP S6412301 B2 JPS6412301 B2 JP S6412301B2 JP 56098147 A JP56098147 A JP 56098147A JP 9814781 A JP9814781 A JP 9814781A JP S6412301 B2 JPS6412301 B2 JP S6412301B2
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JP
Japan
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ethylene
copolymer
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propylene
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JP56098147A
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JPS5738843A (en
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Haasu Aruman
Rabiora Furoren
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Orkem SA
Original Assignee
Chimique des Charbonnages SA
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明の対象は、ラジカルエチレンポリマー及
びエチレン/プロピレンコポリマーの組成物なら
びに該組成物から得られるフイルムである。 高圧法により得られるラジカルポリエチレンと
低圧法により得られるエチレンコポリマーの組成
物はすでに知られている。たとえば6110号として
公告されている欧州特許出願は、メルトインデツ
クス0.2〜5を持つラジカルポリエチレン1〜20
重量%及び密度0.915〜0.940、多分散インデツク
ス(数平均分子量に対する重量平均分子量の比
Mw/Mnとして定義される。)2.7〜4.1を持つエ
チレン/α―オレフインコポリマー80〜99重量%
より成る組成物から押し出された100ミクロン以
上の厚さのフイルムについて記載している。 ラジカルポリエチレンから押し出され、かつそ
の厚さが少くとも25ミクロンであるフイルムも同
様に知られている。 エチレン/プロピレンコポリマーは、それがラ
ジカルポリエチレンと混合されるとき、20ミクロ
ン以下の厚さを持ちかつ少くとも一つの混合物成
分と比べて改良された特性をもつフイルムを作る
ことを可能にすることを本発明者は見い出した。 従つて本発明の第一の対象は、0.91〜0.94の密
度を持つ少くとも一つのラジカルエチレンポリマ
ーの5〜70重量%及び0.900〜0.935の密度ρ、約
0.4〜3dg/minのメルトインデツクスを持ち、そ
のメチル基の割合mが1000個の炭素原子当り22〜
62でありかつ0.9530ρ+0.83m0.9568である
少くとも一つのエチレン/プロピレンコポリマー
の30〜95重量%を含む組成物である。 本発明の意味におけるラジカルエチレンポリマ
ーは、高圧(通常、1000〜4000バール)及び高温
(140〜350℃)でフリーラジカル開始剤たとえば
酸素、パーオキサイド又はパーエステルの存在下
でエチレン及び場合により少量の少くとも一つ
の、エチレンと共重合しうるモノマーたとえば一
酸化炭素、エチレン性不飽和カルボン酸、該酸と
1〜8個の炭素原子をもつアルコールとから作ら
れるエステル、無水マレイン酸、酢酸ビニルを重
合することにより得られる生成物を意味するもの
とする。 本発明の範囲において、0.2〜5dg/minのメル
トインデツクスを持つラジカルエチレンポリマー
が好ましく選択される。 本発明に従う組成物において用いられるエチレ
ン/プロピレンコポリマーは、エチレン及びプロ
ピレンを300〜2500バールの圧力及び180〜320℃
の温度で、チーグラー型触媒系の存在下で共重合
することにより得られ、チーグラー型触媒系は一
つは有機金属活性化成分(周期律系の〜族金
属の水素化物又はアルキル誘導体)及び他方はハ
ロゲン化された遷移金属化合物よりなり、場合に
よりマグネシウム又はマンガンの無水の化合物を
有する。共重合は60〜85重量%のエチレン及び15
〜40重量%のプロピレンよりなる流れを定常運転
される反応器に供給する方法で行われる。従つて
得られるコポリマーは一般に10000〜28000の分子
量Mnと6〜14の多分散インデツクス(前述の如
く定義される)を持つ。 本発明に従う組成物の成分として用いられる二
つのポリマー種は、極めて容易に混和され、均質
な混合物を形成する。従つて、本発明に従う組成
物は、ポリマーの混合、特に周囲温度で固体状態
にある顆粒の混合及び加熱下で溶融状態での混合
のための技術のいずれによつてでも困難なく製造
されることができる。 本発明に従う組成物は、20ミクロン以下の厚さ
即ちラジカルポリエチレンフイルムよりも薄い厚
さを持ち、かつ有用な特性を持つフイルムを吹込
押出法により製造することを可能にする。 実際、これらのフイルムは注目すべき衝撃強さ
及び改善された光学的透明度により特徴づけられ
る。本発明に従うコポリマーの助けをもつて、20
ミクロンより厚く、80ミクロンまで及びうる厚さ
を持つフイルムを作ることが、同様に可能である
ことは理解されよう。そのようなフイルムは、良
好な動力測定上の特性ならびに引裂き抵抗及び衝
撃強さを持つ。 本発明に従う組成物から得られるフイルムは、
包装産業において無数の利用分野を持ち、また赤
ん坊のおむつの製造のためにも用いられる。 以下の例は、本発明を例示するものであつて、
いかなる限定を加えるものでもない。 例 1〜3 0.903g/cm3の密度と3dg/minのメルトインデ
ツクス(ASTM規格D1238―73に従い測定)を
もつコポリマーを、エチレンとプロピレンを1000
バールの圧力と250℃の温度に保たれた反応器中
で触媒系により共重合することにより製造する。
触媒系は活性化成分としてのトリオクチルアルミ
ニウム及び触媒としての式TiCl3・1/3AlCl3
6MgCl3をもつ化合物からなり、その相対的量は
原子比Al/Tiが3に等しいものである。定常運
転における反応器の供給流の組成は、エチレン62
重量%とプロピレン38重量%である。このコポリ
マー中のメチル基の割合は、1000個の炭素原子あ
たり60である。 一方、密度0.923g/cm3とメルトインデツクス
2dg/minを持つエチレンホモポリマーを、1500
バールの圧力と240℃の温度で、パーオキサイド
フリーラジカル開始剤の存在下で重合により作
る。最後に、このラジカルポリマーと上述の様に
作られたコポリマーの等部よりなる混合物を作
る。該混合物は、0.913g/cm3の密度と2.5dg/min
のメルトインデツクスを持つ。 コポリマー(比較のための例1)、ラジカルポ
リマー(比較のための例2)及びこれらの混合物
(本発明に従う例3)をフイルムに押出し、工業
的弾性限界すなわち2時間の間フイルム鞘の破壊
なしに連続的製造を続けることを可能にする最小
厚さについて実験する。水に、得られたフイルム
について機械的特性たとえば衝撃強さ(g/μで
表示される)をASTM規格D1709―67に従い測
定し、他方、光学的特性たとえば透明度及び光沢
(%で表示される)を各々規格E2412とE2431に従
い測定する。これら種々の特性の値を次の表に示
す。
【表】 例 4〜6 0.925g/cm3の密度と1.4dg/minのメルトインデ
ツクス(ASTM規格D1238―73に従い測定)を
持つコポリマーを、エチレンとプロピレンを800
バールの圧力と230℃の温度に保たれた反応器中
で触媒系により共重合することにより製造する。
触媒系は活性化成分としてのジメチルエチルジエ
チルシロキサラン及び触媒としての式TiCl3
1/3AlCl3・6MgCl2を持つ化合物からなり、その 相対的量は原子比Al/Tiが3に等しいものであ
る。定常運転における反応器の供給流の組成は、
エチレン78重量%とプロピレン22重量%である。 このようにして得られるコポリマーは21000の
分子量Mn及び6.2の多分散インデツクスMw/
Mnを持ち、かつ分子中に1000個の炭素原子当り
35のメチル基を持つ。 一方、密度0.919g/cm3とメルトインデツクス
3.8dg/minをもつラジカルエチレンホモポリマ
ーを、1900バールの圧力と260℃の温度で、パー
オキサイドフリーラジカル開始剤の存在下で重合
により作る。 コポリマー(例4)及び上述のホモポリマー
(例5)並びに75重量%のコポリマーと25重量%
のホモポリマーから溶融状態で作られた混合物
(例6)から、インフレーシヨン比3で吹込押出
により、50μの厚さをもつ筒状フイルムを作る。
このようにして得られたフイルムについて、次の
特性が測定された。 −長さ方向の破断抵抗BRL(Kg/cm2)をASTM規
格D882―67に従い測定する。衝撃強さIS(g/
μ)をASTM規格D1709―67に従い測定する。 −透明度Bとぼやけ度H(おのおの%)を各々規
格E2412とE2421に従い測定する。 一方、工業的弾性限界IE(ミクロン)、つまり
トラブルなしに2時間の間、吹込押出により連続
製造を可能にするフイルム厚さを測定する。これ
ら種々の特性の値を次の表に示す。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 0.91〜0.94の密度及び0.2〜5dg/minのメル
    トインデツクスをもつ少なくとも一つのラジカル
    エチレンポリマー5〜70重量%と、少なくとも一
    つのエチレン/α―オレフインコポリマー30〜95
    重量%とを含む吹込押出し法フイルム加工に適し
    た組成物において、前記コポリマーが0.900〜
    0.935の密度ρ、0.4〜3dg/minのメルトインデツ
    クス、6〜14の多分散インデツクスを持ちその分
    子中の1000炭素原子当たり22〜62のメチル基を含
    有し、そして密度ρとメチル基の割合mが0.9530
    ρ+0.83m0.9568であるエチレン/プロピレ
    ンコポリマーを含むことを特徴とする組成物。 2 ラジカルエチレンポリマーが、エチレンと一
    酸化炭素、エチレン性不飽和カルボン酸、該酸と
    1〜8個の炭素原子を持つアルコールから作られ
    るエステル、無水マレイン酸及び酢酸ビニルより
    なる群から選ばれる少なくとも一つのコモノマー
    とのコポリマーである特許請求の範囲第1項記載
    の組成物。 3 エチレン/プロピレンコポリマーが10000〜
    28000の分子量を持つ特許請求の範囲第1項又は
    第2項記載の組成物。 4 エチレン/プロピレンコポリマーが、エチレ
    ンとプロピレンを300〜2500バールの圧力と180〜
    320℃の温度でチーグラー型触媒系の存在下で作
    られたものである特許請求の範囲第1項〜第3項
    のいずれか一つに記載の組成物。
JP9814781A 1980-06-25 1981-06-24 Radical ethylene polymer and ethylene/alpha- olefin copolymer composition Granted JPS5738843A (en)

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FR8014062A FR2488268B1 (fr) 1980-06-25 1980-06-25 Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene-propylene et films obtenus a partir desdites compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5738843A JPS5738843A (en) 1982-03-03
JPS6412301B2 true JPS6412301B2 (ja) 1989-02-28

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ID=9243481

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EP (1) EP0043743B1 (ja)
JP (1) JPS5738843A (ja)
AT (1) ATE12398T1 (ja)
CA (1) CA1178393A (ja)
DE (1) DE3169515D1 (ja)
FR (1) FR2488268B1 (ja)

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Also Published As

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FR2488268A1 (fr) 1982-02-12
EP0043743B1 (fr) 1985-03-27
EP0043743A1 (fr) 1982-01-13
CA1178393A (fr) 1984-11-20
JPS5738843A (en) 1982-03-03
ATE12398T1 (de) 1985-04-15
DE3169515D1 (en) 1985-05-02
FR2488268B1 (fr) 1985-12-06

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