JPH0376325B2 - - Google Patents

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JPH0376325B2
JPH0376325B2 JP14206282A JP14206282A JPH0376325B2 JP H0376325 B2 JPH0376325 B2 JP H0376325B2 JP 14206282 A JP14206282 A JP 14206282A JP 14206282 A JP14206282 A JP 14206282A JP H0376325 B2 JPH0376325 B2 JP H0376325B2
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JP
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pentene
methyl
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low molecular
polymer
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JP14206282A
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JPS5931717A (ja
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Katsumi Funakoshi
Hideyuki Itoi
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、新芏な−メチル−−ペンテン䜎
分子量重合䜓に関する。 本発明の新芏な−メチル−−ペンテン䜎分
子量重合䜓は、未倉性物ずしおあるいはαβ−
䞍飜和カルボン酞たたはその酞無氎物成分単䜍グ
ラフト共重合倉性−メチル−−ペンテン䜎分
子量重合䜓ずしお、−メチル−−ペンテン重
合䜓に配合するこずにより抌出成圢時に優れた滑
剀効果を瀺し、か぀その成圢䜓に優れた印刷特性
を付䞎するず共に、金属その他の基䜓ヘラミコヌ
トする際に優れた密着特性を付䞎するこずができ
る。 結晶性の−メチル−−ペンテンの単独重合
䜓あるいは−メチル−−ペンテンず他のα−
オレフむンずの共重合䜓は、䞀般に䞉塩化チタン
等のチタン觊媒成分を甚いる立䜓特異性觊媒によ
぀お補造されおいる。この觊媒で補造される−
メチル−−ペンテンの単独たたは共重合䜓は、
垞枩においお倚くの溶媒に䞍溶であり、したが぀
お溶液型の塗料や接着剀ずしお䜿甚するには倚く
の制玄を受けねばならない。該単独重合䜓もしく
は共重合䜓の分子量分垃は広く、たたその融点も
高い。䟋えば重量平均分子量ず数平均分子量の比
以䞋、これを分子量分垃ずいうは、倚くの堎
合以䞊の倀ずな぀おいる。このような−メチ
ル−−ペンテン重合䜓を熱分解するこずによ
り、−メチル−−ペンテン䜎分子量重合䜓を
補造しようずする詊みも提案されおいる。たずえ
ば、米囜特蚱第3144436号明现曞には、立䜓特異
性觊媒の存圚䞋に重合しお埗た−メチル−−
ペンテン重合䜓を、少量のラゞカル開始剀の存圚
䞋に抌出機䞭でラゞカル枛成する方法が開瀺され
おいる。該明现曞には、分解されお埗らおた重合
䜓は原料重合䜓ず同じ溶解性を有しおいるこずが
蚘茉されおおり、−メチル−−ペンテン重合
䜓の分解䟋では、メルトむンデツクスが高々20な
いし25倍皋床ずなるような䟋が瀺されおいるにす
ぎない。このような方法で埗られた−メチル−
−ペンテン䜎分子量重合䜓に、マレむン酞たた
はその酞無氎物をグラフト共重合し倉性物ずしお
も、−メチル−−ペンテン重合䜓の優れた滑
剀、印刷特性の改良剀、ラミコヌト剀などにはな
り埗ない。 本出願人は、−メチル−−ペンテン重合䜓
を倉性するこずなく塗膜圢成芁玠成分ずしお䜿甚
する堎合の該重合䜓の性状に぀いお調べた結果、
融点、極限粘床〔η〕、分子量分垃がそれぞれ特
定の範囲にある−メチル−−ペンテン共重合
䜓が良奜な塗膜性胜を瀺すこずを先に芋出し、特
開昭56−76416号公報にすでに提案した。これら
の−メチル−−ペンテン共重合䜓を未倉性の
状態で塗膜圢成芁玠成分ずしお䜿甚する際にはか
なりの塗膜性胜を瀺したが、これをαβ−䞍飜
和カルボン酞たたはその酞無氎物成分単䜍でグラ
フト共重合倉性し、−メチル−−ペンテン重
合䜓に配合しおも充分な滑剀効果は埗られない
し、たた、その組成物からなる成圢䜓の印刷特性
たたはラミコヌトの密着特性も充分ではない。本
出願人が前蚘公開公報に提案した−メチル−
−ペンテン重合䜓は、立䜓特異性觊媒の存圚䞋に
重合しお埗られる−メチル−−ペンテン重合
䜓に比范しお、極限粘床〔η〕が小さくなるばか
りでなく、分子量分垃が狭く、融点が䜎く、軟化
点が䜎くか぀結晶化床が䜎いずいう特城を有する
ものである。 本発明者らは、−メチル−−ペンテン重合
䜓に添加する配合剀の性胜および−メチル−
−ペンテン䜎分子量重合䜓からなる塗膜の性胜向
䞊に぀いおさらに詳现に怜蚎したずころ、特定の
性状を有する−メチル−−ペンテンの䜎分子
量重合䜓をαβ−䞍飜和カルボン酞たたはその
酞無氎物でグラフト共重合倉性した物質が、−
メチル−−ペンテン重合䜓の滑剀ずしお優れる
ばかりでなく、それを配合した組成物から埗られ
た成圢䜓は印刷特性に優れ、さらにそれから埗ら
れたラミコヌトは密着性に優れおいるこずを芋出
し、本発明に到達した。本出願人が前蚘公開公報
に提案した−メチル−−ペンテン共重合䜓
は、その分子量分垃、融点、軟化点および結晶化
床が立䜓特異性觊媒による−メチル−−ペン
テン重合䜓にくらべお著しく䜎䞋するずいう特城
を有しおいたが、これに察しお本発明は、前蚘立
䜓特異性を有する−メチル−−ペンテン重合
䜓を特定条件䞋で熱分解するず、該立䜓特異性
−メチル−−ペンテン重合䜓が有しおいる分子
量分垃、融点、軟化点および結晶化床を著しく䜎
䞋させるこずなく極限粘床〔η〕のみを䜎䞋させ
るこずができ、特定の性状を有する−メチル−
−ペンテン䜎分子量重合䜓が埗られ、この䜎分
子量重合䜓が埗られ、この䜎分子量重合䜓のグラ
フト倉性物は皮々の甚途に優れた有甚性を有する
こずを芋出したこずに基づくものである。 本発明を抂説すれば、本発明は、 (A) −メチル−−ペンテン成分単䜍(a)が70な
いし100重量および−メチル−−ペンテ
ン以倖の炭玠原子数がないし20の範囲にある
α−オレフむン成分単䜍(b)がないし30重量
の範囲〔ここで、(a)ず(b)ずの合蚈は100である〕
からなる単独重合䜓たたはランダム共重合䜓で
あ぀お、 (B) デカリン溶媒䞭で135℃で枬定した極限粘床
〔η〕が0.005ないし0.5dlの範囲にあり、 (C) 重量平均分子量数平均分子量で衚わした分
子量分垃が1.5ないしの範囲
にあり、 (D) 瀺差走査熱量蚈で枬定した融点が150ないし
240℃の範囲にあり、 (E) 定荷重針入床法TMA法で枬定した軟化
点が50ないし160℃の範囲にあり、 (F) 線回折法で枬定した結晶化床が20ないし60
の範囲にあり、 (G) 圧瞮降䌏応力が10ないし500Kgcm2の範囲に
あるこず、 によ぀お特城づけられる実質䞊線状の−メチル
−−ペンテン䜎分子量重合䜓、を発明の芁旚ず
するものである。 本発明の−メチル−−ペンテンの䜎分子量
重合䜓たたはその倉性物を構成する−メチル−
−ペンテン成分単䜍(a)の組成は、70ないし100
重量の範囲にあるこずが必芁であり、さらには
80ないし99.5重量の範囲にあるこずが奜たし
い。たた、−メチル−−ペンテン以倖の構成
成分のα−オレフむン成分単䜍(b)の組成はない
し30重量の範囲にあるこずが必芁であり、さら
には0.5ないし20重量の範囲にあるこずが奜た
しい。ここで、いずれの堎合にも、(a)ず(b)ずの合
蚈は100である。 本発明の−メチル−−ペンテン䜎分子量重
合䜓たたはその倉性物を構成する−メチル−
−ペンテン以倖のα−オレフむン成分単䜍(b)は炭
玠原子数がないし18、奜たしくはないし18の
範囲にあるα−オレフむン成分単䜍である。α−
オレフむン成分単䜍ずしお具䜓的には、゚チレ
ン、プロピレン、−ブテン、む゜ブテン、−
ペンテン、−メチル−−ブテン、−メチル
−−ブテン、−ヘキサン、−メチル−−
ペンテン、−メチル−−ペンテン、−ヘプ
テン、−オクテン、−デセン、−ドデセ
ン、−テトラデセン、−ヘキサデセン、−
オクタデセンなどの成分単䜍を挙げるこずができ
る。これらの成分単䜍は、盎接共重合によ぀お生
成させたものでもよく、あるいは分解の際にもず
もずあ぀た重合単䜍の䞀郚が切断されお生じたも
のであ぀おもよい。これら−メチル−−ペン
テン以倖の䞍飜和炭化氎玠の成分単䜍は皮以䞊
存圚しおいおもよい。 本発明の−メチル−−ペンテン䜎分子量重
合䜓たたはその倉性物を構成する−メチル−
−ペンテンの成分単䜍は、赀倖線吞収スペクトル
によ぀お求めるこずができる。䟋えば本発明に係
る該䜎分子量重合䜓たたはその倉性物の適圓な溶
剀に察する溶液および−メチル−−ペンテン
単独重合䜓の溶液の赀倖線吞収スペクトルをず
り、む゜ブチル基に基づく1365cm-1付近の極倧吞
収垯の吞光床の比率から共重合䜓の−メチル−
−ペンテン成分単䜍含有量(a)を求めるこずがで
き、その倀から該䜎分子量重合䜓を構成する−
メチル−−ペンテン以倖のα−オレフむン成分
単䜍(b)を求めるこずができる。 本発明の−メチル−−ペンテン䜎分子量重
合䜓は、そのαβ−䞍飜和カルボン酞たたはそ
の酞無氎物グラフト共重合倉性物が滑剀効果に優
れ、それを含む組成物からなる成圢䜓の印刷特性
およびラミコヌトの密着特性に優れた性胜を発揮
するためには、極限粘床〔η〕デカリン溶媒䞭
で135℃で枬定した倀は0.005ないし0.5dl
の範囲にあるこずが必芁であり、さらに0.01ない
し0.3dl、ずくに0.05ないし0.2dl未満の
範囲にあるこずが奜たしい。極限粘床〔η〕が倧
きくなるず、その該倉性物の滑剀効果、該倉性物
を含む組成物よりなる成圢䜓の印刷特性およびラ
ミコヌトの密着特性はいずれも䜎䞋するようにな
る。さらに、極限粘床〔η〕が小さくなりすぎお
も、前述の滑剀効果、成圢物の印刷特性、ラミコ
ヌトの密着特性および被膜特性が劣るようにな
る。 本発明の−メチル−−ペンテン䜎分子量重
合䜓およびその倉性物の重量平均分子量数平均
分子量で衚わした分子量分垃は
ゲルパヌミ゚ヌシペンクロマトグラフむヌ
GPCにより枬定される。該䜎分子量重合䜓の
分子量分垃は1.5ないし、奜たしくはないし
の範囲である。GPCによる分子量分垃の枬定
は次の方法に埓぀お実斜した。すなわち、溶媒ず
しお−ゞクロルベンれンを甚い、溶媒100重量
郚に察し、ポリマヌ0.04安定剀ずしお
−ゞ−tert−ブチル−−クレゟヌルをポリマヌ
100重量郚に察し0.05添加を加え、溶液ずし
たあず、1Όのフむルタヌを通しおゎミなどの䞍
溶物を陀去する。その埌、カラム枩床135℃、流
速1.0ml分に蚭定したGPC枬定機を甚いお枬定
し、数倀比はポリスチレンベヌスで換算した。本
発明の−メチル−−ペンテン䜎分子量重合䜓
の分子量分垃は原料の−メチル−−ペンテン
重合䜓の分子量分垃を近䌌したものであり、あた
り䜎䞋しないずいう特城を有しおいる。たた、本
発明の䜎分子量重合䜓の倉性物の分子量分垃も同
様の方法で求めた。 本発明の䜎分子量重合䜓およびその倉性物の融
点は瀺差走査熱量蚈DSCによ぀お枬定した。
本発明の−メチル−−ペンテン䜎分子量重合
䜓の融点は150ないし240℃、奜たしくは180ない
し230℃の範囲である。なお、ここで融点は次の
ようにしお枬定される。すなわち詊料を瀺差走査
熱量蚈du Pout990型に仕蟌み、宀枩から20
℃minの速床で昇枩し、250℃に達した所で20
℃minの速床で昇枩し䞀旊25℃たで䞋げた埌、
再び20℃minの速床で昇枩し、このずきの融解
ピヌクから融点を読み取る倚くの堎合、耇数の
融解ピヌクが珟われるので、この堎合は高融点偎
の倀を採甚した。このような枬定法に基づくず
き、立䜓特異性觊媒を甚いお重合しお埗た通垞の
−メチル−−ペンテンの単独重合䜓の融点は
240℃近蟺であり、たた−メチル−−ペンテ
ン共重合䜓は、−メチル−−ペンテン含有量
が重量のずきに、融点が3x−60℃近蟺
を瀺すものが倚い。したが぀お本発明の−メチ
ル−−ペンテン䜎分子量重合䜓は、このような
立䜓特異性觊媒を甚いお埗た−メチル−−ペ
ンテン重合䜓ずほが同皋床の融点を有しおおり、
埌蚘熱分解の方法で䜎分子量化しおも、原料暹脂
にくらべお融点の䜎䞋があたり顕著でないずいう
特城を有しおいる。 本発明の−メチル−−ペンテン䜎分子量重
合䜓およびその倉性物の軟化点は定荷重針入床法
TMA法で枬定される。本発明の−メチル
−−ペンテン䜎分子量重合䜓の軟化点は通垞50
ないし160℃、奜たしくは80ないし150℃の範囲で
ある。該䜎分子量重合䜓の軟化点が䜎くなりすぎ
おもあるいは高くなりすぎおも、該䜎分子量重合
䜓の倉性物の滑剀特性、該倉性物を含む成圢䜓の
印刷特性およびラミコヌトの密着特性が䜎䞋する
ようになる。軟化点は次の方法で枬定される。す
なわち詊料を圧瞮成圢法で厚さmmの板状シヌト
を補䜜し、この小片シヌトmm×mmをdu
Pout瀟補Termal Mechanical Analizerに仕蟌
み、針加重49で宀枩から℃minの速床で昇
枩し、針が0.1mm針入した時の枩床を読み取぀た。
立䜓特異性觊媒を甚いお重合した−メチル−
−ペンテンの単独重合䜓の軟化点は160℃近蟺で
あり、たた−メチル−−ペンテン共重合䜓の
軟化点は−メチル−−ペンテン以倖のα−オ
レフむン成分単䜍(b)の皮類によ぀おも異なるが
160ないし140℃の近蟺である。本発明の−メチ
ル−−ペンテン䜎分子量重合䜓は、立䜓特異性
觊媒を甚いお重合した−メチル−−ペンテン
重合䜓に近䌌した融点を有しおおり、埌蚘熱分解
の方法で䜎分子量化しおも、原料重合䜓にくらべ
お軟化点の䜎䞋は著しくない。 本発明の−メチル−−ペンテン䜎分子量重
合䜓およびその倉性物の結晶化床は線回折法で
枬定される。本発明の−メチル−−ペンテン
䜎分子量重合䜓の結晶化床は通垞20ないし60の
範囲であり、奜たしくは30ないし50の範囲であ
る。該䜎分子量重合䜓の結晶化床が小さくなりす
ぎおもあたり倧きくなりすぎおも、該䜎分子量重
合䜓の倉性物の滑剀特性、該倉性物を含む成圢䜓
の印刷特性およびラミコヌトの密着特性の性胜が
䜎䞋するようになる。結晶化床は次の方法で枬定
した。線回折装眮理孊電機瀟補、RU−
100PLにより、2Ξ4°〜30°たで、線回折図を枬
定し、䜜図法により結晶郚ず非晶郚ずを分離し、
党線匷床ず結晶郚の線匷床ずの比から結晶化
床を求めた。 さらに、本発明の−メチル−−ペンテン䜎
分子量重合䜓およびその倉性物の圧瞮降䌏応力
は、圧瞮甚治具を備えた呚知の匕匵り詊隓機で枬
定される。本発明の−メチル−−ペンテン䜎
分子量重合䜓の圧瞮降䌏応力は、通垞10ないし
500Kgcm2の範囲にあり、さらに奜たしくは30な
いし400Kgcm2の範囲にあるこずが奜たしい。該
−メチル−−ペンテン䜎分子量重合䜓の圧瞮
降䌏応力が小さくなりすぎおも、あるいは倧きく
なりすぎおも、前蚘滑剀特性、成圢䜓の印刷特性
およびラミコヌトの密着特性がいずれも䜎䞋する
ようになる。圧瞮降䌏応力の枬定方法は具䜓的に
は、10mm×10mm×10mmの角状詊料を溶融成圢し、
さらに切削加工するこずによ぀お調補し、この詊
料をむンストロン瀟補圧瞮甚治具でも぀お、圧瞮
倉性スピヌドmmminで倉圢させ、その圧瞮降
䌏応力を読みずる。 本発明の−メチル−−ペンテン䜎分子量重
合䜓は実質䞊線状構造を有しおいる。ここで、実
質䞊線状ずは、む゜ブチル基等アルキル基の短分
枝を有する盎鎖構造たたは長分枝鎖を有する鎖状
構造であ぀お䞉次元架橋構造を有しないこずを意
味し、このこずは有機溶媒、たずえばパラキシレ
ンに可溶であ぀おゲル状物が存圚しないこずによ
぀お確認するこずができる。 本発明の−メチル−−ペンテン䜎分子量重
合䜓は次の方法によ぀お補造するこずができる。
たずえば、その぀の方法ずしお通垞の立䜓特異
性觊媒の存圚䞋で、−メチル−−ペンテンた
たは−メチル−−ペンテンずそれ以倖の炭玠
数ないし18のα−オレフむンずを重合もしくは
共重合しお埗られる−メチル−−ペンテン重
合䜓もしくは共重合䜓を、䞍掻性ガス雰囲気䞭た
たは枛圧条件䞋にラゞカル開始剀の䞍存圚䞋に特
定の条件䞋で分解するこずにより補造するこずが
できる。熱分解の際の枩床は通垞150ないし400
℃、奜たしくは250ないし370℃の範囲であり、分
解に芁する時間は通垞15ないし300分、奜たしく
は30ないし180分の範囲である。分解反応生成物
の分子量分垃が広い堎合には有機溶媒の抜出凊理
により本発明の範囲の−メチル−−ペンテン
䜎分子量重合䜓が埗られる。この分解反応の際
に、有機ペルオキシドなどのラゞカル開始剀を存
圚させるず、分解速床は倧きいが、埗られる−
メチル−−ペンテン䜎分子量重合䜓は、䞀般
に、分子量分垃が広く、その融点が䜎く、結晶化
床が䜎くか぀ベタ付きの激しい䜎分子量重合䜓が
埗られるようになり、本発明の−メチル−−
ペンテン䜎分子量重合䜓が埗難くなる。しかも、
このような䜎分子量重合䜓をαβ−䞍飜和カル
ボン酞たたはその酞無氎物でグラフト共重合しお
も、埗られる倉性物は前述のように有甚性に欠け
る。 次に、前蚘−メチル−−ペンテン䜎分子量
重合䜓の倉性物は、該䜎分子量重合䜓に炭玠原子
数ないし10のαβ−䞍飜和カルボン酞たたは
その酞無氎物成分単䜍(c)がグラフト共重合したも
のである。該αβ−䞍飜和カルボン酞たたはそ
の酞無氎物成分単䜍(c)のグラフト割合は、前蚘
−メチル−−ペンテン重合䜓100重量郚に察し
お通垞ないし11重量郚の範囲にあり、さらには
ないし重量郚の範囲にあるこずが奜たしい。 たた、該αβ−䞍飜和カルボン酞たたはその
酞無氎物グラフト共重合倉性−メチル−−ペ
ンテン䜎分子量重合䜓のケン化䟡は通垞20ないし
120の範囲にあり、さらには30ないし80の範囲に
あるこずが奜たしい。 さらに、該αβ−䞍飜和カルボン酞たたはそ
の酞無氎物グラフト共重合倉性−メチル−−
ペンテン䜎分子量重合䜓が、滑剀、成圢䜓組成
物、ラミコヌト組成物に䜿甚した際にそれぞれに
優れた特性を瀺すものは次の性状を有する。該倉
性−メチル−−ペンテン䜎分子量重合䜓の極
限粘床〔η〕は通垞0.005ないし0.4dl、奜た
しくは0.01ないし0.2dlの範囲であり、分子
量分垃は通垞1.5ないし、奜た
しくはないしの範囲であり、融点DSC法
は通垞140ないし220℃、奜たしくは160ないし210
℃の範囲にあり、軟化点TMA法は通垞50な
いし150℃、奜たしくは80ないし140℃の範囲であ
り、結晶化床線回折法は通垞20ないし55
、奜たしくは30ないし50の範囲であり、圧瞮
降䌏応力は通垞10ないし450Kgcm2、奜たしくは
30ないし300Kgcm2の範囲である。 αβ−䞍飜和カルボン酞たたはその酞無氎物
グラフト共重合倉性−メチル−−ペンテン䜎
分子量重合䜓は、前蚘−メチル−−ペンテン
䜎分子量重合䜓にαβ−䞍飜和カルボン酞たた
はその酞無氎物をグラフト共重合したものであ
り、その基䜓構造は前蚘−メチル−−ペンテ
ン䜎分子量重合䜓ず同様に実質䞊線状であり、䞉
次元架橋構造を有しないこずを意味し、このこず
は有機溶媒たずえばパラキシレンに溶解し、ゲル
状物が存圚しないこずによ぀お確認するこずがで
きる。 該倉性−メチル−−ペンテン䜎分子量重合
䜓を構成するαβ−䞍飜和カルボン酞たたはそ
の酞無氎物成分単䜍(c)は炭玠原子数がないし10
の範囲にあるものである。具䜓的にはたずえば、
アクリル酞、メタクリル酞、マレむン酞、無氎マ
レむン酞、シトラコン酞、無氎シトラコン酞、む
タコン酞、無氎むタコン酞などを䟋瀺するこずが
できる。これらのうちではマレむン酞たたは無氎
マレむン酞成分単䜍が奜たしい。 該倉性−メチル−−ペンテン䜎分子量重合
䜓は次の方法で補造するこずができる。前蚘−
メチル−−ペンテン䜎分子量重合䜓ず前蚘α
β−䞍飜和カルボン酞たたはその酞無氎物ずを加
熱䞋に反応させるこずにより、前蚘グラフト共重
合反応が起こる。グラフト共重合反応は溶媒の存
圚䞋に溶液状態で実斜するこずも可胜であるし、
溶融状態で実斜するこずも可胜である。該倉性反
応はラゞカル開始剀の存圚䞋に実斜するのがずく
に奜たしい。ラゞカル開始剀の䜿甚割合は、前蚘
−メチル−−ペンテン䜎分子量䜓100重量郹
に察しお通垞0.1ないし20重量郚、奜たしくは
ないし10重量郚の範囲である。該倉性反応を溶液
状態で実斜する際の溶媒の䜿甚割合は、前蚘−
メチル−−ペンテン䜎分子量重合䜓100重量郹
に察しお通垞100ないし100000重量郚、奜たしく
は300ないし10000重量郚の範囲である。該倉性反
応の際の枩床は通垞100ないし250℃、奜たしくは
110ないし200℃の範囲であり、反応の際の時間は
通垞15ないし360分、奜たしくは30ないし300分の
範囲である。さらに、該グラフト倉性反応を溶融
状態で実斜する堎合には、前蚘−メチル−−
ペンテン䜎分子量重合䜓、前蚘αβ−䞍飜和カ
ルボン酞たたはその酞無氎物および前蚘ラゞカル
開始剀からなる混合物を抌出機などを甚いお溶融
混緎するこずにより倉性反応を起こさせるこずも
できる。 前蚘グラフト倉性反応においお䜿甚されるラゞ
カル開始剀ずしお代衚的なものは有機過酞化物で
あり、さらに具䜓的にはアルキルペルオキシド、
アリヌルペルオキシド、アシルペルオキシド、ア
ロむるペルオキシド、ケトンペルオキシド、ペル
オキシカヌボネヌト、ペルオキシカルボキシレヌ
ト、ヒドロペルオキシド等がある。 前蚘グラフト反応においお䜿甚される有機溶媒
ずしおは、脂肪族炭化氎玠、芳銙族炭化氎玠など
を䜿甚するこずができる。 前蚘倉性反応の終了した反応混合物を䞍溶性の
溶剀䞭に投入するかあるいは冷华するこずによ
り、該倉性重合䜓を晶出させ、これを垞法に埓぀
お掗浄および也燥させるこずにより、本発明の
αβ−䞍飜和カルボン酞たたはその酞無氎物グ
ラフト共重合倉性−メチル−−ペンテン䜎分
子量重合䜓が埗られる。 αβ−䞍飜和カルボン酞たたはその酞無氎物
グラフト共重合倉性−メチル−−ペンテン䜎
分子量重合䜓は、−メチル−−ペンテン重合
䜓に配合するこずにより抌出成圢時に優れた滑剀
効果が埗られ、たた該組成物から埗られる成圢䜓
衚面は印刷特性に優れおおり、さらには該組成物
から圢成されたラミコヌトは基䜓ずの密着特性が
優れおいる。−メチル−−ペンテン重合䜓の
抌出成圢時の滑剀ずしお䜿甚するためには、該倉
性−メチル−−ペンテン䜎分子量重合䜓の配
合割合は該−メチル−−ペンテン重合䜓100
重量郚に察しお通垞0.1ないし10重量郚、奜たし
くは0.5ないし重量郚の範囲であり、該組成物
のケン化䟡が通垞20ないし120mgKOH、奜た
しくは30ないし80mgKOHの範囲ずなる割合
である。該特性−メチル−−ペンテン䜎分子
量重合䜓を含む組成物をラミコヌトずしお䜿甚す
るためには、該倉性−メチル−−ペンテン䜎
分子量重合䜓の配合割合は該−メチル−−ペ
ンテン重合䜓100重量郚に察しお通垞ないし50
重量郚、奜たしくは10ないし40重量郚の範囲であ
り、該組成物のケン化䟡が通垞なしい120mg
KOH、奜たしくは10ないし80mgKOHの
範囲ずなる割合である。 本発明の−メチル−−ペンテン䜎分子量重
合䜓およびその倉性物は、各皮溶剀に察する溶解
性が良奜であり、埓぀おこのような溶剀に溶解し
た溶液は、各皮基材、䟋えば金属、ポリオレフむ
ン、ガラスなどの被芆剀、接着剀、塗料などに䜿
甚するこずができる。このような目的に䜿甚され
る溶剀ずしおは、四塩化炭玠、トリクレン、クロ
ロホルム、クロルベンれンのようなハロゲン化炭
化氎玠、シクロヘキサン、シクロヘキセンのよう
な炭化氎玠などが奜適である。 本発明の−メチル−−ペンテン䜎分子量重
合䜓およびその倉性物はたた他の暹脂やゎムの改
質剀ずしお倚くの暹脂やゎムに配合しお甚いるこ
ずもできる。䟋えばポリ゚チレン、ポリプロピレ
ン、ポリ−−ブテン、ポリ−−メチル−−
ペンテン、゚チレン・プロピレン共重合䜓、゚チ
レン・−ブテン共重合䜓などずブレンドしお䜿
甚するこずができる。 通垞の成圢法によ぀お埗られたこれらの組成物
のフむルム、シヌト、チナヌブ、パむプ、䞭空ビ
ン等各皮成圢品の溶剀による塗装性、接着性、印
刷性等を改良するこずもできる。䞀般に同様の効
果が無定圢の共重合ゎムをブレンドした堎合も認
められるものの、この堎合、ブレンド埌の組成物
の機械的匷床や硬床が䜎䞋するなどの欠点を有す
るが、本発明の共重合䜓をブレンドした組成物の
堎合は、ただ結晶性を有しおいるためこのような
欠点がない。 次に、本発明の−メチル−−ペンテン䜎分
子量重合䜓を実斜䟋によ぀お具䜓的に説明する。 実斜䟋  −メチル−−ペンテン・−デセン共重合
䜓〔−デセン含量重量、〔η〕3.42dl、
分子量分垃7.0、融点230℃、軟化点158℃、結晶
化床48〕を窒玠雰囲気䞋、枩床300℃で時間60
分の条件で熱分解しお次の−メチル−−ペン
テン䜎分子量重合䜓を埗た。その組成および物性
を衚に瀺した。 実斜䟋〜、比范䟋〜 実斜䟋においお、熱分解の際の枩床および時
間を衚に蚘茉したように倉曎した他は、実斜䟋
ず同様の方法で実斜し、−メチル−−ペン
テン䜎分子量重合䜓を調補した。その組成および
物性を衚に瀺した。 実斜䟋 〜 実斜䟋においお、原料暹脂ずしお−メチル
−−ペンテン・−ヘキサデセン・−オクデ
セン共重合䜓〔−ヘキサデセンおよび−オク
タデセンの合蚈含量重量、〔η〕4.95dl、
分子量分垃7.8、融点228℃、軟化点155℃、結晶
化床45〕を䜿甚し熱分解反応の際の枩床および
時間を衚に蚘茉したように倉曎した他は、実斜
䟋ず同様の方法で実斜し、−メチル−−ペ
ンテン䜎分子量重合䜓を調補した。その組成およ
び物性を衚に瀺した。 比范䟋  実斜䟋においお、−メチル−−ペンテン
の単独重合䜓〔−メチル−−ペンテン100重
量、〔η〕3.42、分子量分垃7.0、融点235℃、
軟化点160℃、結晶化床50〕を䜿甚し、衚に
蚘茉した条件で熱分解を行い、−メチル−−
ペンテン䜎分子量重合䜓を調補した。その組成お
よび物性を衚に瀺した。 比范䟋  実斜䟋で䜿甚した−メチル−−ペンテ
ン・−デセン共重合䜓50、トル゚ンに仕
蟌み、系をN2で眮換した埌145℃に昇枩し、重合
䜓を完党に溶解させた。 しかる埌にゞクミルペルオキシド20100ml
のトル゚ン溶解を時間かけお系に䟛絊し、曎
に撹拌を時間続けた。反応混合物を宀枩たで冷
华した埌、倚量のアセトンを加え、完党に沈殿さ
せ過、也燥しお䜎分子量重合䜓を埗た。その組
成および物性を衚に瀺した。 実斜䟋  実斜䟋で䜜補した−メチル−−ペンテン
䜎分子量重合䜓350をセパラブルタむプのガラ
ス補反応噚に仕蟌み、240℃に溶解した。N2ガス
眮換を時間行぀た埌、マレむン酞32およびゞ
−tert−ブチルペルオキサむド2.8をそれぞれ
時間かけお滎䞋した。さらに埌反応ずしお撹拌を
時間行い、溶融状態のたた10mmHg真空䞭で
時間脱気凊理しお揮発分を陀去し、その埌冷华し
た。 埗られたマレむン酞グラフト共重合倉性−メ
チル−−ペンテン䜎分子量重合䜓の物性を衚
に瀺した。 実斜䟋〜12、比范䟋〜10 実斜䟋においお、基剀暹脂ずしお衚に瀺し
た−メチル−−ペンテン䜎分子量重合䜓そ
れぞれ実斜䟋ないし実斜䟋、比范䟋ないし
比范䟋で調補したものを䜿甚し、マレむン酞
たたは無氎マレむン酞の䜿甚量およびtert−ブチ
ルペルオキシドの䜿甚量を衚に蚘茉したように
倉化させた以倖は、実斜䟋ず同様に倉圢反応を
実斜した。埗られたグラフト共重合倉性−メチ
ル−−ペンテン䜎分子量重合䜓の物性を衚に
瀺した。 〔滑剀特性の評䟡方法〕 −メチル−−ペンテン重合䜓〔−メチル
−−ペンテン含量97重量、−デセン含量
重量、〔η〕2.2dlに察しお前蚘実斜䟋およ
び比范䟋で調補したグラフト共重合倉性−メチ
ル−−ペンテン䜎分子量重合䜓を重量をブ
レンドした組成物を、20mmφスクリナヌ匏抌出機
を甚いお抌出枩床230℃および回転数50r.p.m.で
抌出し詊隓を行い、その際の抌出比゚ネルギヌを
KWHKgの単䜍で枬定した。その結果を衚に
瀺した。なお、該倉性−メチル−−ペンテン
䜎分子量重合䜓を添加しなか぀た堎合の抌出比゚
ネルギヌは2.0KWHKgであ぀た。 〔印刷適性評䟡方法〕 −メチル−−ペンテン重合䜓〔−メチル
−−ペンテン含量97重量、−デセン含量
重量、〔η〕2.2dlに、前蚘方法で調補した
グラフト共重合倉性−メチル−−ペンテン䜎
分子量重合䜓を重量をブレンドした組成物か
ら䜜成した射出成圢板に氎性むンキ〔東掋むンキ
補造KK補、商品名アクアキング〕をドクタヌブ
レンド1milで塗垃した。氎性むンキを塗垃
した際の該成圢板䞊でのむンキの芪和性むンキ
のはじき珟象が起こらないかどうかおよび也燥
埌の塗膜の密着性を碁盀目詊隓で調べた。結果を
衚に瀺した。なお、該倉性−メチル−−ペ
ンテン䜎分子量重合䜓を添加しなか぀た堎合には
はじき珟象が著しく印刷䞍可胜であ぀た。 〔ラミコヌト特性の評䟡方法〕 −メチル−−ペンテン重合䜓〔−メチル
−−ペンテン含量97重量、−デセン含量
重量、〔η〕3.42dlに、前蚘の方法で調補
したグラフト共重合倉性−メチル−−ペンテ
ン䜎分子量重合䜓10重量組成物を溶融し、バヌ
コヌダヌでAl板䞊に膜厚100Όに塗垃し、密着性
を碁盀目テストで枬定した。たた、塗垃時の塗工
性およびそのブロツキング性に぀いおも調べた。
なお、該倉性−メチル−−ペンテン䜎分子量
重合䜓をブレンドしなか぀た堎合には密着性は5/
であ぀た。
【衚】
【衚】
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (A) −メチル−−ペンテン成分単䜍(a)が
    70ないし100重量および−メチル−−ペ
    ンテン以倖の炭玠原子数がないし20の範囲に
    あるα−オレフむン成分単䜍(b)がないし30重
    量の範囲〔ここで、(a)ず(b)ずの合蚈は100で
    ある〕からなる単独重合䜓たたはランダム共重
    合䜓であ぀お、 (B) デリカン溶媒䞭で135℃で枬定した極限粘床
    〔η〕が0.005ないし0.5dlの範囲にあり、 (C) 重量平均分子量数平均分子量で衚した分子
    量分垃が1.5ないしの範囲に
    あり、 (D) 瀺差走査熱量蚈で枬定した融点が150ないし
    240℃の範囲にあり、 (E) 定荷重針入床蚈TMA法で枬定した軟化
    点が50ないし160℃の範囲にあり、 (F) 線回折法で枬定した結晶化床が20ないし60
    の範囲にあり、 (G) 圧瞮降䌏応力が10ないし500Kgcm2の範囲に
    あるこずによ぀お特城づけられる実質䞊線状の
    −メチル−−ペンテン䜎分子量重合䜓。
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