JPS5931717A - ４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な４−メチル−１−ペンテン低分子量重
合体に関する。

本発明の新規な４−メチル−１−ペンテン低分子量重合
体は、未変性物としであるいはα、β−不飽和カルボン
酸またはその酸無水物成分単位グラフト共重合変性４−
メチル−１−ペンテン低分子量重合体として、４−メチ
ル−１−ペンテン重合体に配合することにより押出成形
時に優れた滑剤効果を示し、かつその成形体に優れた印
刷特性を付与すると共に、金属その他の基体ヘラミコー
トする際に優れた密着特性を付与することができる。

結晶性の４−メチル−１−ペンテンの単独重合体あるい
は４−メチル−１−ペンテンと他のα−オレフィンとの
共重合体は、一般に三塩化チタン等のチタン触媒成分を
用いる立体特異性触媒によって製造されている。この触
媒で製造される４−メチル−１−ペンテンの単独または
共重合体は、常温において多くの溶媒に不溶であり、し
たがって溶液型の塗料や接着剤として使用するには多く
の制約を受けねばならない。該単独重合体もしくは共重
合体の分子量分布は広く、またその融点も高い。例えば
重量平均分子量と数平均分子量の比（以下へこれを分子
量分布という）は、多くの場合６以上の値となっている
。このような４−メチル−１−ペンテン重合体を熱分解
することにより、４−メチル−１−ペンテン低分子量重
合体を製造しようとする試みも提案されている。たとえ
ば、米国特許第３１４４４３６号明細書には、立体特異
性触媒の存在下に重合して得た４−メチル−１−ペンテ
ン重合体を、少量のラジカル開始剤の存在下に押出機中
でラジカル減成する方法が開示されている。該明細書に
は、分解されて得られた重合体は原料重合体と同じ溶解
性を有していることが記載されており、４−メチル−１
−ペンテン重合体の分解例では、メルトインデックスが
高々２０ないし２５倍程度となるような例が示されてい
るにすぎない。このような方法で得られた４−メチル−
１−ペンテン低分子量重合体に、マレイン酸またはその
酸無水物をグラフト共重合し変性物としても、４−メチ
ル−１−ペンテン重合体の優れた滑剤、印刷特性の改良
剤、ラミコート剤などにはなり得ない。

本出願人は＼４−メチルー１−ペンテン重合体を変性す
ることなく塗膜形成要素成分として使用する場合の該重
合体の性状について調べた結果、融点、極限粘度〔η〕
、分子量分布がそれぞれ特定の範囲にある４−メチル−
１−ペンテン共重合体が良好な塗膜性能を示すことを先
に見出し、特開昭５６−７６４１６号公報にすでに提案
した。これらの４−メチル−１−ペンテン共重合体を未
変性の状態で塗膜形成要素成分として使用する際にはか
なりの塗膜性能を示したが、これをα、β−不飽和カル
ボン酸またはその酸無水物成分単位でグラフト共重合変
性し、４−メチル−１−ペンテン重合体に配合しても充
分な滑剤効果は得られないし、また、その組成物からな
る成形体の印刷特性またはラミコートの密着特性も充分
ではない。本出願人が前記公開公報に提案した４−メチ
ル−１−ペンテン重合体は、立体特異性触媒の存在下に
重合して得られる４−メチル−１−ペンテン重合体に比
較して、極限粘度〔η〕が小さくなるばかりでなく、分
子量分布が狭く、融点が低く、軟化点が低くかつ結晶化
度が低いという特徴を有するものである。

本発明者らは、４−メチル−１−ペンテン重合体に添加
する配合剤の性能および４−メチル−１−ベンテン低分
子量重合体からなる塗膜の性能向上についてさらに詳細
に検討したところ、特定の性状を有する４−メチル−１
−ペンテンの低分子量重合体をα、β−不飽和カルポン
酸またはその酸無水物でグラフト共重合変性した物質が
、４−メチル−１−ペンテン重合体の滑剤として優れる
ばかりでなく、それを配合した組成物から得られた成形
体は印刷特性に優れ、さらにそれから得られたラミコー
トは密着性に優れていることを見出し１本発明に到達し
た。本出願人が前記公開公報に提案した４−メチル−１
−ペンテン共重合体は、その分子量分布、融点、軟化点
および結晶化度が立体特異性触媒による４−メチル−１
−ペンテン重合体にくらべて著しく低下するという特徴
を有していたが、これに対して本発明は、前記立体特異
性を有する４−メチル−１−ペンテン重合体を特定条件
下で熱分解すると、該立体特異性４−メチル−１−ペン
テン重合体が有している分子量分布、融点、軟化点およ
び結晶化度を著しく低下させることなく極限粘度〔η〕
のみを低下させることができ、特定の性状を有する４−
メチル−１−ペンテン低分子量重合体が得られ、この低
分子量重合体のグラフト変性物は種々の用途に優れた有
用性を有することを見出したことに基づくものである。

本発明を概説すれば、本発明は、 （Ａ）４−メチル−１−ペンテン成分単位（ａ）が７０
なし１ｏｏ重ｉ％および４−メチル−１−ペンテン以外
の炭素原子数が２ないし２０の範囲にあるα−オレフィ
ン成分単位（ｂ）が０ないし３０重量％の範囲〔ここで
、（ａ）と（ｂ）との合計け１００である。〕からなり
、 （Ｂ）　　デカリン溶媒中で１３５°Ｃで測定した極限
粘度〔η〕が０．００５ないし０−５ａｊ？／ｓの範囲
にあり、（Ｃ）　　重量平均分子量／数平均分子量で表
わした分子量分布（Ｍ　ｗ／Ｍ　ｎ　）が１．５ないし
るの範囲にあり、（Ｄ）　　示差走査熱量計で測定した
融点が１５０ないし２４０°Ｃの範囲にあり、 （Ｅ）　　定荷重針入度法（ＴＭＡ法）で測定した軟化
点が５０ないし１６０°Ｃの範囲にあり、（Ｆ）　　Ｘ
線回折法で測定した結晶化度が２０ないし６０％の範囲
にあり、 （Ｇ）　　圧縮降伏応力が１０ないし５００に９の範囲
にあること、 によって特徴づけられる実質上線状の４−メチル−１−
ペンテン低分子量重合体、を発明の要旨とするものであ
る。

本発明の４−メチル−１−ペンテンの低分子量重合体ま
たはその変性物を構成する４−メチル−１−ペンテン成
分単位（ａ）の組成は、７０ないし１００重量％の範囲
にあることが必要であり、さらには８０ないし９９．５
重量％の範囲にあることが好ましい。また、４−メチル
−１−ペンテン以外の構成成分のα−オレフィン成分単
位（ｂ）の組成は０ないし３０重量％の範囲にあること
が必要であり、さらには０．５ないし２０重量％の範囲
にあることが好ましい。ここで、いずれの場合にも、（
ａ）と（ｂ）との合計は１００である。

本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体また
はその変性物を構成する４−メチル−１−ペンテン以外
のα−オレフィン成分単位（ｂ）は炭素原子数が２ない
し１８、好ましくは乙ないし１８の範囲にあるα−オレ
フィン成分単位である。

α−オレフィン成分単位として具体的には、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、イソブチン、１−ペンテン、
２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１
−ヘキセン１３−メチル−１−ペンテン、２−メチル−
１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−へキサデセ
ン、１−オクタデセンなどの成分単位を挙げることがで
きる。これらの成分単位は、直接共重合によって生成さ
せたものでもよく、あるいは分解の際にもともとあった
重合単位の一部が切断されて生じたものであってもよい
。これら４−メチル−１−ペンテン以外の不飽和炭化水
素の成分単位は２糧以上存在していてもよい。

本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体また
はその変性物を構成する４−メチル−１−ペンテンの成
分単位は、赤外線吸収スペクトルによって求めることが
できる。例えば本発明に係る該低分子量重合体またはそ
の変性物の適当な溶剤に対する溶液および４−メチル−
１−ペンテン単独重合体の溶液の赤外線吸収スペクトル
をとり、イソブチル基に基づ＜　１３６５０−１付近の
極大吸収帯の吸光度の比率から共重合体の４−メチル−
１−ペンテン成分単位含有量（ａ）を求めることができ
、その値から該低分子量重合体を構成する４−メチル−
１−ペンテン以外のα−オレフィン成分単位（ｂ）を求
めることができる。

本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体は、
そのα、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物グラ
フト共重合変性物が滑剤効果に優れ、それを含む組成物
からなる成形体の印刷特性およびラミコートの密着特性
に優れた性能を発揮するためには、極限粘度〔η〕（デ
カリン溶媒中で１３５°Ｃで測定した値）は０．００５
ないし００−５ｄ／ｇの範囲にあることが必要であり、
さらに０．０１なイＬ／　０−３　ｄ１２／ｇ％　ト＜
　ニ０．０５ないし０−２ａ５／ｇ未満の範囲にあるこ
とが好ましい。極限粘度〔η〕が大きくなると、その該
変性物の滑剤効果、該変性物を含む組成物よりなる成形
体の印刷特性およびラミコートの密着特性はいずれも低
下するようになる。さらに、極限粘度〔η〕が小さくな
りすぎても、前述の滑剤効果、成形物の印刷特性、ラミ
コートの密着特性および被膜特性が劣るようになる。

本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体およ
びその変性物の重量平均分子量／数平均分子量で表わし
た分子量分布（７ｗ　／＞ｔ　ｎ　）はゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーＣＧＰＣ）により測定される
。該低分子量重合体の分子量分布は１．５ないしろ、好
ましくは２ないし５の範囲である。

ＧＰＣによる分子量分布の測定は次の方法に従って実施
した。すなわち、溶媒として０−ジクロルベンゼンを用
い、溶媒１００重量部に対し、ポリマー０．０４ｇ（安
定剤として２，６−シーｔｅｒｔ−ブ＋に−ｐ−クレゾ
ールをポリマー１００重量部に対し０．０５ｇ添加）を
加え、溶液としたあと、１μのフィルターを通してゴミ
などの不溶物を除去する。その後、カラム温度１３５°
ｃ１流速１．０　ｍ６／分に設定シタＧＰｃ測定機を用
いて測定し、数値比はポリスチレンベースで換算した。

本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体の分
子量分布は原料の４−メチル−１−ペンテン重合体の分
子量分布に近似したものであり、あまり低下しないとい
う特徴を有している。また、本発明の低分子量重合体の
変性物の分子量分布も同様の方法で求めた。

本発明の低分子量重合体およびその変性物の融点は示差
走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定した。

本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体の融
点け１５０ないし２４０°ｃ１好ましくはｉｓｏないし
２３０°Ｃの範囲である。なお、ここで融点は次のよう
にして測定される。すなわち試料を示差走査熱量計（ｄ
ｕ　Ｐｏｕｔ　９９０型）に仕込み、室温がら２０°Ｃ
／ｍｉｎの速度で昇温し、２５０°Ｃに達した所で２０
°Ｃ／’ｍ　５−　ｎの速度で降温して一旦２５°Ｃま
で下げた後、再び２０°ｃ／ｍｉｎの速度で昇温し、こ
のときの融解ピークから融点を読み取る（多くの場合、
複数の融解ピークが現われるので、この場合は高融点側
の値を採用した）。このような測定法に基づくとき、立
体特異性触媒を用いて重合して得た通常の４−メチル−
１−ペンテンの単独重合体の融点は２４０°Ｃ近辺であ
り、また４−メチル−１−ペンテン共重合体は、４−メ
チル−１−ペンテン含有量がＸ重量％のときに、融点が
（３ｘ−６０）°Ｃ近辺を示すものが多い。したがって
本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体は、
このような立体特異性触媒を用いて得た４−メチル−１
−ペンテン重合体とほぼ同程度の融点を有しており、後
記熱分解の方法で低分子量化しても、原料樹脂にくらべ
て融点の低下があまり顕著でないという特徴を有してい
る。

本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体およ
びその変性物の軟化点は定荷重針入度法ＣＴＭＡ法）で
測定される。本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子
量重合体の軟化点は通常５０ないし１６０°Ｃ１好まし
くは８０ないし１５０°Ｃの範囲である。該低分子量重
合体の軟化点が低くなりすぎてもあるいは高くなりすぎ
ても、該低分子量重合体の変性物の滑剤特性、該変性物
を含む成形体の印刷特性およびラミコートの密着特性が
低下するようになる。軟化点は次の方法で測定される。

すなわち試料を圧縮成形法で厚さ１ｍｍの板状シートを
作製し、この小片シー）　（３ｍｍＸ３ｍｍ）をｄｕ　
ｐｏｕｔ社製　Ｔｅｒｍａｌ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　
Ａｎａｌｉｚｅｒに仕込み、針加重４９ｇで室温から５
°ｃ／ｍ　１ｎの速度で昇温し１針が０・１ｍｍ針人し
た時の温度を読み取った。立体特異性触媒を用いて重合
した４−メチル−１−ペンテンの単独重合体の軟化点は
１６０°Ｃ近辺であり、また４−メチル−１−ペンテン
共重合体の軟化点は４−メチル−１−ペンテン以外のα
−オレフィン成分単位（ｂ）の種類によっても異なるが
１６０ないし１４０°Ｃの近辺である。本発明の４−メ
チル−１−ペンテン低分子量重合体は、立体特異性触媒
を用いて重合した４−メチル−１−ペンテン重合体に近
似した融点を有しており、後記熱分解の方法で低分子量
化しても、原料重合体にくらべて軟化点の低下は著しく
ない。

本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体およ
びその変性物の結晶化度はＸ線回折法で測定される。本
発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体の結晶
化度は通常２ｏないし６０％の範囲であり、好ましくは
３０ないし５０％の範囲である。該低分子量重合体の結
晶化度が小さくなりすぎてもあるいは大きくなりすぎて
も、該低分子量重合体の変性物の滑剤特性、該変性物を
含む成形体の印刷特性およびラミコートの密着特性の性
能が低下するようになる。結晶化度は次の方法で測定し
た。Ｘ線回折装置（理学電機社製、ＲＵ−１００ＰＬ）
により、２０４°〜３０°まで、Ｘ線回折図を測定し、
作図法により結晶部と非晶部とを分離し、全Ｘ線強度と
結晶部のＸｍ強度との比から結晶化度を求めた。

さらに、本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重
合体およびその変性物の圧縮降伏応力は、圧縮用治具を
備えた周知の引張り試験機で測定される。本発明の４−
メチル−１−ペンテン低分子量重合体の圧縮降伏応力は
、通常１０ないしｓ　ｏ　ｏｋｑ／１ｙｎ２の範囲にあ
り、さらに好ましくは３０ないし４００ｋＱ／Ｃ１ｎ２
の範囲にあることが好ましい。該４−メチル−１−ペン
テン低分子量重合体の圧縮降伏応力が小さくなりすぎて
も、あるいは大きくなりすぎても、前記滑剤特性、成形
体の印刷特性およびラミコートの密着特性がいずれも低
下するようになる。

圧縮降伏応力の測定方法は具体的には、１０ｍｍＸ１０
ｍｍ　Ｘ　１０ｍｍの角状試料を溶融成形し、さらに切
削加工することによって調製し、この試料をインストロ
ン社製圧縮用治具でもって、圧縮変性スピード２ｍｍ／
ｍｉ、ｎで変形させ、その圧縮降伏応力を読みとる。

本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体は実
質上線状構造を有している。ここで、実質上線状とは、
イソブチル基等アルキル基の短分校を有する直鎖構造ま
たは長分校鎖を有する鎖状構造であって三次元架橋構造
を有しないことを意味し、このことは有機溶媒、たとえ
ばバラキシレンに可溶であってゲル状物が存在しないこ
とによって確認することができる。

本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体は次
の方法によって製造することができる。

たとえば、その１つの方法として通常の立体特異性触媒
の存在下で、４−メチル−１−ペンテンまたは４−メチ
ル−１−ペンテンとそれ以外の炭素数２ないし１８のα
−オレフィンとを重合もしくは共ｆＡ　合して得られる
４−メチル−１−ペンテン重合体もしくは共重合体を、
不活性ガス雰囲気中または減圧条件下にラジカル開始剤
の不存在下に特定の条件下で分解することにより製造す
ることができる。熱分解の際の温度は通常１５０ないし
４００℃、好ましくは２５０ないし３７０°Ｃの範囲で
あり、分解に要する時間は通常１５ないし３００分、好
ましくは３０ないし１８０分の範囲である。分解反応生
成物の分子量分布が広い場合には有機溶媒の抽出処理に
より本発明の範囲の４−メチル−１−ペンテン低分子量
重合体が得られる。この分解反応の際に、有機ペルオキ
シドなどのラジカル開始剤を存在させると、分解速度は
大きいが、得られる４−メチル−１−ペンテン低分子量
重合体は、一般に、分子量分布が狭く、その融点が低く
、結晶化度が低くかつベタ付きの激しい低分子量重合体
が得られるようになり、本発明の４−メチル−１−ベン
テン低分子量重合体が得難くなる。しかも、このような
低分子量重合体をα、β−不飽和カルボン酸またはその
酸無水物でグラフト共重合しても、得られる変性物は前
述のように有用性に欠ける。

次に、前記４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体の
変性物は、該低分子量重合体に炭素原子数３ないし１０
のα、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単
位（Ｃ）がグラフト共重合したものである。該α、β−
不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単位（ｃ）の
グラフト割合は、前記４−メチル−１−ペンテン重合体
１００重量部に対して通常１ないし１１重量部の範囲に
あり、さらには２ないし８重量部の範囲にあることが好
ましい。

また、該α、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物
グラフト共重合変性４−メチル−１−ペンテン低分子量
重合体のケン化価は通常２０ないし１２０の範囲にあり
、さらには３０ないし８０の範囲にあることが好ましい
。

さらに、該α、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水
物グラソト共重合変性４−メチル−１−ペンテン低分子
量重合体が、滑剤、成形体組成物、ラミコート組成物に
使用した際にそれぞれに優れた特性を示すものは次の性
状を有する。該変性４−メチル−１−ペンテン低分子量
重合体の極限粘度〔η〕は通常０．００５ないしＣＬ４
Ｊ／ｇｓ好ましくは０．０１ないしＯ−２Ｑｅ／　ｇの
範囲であり、分子量分布（ＭＷ／百ｎ）は通常１．５な
いしろ、好ましくは２な・いし５の範囲であり、融点（
ＤＳＣ法）は通常１４０ないし２２０°Ｃ〜好ましくは
１６０ないし２１０°Ｃの範囲にあり、軟化点ＣＴＭＡ
法）は通常５０ないし１５０°Ｃ１好ましくは８０ない
し１４０°Ｃの範囲であり、結晶化度（Ｘ線回折法）は
通常２０ないし５５％、好ましくは５Ｑないし５０％の
範囲であり、圧縮降伏応力は通常１０ないし４５０　ｋ
ｑ／Ｃ１ｌ？’　Ｓ好ましくは３０ないし３０　ｏｋｑ
／ｃｍ２の範囲である。

α、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物グラフト
共重合変性４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体は
、前記４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体にα、
β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物をグラフト共
重合したものであり、その基体構造は前記４−メチル−
１−ペンテン低分子量重合体と同様に実質上線状であり
、三次元架橋構造を有しないことを意味し、このことは
有機溶媒たとえばバラキシレンに溶解し、ゲル状物が存
在しないことによって確認することができる。

該変性４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体を構成
するα、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分
単位（Ｃ）は戻素原子数が５ないし１０の範囲にあるも
のである。具体的にはたとえば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無
水シトラコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸などを例
示することができる。これらのうちではマレイン酸また
は無水マレイン酸成分単位が好ましい。

該変性４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体は次の
方法で製造することができる。前記４−メチル−１−ペ
ンテン低分子量重合体と前記′ト、β−不飽和カルボン
酸またはその酸無水物とを加熱下に反応させることによ
り、前記グラフト共重合反応が起こる。グラフト共重合
反応は溶媒の存在下に溶液状態で実施することも可能で
あるし１溶融状態で実施することも可能である。該変性
反応はラジカル開始剤の存在下に実施するのがとくに好
ましい。ラジカル開始剤の使用割合は、前記４−メチル
−１−ペンテン低分子量体１００重量部に対して通常０
．１ないし２０重量部、好ましくは１ないし１０重量部
の範囲である。該変性反応を溶液状態で実施する際の溶
媒の使用割合は、前記４−メチル−１−ペンテン低分子
量重合体１００重量部に対して通常１００ないし１００
０００重量部、好ましくは３００ないし１ｏｏｏｏ重量
部の範囲である。該変性反応の際の温度は通常１００な
いし２５０°Ｃ１好ましくは１１０ないし２００’Ｃの
範囲であり、反応の際の時間は通常１５ないし３６０分
、好ましくは３０ないし３００分の範囲である。さらに
、該グラフト変性反応を溶融状態で実施する場合には、
前記４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体、前記α
、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物および前記
ラジカル開始剤からなる混合物を押出機などを用いて溶
融混練することにより変性反応を起こさせることもでき
る。

前記グラフト変性反応において使用されるラジカル開始
剤として代表的なものは有機過酸化物であり、さらに具
体的にはアルキルペルオキシド、アリールペルオキシド
、アシルペルオキシド、アロイルペルオキシド、ケトン
ペルオキシド、ペルオキシカーボネート、ペルオキシカ
ルボキシレート、ヒドロペルオキシド等がある。

前記グラフト反応において使用される有機溶媒としては
、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素などを使用すること
ができる。

前記変性反応の終了した反応混合物を不溶性の溶剤中に
投入するかあるいは冷却することにより、該変性重合体
を晶出させ、これを常法に従って洗浄および乾燥させる
ことにより、本発明のα、β−不飽和カルボン酸または
その酸無水物グラフト共重合変性４−メチル−１−ペン
テン低分子量重合体が得られる。

α、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物グラフト
共重合変性４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体は
、４−メチル−１−ペンテン重合体に配合することによ
り押出成形時に優れた滑剤効果が得られ、また該組成物
から得られる成形体表面は印刷特性に優れており、さら
には該組成物から形成されたラミコートは基体との密着
特性が優れている。４−メチル−１−ペンテン重合体の
押出成形時の滑剤として使用するためには１該変性４−
メチルー１−ペンテン低分子量重合体の配合割合は該４
−メチル−１−ペンテン重合体１００重量部に対して通
常０．１ないし１０重量部、好ましくは０．５ないし５
重量部の範囲であり、該組成物のケン化価が通常２ｏな
いし１２０　ｍ　ｇ　Ｋ　ＯＨ７ｇ　Ｎ　好ましくは５
０ないし８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲となる割合である。

該変性４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体を含む
組成物をラミコートとして使用するためには、該変性４
−メチル−１−ペンテン低分子量重合体の配合割合は該
４−メチル−１−ペンテン重合体１００重量部に対して
通常１ないし５０重量部、好ましくはｉｏないし４０重
量部の範囲であり、該組成物のケン化価が通常５ないし
１２０ｍｇＫＯＨ／ｇｓ好ましくは１０ないし８０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの範囲となる割合である。

本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子貴重合体およ
びその変性物は、各種溶剤に対する溶解性が良好であり
、従ってこのような溶剤に溶解した溶液は、各種基材、
例えば金属、ポリオレフィン、ガラスなどの被覆剤、接
着剤、塗料などに使用することができる。このような目
的に使用される溶剤としては、四塩化炭素、トリクレン
、クロロホルム、クロルベンゼンのようなハロゲン化炭
化水素、シクロヘキサン、シクロヘキセンのような炭化
水素などが好適である。

本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体およ
びその変性物はまた他の樹脂やゴムの改質剤として多く
の樹脂やゴムに配合して用いることもできる。例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ
−４−メチル−１−ペンテン、エチレン・プロピレン−
１合体、エチレン・１−ブテン共重合体などとブレンド
して使用することができる。

通常の成形法によって得られたこれらの組成物のフィル
ム、シート、チューブ、パイプ、中空ビン等各種成形品
の溶剤による塗装性、接着性、印刷性等を改良すること
もできる。一般に同様の効果が無定形の共重合ゴムをブ
レンドした場合も認められるものの、この場合、ブレン
ド後の組成物の機械的強度や硬度が低下するなどの欠点
を有するが、本発明の共重合体をブレンドした組成物の
場合は、まだ結晶性を有しているためこのような欠点が
ない。

次に、本発明の４−メチル−１−ペンテン低分実施例１ ４−メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合体〔１−
デセン含量３重量％、〔η）　３．４２４ｇ７ｇ、分子
゛量分布７．０、融点２３０°Ｃ１軟化点１５８℃、結
晶化度４８％〕を窒素雰囲気下、温度３００°Ｃで時間
６０分の条件で熱分解して次の４−メチル−１−ペンテ
ン低分子量重合体を得た。その組成および物性を表１に
示した。

実施例２〜３、比較例１〜２ 実施例１において、熱分解の際の温度および時間を表１
に記載したように変更した他は、実施例１と同様の方法
で実施し、４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体を
調製した。その組成および物性を表１に示した。

実施例４〜５ 実施例１において、原料樹脂として４−メチル−１−ペ
ンテン・グイアレン共重合体〔グイアレン含量６重量％
、〔η］　’　４．９５　ｃｌｌ／　ｇ’　、　　分子
量分布７．８、融点２２８°Ｃ１軟化点１５５℃、結晶
化度４５％〕を使用し熱分解反応の際の温度および時間
を表１に記載したように変更した他は、実施例１と同様
の方法で実施し、４−メチル−１−ペンテン低分子量重
合体を調製した。その組成および物性を表１に示した。

比較例３ 実施例１において、４−メチル−１−ペンテンの単独重
合体〔４−メチル−１−ペンテン１００重量％、〔η）
３．４２、分子量分布７．０、融点２６５°Ｃ１軟化点
１６０°Ｃ１結晶化度５０％〕を使用し、表１に記載し
た条件で熱分解を行い、４−メチル−１−ペンテン低分
子量重合体を調製した。その組成および物性を表１に示
した。

比較例４ 実施例１で使用した４−メチル−１−ペンテン°１−デ
セン共重合体５［１ｇ、）ルエン１１に仕込み、系をＮ
２で置換した後１４５°Ｃに昇温し、重合体を完全に溶
解させた。

しかる後にジクミルペルオキシド２０ｇ（１００ｍ、５
のトルエン溶解）を４時間かけて糸に供給し、更に攪拌
を２時間続けた。反応混合物を室温まで冷却した後、多
量のアセトンを加え、完全に沈殿させ濾過、乾燥して低
分子量重合体を得た。

その組成および物性を表１に示した。

実施例６ 実施例１で作製した４−メチル−１−ペンテン低分子量
重合体３５０ｇをセパラブルタイプのガラス製反応器に
仕込み、２４０’Ｃに溶解した。Ｎ２ガス置換を１時間
行った後、マレイン酸３２ｇおよびジ１ｅｒｔ−ブチル
ベルオキサイド２．８ｇをそれぞれ４時間かけて滴下し
た。さらに後反応として攪拌を１時間行い、溶融状態の
まま１０ｍｍＨｇ真空中で１時間脱気処理して揮発分を
除失し、その後冷却した。

得られたマレイン酸グラフト共重合変性４−メチル−１
−ペンテン低分子量重合体の物性を表２に示した。

実施例７〜１２、比較例５〜１０ 実施例乙において、基剤樹脂として表２に示した４−メ
チル−１−ペンテン低分子量重合体（それぞれ実施例１
ないし実施例５、比較例１ないし比較例４で調製したも
の）を使用し、マレイン酸または無水マレイン酸の使用
量およびジｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドの使用量を表
２に記載したように変化させた以外は、実施例６と同様
に変性反応を実施した。得られたグラフト共重合変性４
−メチル−１−ペンテン低分子量重合体の物性を表２に
示した。

〔滑剤特性の評価方法〕

４−メチル−１−ペンテンｆｉ　合体（４−メチル−１
−ペンテン含量９７重量％、１−デセン含量３重量％、
〔η）　２−２　ｄｊｌ？　／　ｇ　；三井石油化学工
業ＫＫ製、商品名ＴＰＸ　ＲＴ−１８）に対して前記実
施例および比較例で調製したグラフト共重合変性４−メ
チル−１−ペンテン低分子量重合体を５重量％をブレン
ドした組成物を、２０ｍｍφスクリュ一式押出機を用い
て押出温度２３０　”Ｃおよび回転数５０　ｒ、ｐ、ｍ
、で押出し試験を行い、その際の押出比エネルギーをＫ
ＷＨ／１１ｇの単位で測定した。その結果を表２に示し
た。なお、該変性４−メチル−１−ペンテン低分子量重
合体を添加しなかった場合の押出比エネルギーは２．Ｏ
ＫＷＨ７ｋｇ　テアッｔ、＝。

〔印刷適性評価方法〕

４−メチル−１−ペンテン重合体（４−メチル−１−ペ
ンテン含量９７重量％、１−デセン含量６重量％、〔η
）　２．２ａｇ／ｇ　ｊ三井石油化学工業ＫＫ製、商品
名ＴＰＸ　ＲＴ−１８〕に、前記方法で調製したグラフ
ト共重合変性４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体
を５重量％をブレンドした組成物から作成した射出成形
板に水性インキ〔東洋インキ製造ＫＫ製、商品名アクア
キング〕をトリターブレンド（Ｉｍｉｌ）で塗布した。

水性インキを塗布した際の該成形板上でのインキの親和
性（インキのはじき現象が起こらないかどうが）および
乾燥後の塗膜の密着性を基盤目試験で調べた。結果を表
２に示した。なお、該変性４−メチル−１−ペンテン低
分子量重合体を添加しなかった場合にははじき現象が著
しく印刷不可能であった。

〔ラミコート特性の評価方法〕

４−メチル−１−ペンテン重合体〔４−メチル−１−ペ
ンテン含量９７重量％、１−デセン含量６重量％、〔η
）　３．４２　ａｌ／ｇ　；三井石油化学工業ＫＫ製、
商品名ＴＰＸ　ＤＸ−８１０）に、前記の方法で調製し
タフラフト共重合変性４−メチル−１−ペンテン低分子
量重合体１０重量％組成物を溶融し、バーコーターでＡ
Ｉ版板上膜厚１００μに塗布し、密着性を基盤目テスト
で測定した。また、塗布時の塗工性およびそのブロッキ
ング性についても調べた。なお、該変性４−メチル−１
−ペンテン低分子量重合体をブレンドしなかった場合に
は密着性は手続補正書（自発） 昭和５７年１１月７２日 特許庁長官　若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１４２０６２号 ２　発明の名称 ４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体３、補正をす
る者 特許出願人 （５８８）三井石油化学工業株式会社 代表者淡輪就直 ４代理人〒１００ 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号 ５　補正命令の日付 な　　し ６　補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 Ｚ　補正の内容 （１）明細書第７頁１６行ノ「ｋｇ」をｒｋＱ／ｃｒｎ
ｊに訂正する。

（２）同、第１７頁第１５行の「狭く」を「広く」に訂
正する。

（３）同、第２６頁下から２〜１行の［ルー１−ペンテ
ン・ダイアレン共重合体〔グイアレン含量６重量％、」
とアルのを、「ルー１−ペンテン・１−へキサデセン・
１−オクタデセン共重合体〔１−へキサデセンおよび１
−オクタデセンの合計金ｉｋｂ重量％、」に訂正する。

（４）同、第２９頁１６〜１７行および同第３０頁１１
〜１２行の「２．２ｄｌ／ｇ」の次の「；三井石油化学
工業ＫＫ製、商品名ＴＰＸ　ＲＴ−１８Ｊを削除する。

（５）同、３１頁７〜８行の「３．４２ｄｌ／ｇ」の次
の［；三井石油化学工業ＫＫ製、商品名ＴＰＸ　ＤＸ−
８１０ｊを削除する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　（Ａ）　　４−メチル−１−ペンテン成分単
   位（ａ）が７０ないし１００重量％および４−メチル−
   １−ペンテン以外の炭素原子藪が２ないし２０の範囲に
   あるα−オレフィン成分単位（神が０ないし３０重量％
   の範囲〔ここで、（ａ）と（ｂ）との合計は１００であ
   る〕からなり、 （Ｂ）　　デカリン溶媒中で１３５°Ｃで測定した極限
   粘度〔η〕が０．００５ないし０．５ｄ７１！／ｇの範
   囲にあり、 （Ｃ）　　重量平均分子量／数平均分子量で表わした分
   子量分布（ＭＷ／ｕｎ）が１．５ないし乙の範囲にあり
   、 （Ｄ）　　示差走査熱量計で測定した融点が１５０ない
   し２４０°Ｃの範囲にあり、 （Ｆ、）　　定荷重針入度法（ＴＭＡ法）で測定した軟
   化点が５０ないし１６０°Ｃの範囲にあり、（Ｆ）’　
   　Ｘ線回折法で測定した結晶化度が２０ないし６０％の
   範囲にあり、 （→　圧縮降伏応力が１０ないし５００にν論２の範囲
   にあること、 によって特徴づけられる実質上線状の４−メチル−１−
   ペンテン低分子量重合体。