JPS5941314A - 変性４―メチル―１―ペンテン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な４〜メチル−１−ペンテン重合体の不
飽和カルボン酸またはその酸無水物によるグラフト共重
合変性物に関する。

本発明の新規な変性４−メチル−１−ペンテン重合体は
、４−メチル−１−ペンテン重合体に配合することによ
り押出成形時に優れた滑剤効果を示し、かつその成形体
に優れた印刷特性を付与すると共に、金属その他の基体
ヘラミコートする際に優れた密着特性を付与することが
できる。また、さらには本発明の不飽和カルボン酸また
はその酸無水物グラフト共重合変性４−メチル−１−ペ
ンテン重合゛体をさらに塩′素化して得られる重合体は
種々の有機溶媒への常温における可溶性に優れ、この溶
液を金属等の基体に塗布し、乾燥、焼付けて得られる塗
膜は密着性、塗膜強度、耐熱性、防錆性などに優れた塗
膜特性を示すという特徴を有している。

結晶性の４−メチル−１−ペンテンの単独重合体あるい
は４−メチル−１−ペンテンと他のａ−オレフィンとの
共重合体は、−・般に三塩化チタン等のチタン触媒成分
を用いる立体特異性触媒によって製造されている。この
触媒で製造される４−メチル−１−ペンテンの単独また
は共重合体は、常温において多くの溶媒に不溶であり、
したがって溶液型の塗料や接着剤として使用するには多
くの制約を受けねばならない。該単独重合体もしくは共
重合体の分子量分布は広く、またその融点も高い。

例えば重量平均分子量と数平均分子量の比（以下、これ
を分子量分布という）は、多くの場合６以上の値となっ
ている。このような４−メチル−１−ペンテン重合体は
そのままでは滑剤効果、印刷特性、接着性、塗工適性な
どの点で実用に耐えないものである。

本出願人は、４−メチル−１−ペンテン重合体を変性す
るごとなく塗膜形成要素成分として使用する場合の該重
合体の性状について調べた結果、融点、極限粘度〔η〕
、分子量分布がそれぞれ特定の範囲にある４−メチル−
１−ペンテン共重合体が良好な塗膜性能を示すことを先
に見出し、特開昭５６−７６４１６号公報にすでに提案
した。これらの４−メチル−１−ペンテン共重合体は未
変性の状態で塗膜形成要素成分として使用する際にはか
なり改善された塗膜性能を示したが、まだ充分ではなく
、−万４−メチルー１−ペンテン重合体に配合しても優
れた滑剤効果は得られないし、また、その組成物の異種
基体に対する接着性やその組成物からなる成形体の印刷
特性またはラミコートのＩ！特性も充分ではない。また
前記公開公報で提案した４−メチル−１−ペンテン共重
合体の塩素化物を塗膜形成要素成分として使用しても必
ずしも優れた塗膜特性は得られていない。本出願人が前
記公開公報に提案した４−メチル−１−ペンテン重合体
は、立体特異性触媒の存在下に重合して得られる４−メ
チル−１−ペンテン重合体に比較して、極限粘度〔η〕
が小さくなるばかりでなく、分子量分布が狭く、融点が
低く、軟化点が低くかつ結晶化度が低いという特徴を有
するものである。

本発明者らは、４−メチル−１−ペンテン重合体に添加
する配合剤の性能および４−メチル−１−ペンテン重合
体からなる塗膜の性能向」二についてさらに詳細に検討
したところ、特定の性状を有する４−メチル−１−ペン
テン重合体を不飽和カルボン酸またはその酸無水物でグ
ラフト共重合変性した物質が４−メチル−１−ペンテン
重合体の滑剤として優れるばかりでなく、それを配合し
た組成物は異種基体に対する接着性に優れ、かつ該組成
物から得られた成形体は印刷特性に優れ、さらにそれか
ら得られたラミコートは密着性に優れていることを見出
し、さらには該不飽和カルボン酸またはその酸無水物の
塩素化物からなる塗膜は優れた塗膜特性を有することを
見出し、本発明に到達した。

本発明を概説すれば、本発明は、４−メチル−１−ペン
テン成分単位（ａ）が５５ないし１００重量％および４
−メチル−１−ペンテン以外の炭素原子数が２ないし２
０の範囲にあるα−オレフィン成分単位（ｂ）が０ない
し４５重量％の範囲〔ここで（ａ）と（ｂ）の合計は１
００である〕にある実質上線状の４−メチル−１ペンテ
ン重合体に、不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分
単位（Ｑ）がグラフト共重合した変性４−メチル−１−
ペンテン重合体であって、（ｐ、）　　該不飽和カルホ
゛ン酸またはその酸無水物成分単位ＩＣ）のグラフト割
合が、該４−メチル−１−ペンテン重合体１００重量部
に対してｏ、ｏ　ｏ　ｉ　ないし２０重量部の範囲にあ
り、 ＣＢ）　　デカリン溶媒中で１３５°Ｃで測定した極限
粘度〔η〕が０．０５ないしＩＱｄ＃／ｇの範囲にあり
、（Ｃ）　　重量平均分子量／数平均分子量で表わした
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１ないし乙の範囲にあり、
（Ｄ）　　示差走査熱量計で測定した融点が１５０ない
し２４５°Ｃの範囲にあり、 （Ｅ）　　示差走査熱量計法で測定した結晶化度が１な
いし４５％の範囲にある ことによって特徴づけられる変性４−メチル−１−ペン
テン重合体、 を発明の要旨とするものである。

本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体を構成す
る４−メチル−１−ペンテン重合体中の４＝メチル−１
−ペンテン成分単位（ａ）の組成は、５５ないし１００
重量％の範囲にあることが必要であり、さらには８０な
いし１００重四火の範囲にあることが好ましい。また、
４−メチル−１−ペンテン以外の構成成分のα−オレフ
ィン成分単位（ｂ）の組成は０ないし４５重量％の範囲
にあることが必要であり、さらには０ないし２０重量％
の範囲にあることが好ましい。ここで、いずれの場合に
も、（ａ）と（ｂ）との合計は１００である。

本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体を構成す
る４−メチル−１−ペンテン重合体中の４−メチル−１
−ペンテン以外のα−オレフィン成分単位（ｂ）は炭素
原子数が２ないし２０．好ましくは５ないし１８の範囲
にあるα−オレフィン成分単位である。

ａ−オレフィン成分単位として具体的には、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、イソブチン、１−ペンテン、
２−メチル−１−ブテン、６−メチル−１−ブテン、１
−ヘキセン、６−メチル−１−ペンテン、２−メチル−
１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−へキサデセ
ン、１−オクタデセン、１−アイコセンなどの成分単位
を挙げることができる。これらの成分単位は、直接共重
合によって生成したものでもよく、あるいは分解の際に
もともとあった重合単位の一部が切断されて生じたもの
であってもよい。これら４−メチル−１−ペンテン以外
の不飽和炭化水素の成分単位は２種以上存在していても
よい。

本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体を構成す
る４−メチル−１−ペンテン重合体中の４−メチル−１
−ペンテンの成分単位は、赤外線吸収スペクトルによっ
て求めることができる。たとえば本発明に係る該変性物
の適当な溶剤に対する溶液および４−メチル−１−ペン
テン単独重合体の溶液の赤外線吸収スペクトルをとり、
インブチル基に基づ＜　１３５６ｃ１＋＋　”付近の極
大吸収帯の吸光度の比率から共重合体の４−メチル−１
−ペンテン成分単位含有Ｍ（ａ）を求めることができ、
その値から該変性物を構成する４−メチル−１−ペンテ
ン以外のα−オレフィン成分単位（ｂ）を求めることが
できる。

本発明の不飽和カルボン酸またはその酸無水物グラフト
共重合変性４−メチル−１−ペンテン重合体は、前記４
−メチル−１−ペンテン重合体Ｇこ不飽和カルボン酸ま
たはその酸無水物をグラフト共重合したものであり、そ
の基体構造は実質上線状であり、三次元架橋構造を有し
ないことを意味し、このことは有機溶媒たとえばバラキ
シレンに溶解し、ゲル状物が存在しないことによって確
認することができる。

本発明の該変性４−メチル−１−ペンテン重合体を構成
する不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単位（０
）はアクリル酸、メタクリル酸などの不飽和モノカルボ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、アリルコハク酸、メサフン酸、グルタコン酸、ナジ
ック酸、メチルナジック酸、テトラヒドロフタール酸、
メチルへキサヒドロフタル酸などの不飽和ジカルボン酸
、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸
、無水アリルコハク酸、無水グルタコン酸、無水ナジッ
ク酸、無水メチルナジック酸、無水テトラヒドロフター
ル酸、無水メチルテトラヒドロ７タール酸などの不飽和
ジカルボン酸無水物などがあげられ、これらの２成分以
上の混合成分であっても差しつかえない。これらの不飽
和カルボン酸あるいはその酸無水物のうちでは、マＩ／
イン酸、無水マレイン酸、ナジック酸または無水ナジッ
ク酸を使用することが好ましい。

本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体を構成ス
る不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単位（Ｑ）
のグラフト割合は前記基剤４−メチル−１−ペンテン重
合体１００重量部に対して０．０１ないし２０重Ｍ【部
の範囲にあることが必要であり、ざらには０．０５ない
し１０重量部の範囲にあることが好ましく、０．１ない
し７重量部の範囲にあることが特に好ましい。該グラフ
ト変性成分（Ｃ）のグラフト割合が０．０１重量部より
小さいか、または２０重量部より大きいと、該不飽和カ
ルボン酸またはその酸無水物をグラフト共重合した変゛
姓４−メチルー１−ペンテン重合体の滑剤効果、該変性
物を含む組成物の異種基体に対する接着性および該組成
物からなる成形体の印刷特性、ラミコートの密着特性な
らびにその塩素化物の塗膜特性は低下する。

本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体は、その
不飽和カルボン酸またはその酸無水物グラフト共重合変
性物が滑剤効果に優れ、それを含む組成物の異種基体に
対する接着性、および該組成物からなる成形体の印刷特
性、ラミコートの密着特性および塩素化物からなる塗膜
特性に優れた性能を発揮するためには、極限粘度〔η〕
（デカリン溶媒中で１３５°Ｃで測定した値）は０゜０
５ないしＩ　Ｑ’ａ６　／　ｇの範囲にあることが必要
であり、さらに０．０８ないし５ｄｅ／ｇ１　とくに０
．１２ないし３ａｎ／ｇの範囲にあることが好ましい。

極限粘度〔η〕が大きくなると、その該変性物の滑剤効
果、該変性物を含む組成物の異種基体に対する接着性や
その組成物よりなる成形体の印刷特性およびラミコート
の密着特性はいずれも低下するようになり、また該変性
物の塩素化物よりなる塗膜特性も低下するようになる。

さらに、極限粘度〔η〕が小さくなりすぎても、前述の
滑剤効果、組成物の接着性、成形体の印刷特性、ラミコ
ートの密着特性および塗膜特性が劣るようになる。

本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合付の重量平
均分子量／数平均分子量で表わした分子量分布（Ｍ　Ｗ
　／Ｍｎ　）　ハゲルバーミエーションクロマトグラフ
ィー（ａｐｃ）により測定される。該低分子量重合体の
分子量分布は１ないしろ、好ましくは２ないし５の範囲
である０ＧＰＣによる分子量分布の測定は次の方法に従
って実施した。すなわち、溶媒として０−ジクロロベン
ゼンを用い、溶媒１００重量部に対し、ポリマー０．０
４　ｇ　（安定剤として２．６−シーｊｅｒｔ−ブチル
−ｐ−クレゾールをポリマー１００重量部に対し０．０
５　ｇ添加）を加え、溶液としたあと、１μのフィルタ
ーを通してゴミなどの不溶物を除去する。その後、カラ
ム温度１３５°Ｃ１流速ＬＯｍ＃／分に設定したＱＰＣ
測定機を用いて測定し、数値比はポリスチレンベースで
換算した。

一般の立体特異性触媒を用いて製造した４−メチル−１
−ペンテン単独重合体もしくは共重合体は、Ｍ　ｗ　／
　ｔＪ　ｎが多くの場合６を越えている。

本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体の融点は
示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定した。

本発明の４−メチル−１−ペンテン重合体の融点は１５
０ないし２４５°Ｃ１好ましくはｉａｏないし２３８°
Ｃの範囲である。なお、ここで融点は次のようにして測
定される。すなわち試料を示差走査熱量計（ｄｕ　Ｐｏ
ｕｔ　９９０型）に仕込み、室温から２０°Ｃ／ｍｉｎ
の速度で昇温し、２５０　’Ｃに達した所で２０°Ｃ／
ｍｉｎの速度で昇温して一旦２５°Ｃまで下げた後、再
び２０°Ｃ／ｍｉｎの速度で昇温し、このときの融解ピ
ークから融点を読み取る（多くの場合、複数の融解ピー
クが現われるので、この場合は高融点側の値を採用した
）。このような測定法に基づくとき、立体特異性触媒を
用いて重合して得た通常の４−メチル−１−ペンテンの
単独重合体の融点は２４０°Ｃ近辺であり、また４−メ
チル−１−ペンテン共重合体は、４−メチル−１−ペン
テン含有量がχ重量％のときに、融点が（３ｘ−６０）
”Ｃ近辺を示すものか多い。

本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体は、ＤＳ
Ｃに基づく結晶化度が１ないし４５％の範囲にあること
が必要であり、さらには２ないし３５％の範囲にあるこ
とが好ましい。なお結晶化度は次のような方法によって
測定した。すなわち、前記したＤＳＣによる融点測定時
のチャー１・を用い、測定試料の融解面積Ｃ８）と、対
照サンプルであるインジウムの単位量当りの融解エネル
ギー（ｐｏ）に相当する記録紙上の融解面積（ＳＯ）を
比べる。インジウムのｐｏは既知量であり、−万４−メ
チルー１−ペンテン重合体の結晶部の単位量当りの融解
エネルギー（Ｐ）も下記のように既知であるので、測定
試料の結晶化度は次式により求まる。

ここに、Ｐｏ：２７Ｊｏｕｌ／ｇ（ａｔ　１５６±０．
５℃ンＰ　　：　１４１．７Ｊｏｕｌ／ｇ（Ｆ、Ｃ，Ｆ
ｒａｎ］＜　ｅｔａｌ、Ｐｈ１１．ｏｓｏｐｈｉｃａｌ
　　Ｍａｇａｚｉｎｅ、４．２００（１９５９）） 該低分子量重合体の結晶化度が小さくなりすぎてもある
いは大きくなりすぎても、該変性物の滑剤特性、該変性
物を含む組成物の接着性、該組成物の成形体の印刷特性
、ラミコートの密着特性および該変性物の塩素化物から
なる塗膜の性能が皿子するようになる。

本発明の該変性４−メチル−１−ペンテン重合体は次の
方法で製造することができる。前記４−メチル−１−ペ
ンテン重合体と前記不飽和カルボン酸またはその酸無水
物とを加熱下に反応させることにより、前記グラフト共
重合反応が起こる。グラフト共重合反応は溶媒の存在下
に溶液状態で実施することも可能であるし、溶融状態で
実施することも可能である。該変性反応はラジカル開始
剤の存在下に実施するのがとくに好ましい。ラジカル開
始剤の使用割合は、前記４−メチル−１−ペンテン重合
体１００重量部に対して通常０．０１ないし３００重量
部、好ましくは０，１ないし２００重量部の範囲である
。該変性反応を溶液状態で実施する際の溶媒の使用割合
は、前記４−メチル−１−ペンテン重合体１００重量部
に対して通常１００ないし１０００００重量部、好まし
、くは６００ないし１００００重量部の範囲である。該
変性反応の際の温度は通常１００ないし２５０　’Ｃ、
好ましくは１１０ないし２ＤＯ’Ｃの範囲であり、反応
の際の時間は通常１５ないし３６０分、好ましくは３０
ないし３００分の範囲である。変性反応に使用する溶剤
としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ト
チカン、テトラデカン、灯油のような脂肪１Ｍ　炭化水
素、メチルシクロベンクン、シクロヘギサン、メチルシ
クロヘキサン、シクロオクタン、シクロドデカンのよう
な脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、クメン、エチルトルエン、トリメチルヘ
ンゼン、シメン、ジイソプロピルベンゼンなどの芳香族
炭化水素、クロロベンゼン、プロモヘンゼン、０−ジク
ロロベンゼン、四塩化炭素、トリクロロエタン、トリク
ロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラクロロエチ
レンのようなハロゲン化炭化水素などを例示することが
できる。これらの中ではとくにアルキル芳香族炭化水素
が好適である。このような溶媒を用いる場合には、反応
生成物中に溶媒が付加している場合が多く、とくにアル
キル芳香族炭化水素を用いた場合にその量が多い。さら
に、該グラフト変性反応を溶融状態で実施する場合には
、前記４−メチル−１−ペンテン重合体、前記不飽和カ
ルボン酸またはその酸無水物および前記ラジカル開始剤
からなる混合物を押出機などを用いて溶融混練すること
により変性反応を起こさせることもできる。

前記グラフト変性反応において使用されるラジカル開始
剤として代表的なものは有機過酸化物であり、さらに具
体的にはアルキルペルオキシド、アリールペルオキシド
、アシルペルオキシド、アロイルペルオキシド、ケトン
ペンオキシド、ペルオキシカーボネート、ベルオキシカ
ルポキシレニト、ヒドロペルオキシド等がある。アルキ
ルペルオキシドとしてはジイソプロピルペルオキシド、
ジーｔθｒｔ−ブチルペルオキシド、２．５−ジメチル
−２，５−ジｔｅｒｔ−ブチルペルオキシヘキシン−５
など、アリールペルオキシドとしてはジクミルペルオキ
シドなど、アシルペルオキシドとしてはジラウロイルペ
ルオキシドなど、アロイルペルオキシドとしてはジベン
ゾイルペルオキシドなど、ケトンペルオキシドとしては
メチルエチルケトンヒドロペルオキシド、シクロヘキサ
ノンペルオキシドなど、ヒドロペルオキシドとしてはｔ
θｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロベル
オキシドなどを挙げることができる。これらの中では、
ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２．５−ジメチル
−２，５−ジｔｅｒｔプチルペルオギシーヘキシン−３
、ジクミルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシドな
どが好ましい。

本発明の不飽和カルボン酸またはその酸無水物グラフト
共重合変性４−メチル−１−ペンテン重合体は、４−メ
チル−１−ペンテン重合体に配合することにより押出成
形時に優れた滑剤効果が得られ、また該組成物の異種基
体に対する接着性および該組成物から得られる成形体表
面は印刷特性に優れており、さらには該組成物から形成
されたラミフートは基体との密着特性が優れている。４
−メチル−１−ペンテン重合体の押出成形時の滑剤とし
て使用するためには、該変性４−メチル−１−ペンテン
重合体の配合割合は該４−メチル−１−ペンテン重合体
１００重量部に対して通常０．１ないし１０重量部、好
ましくは０．５ないし５重量部の範囲である。該変性４
−メチル−１−ペンテン重合体を含む組成物を異種基体
、たとえば鋼、アルミニウム、銅、ステンレス、鉛など
の金属、あるいはナイロン、エチレン・酢酸ヒール共重
合体ケン化物、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン
樹脂などの極性プラスチックまたは紙と接着させるため
には、該変性４−メチル−１−ペンテン重合体の配合割
合は該４−メチル−１−ペンテン重合体１００ｆｆｉｉ
ｔ部に対して０．１ないし５０重量部の範囲である。ま
た、該変性４−メチル−１−ペンテン重合体は、４−メ
チル−１−ペンテン重合体に無機充填剤やガラス繊維を
添加する場合のバインダーとしても極めて有用であり、
この場合の該変性４−メチル−１−ペンテン重合体の配
合割合は該４−メチル−１−ペンテン重合体１００重量
部に対して０．１ないし５０重量部の範囲である。さら
に該変性４−メチル−１−ペンテン重合体を含む組成物
をラミコートして使用するためには、該変性４−メチル
−１−ペンテン重合体の配合割合は該４−メチル−１−
ペンテン重合体１００重量部に対して通常１ないし５０
重量部、好ましくは２ないし４０重量部の範囲である。

さらに、本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体
の塩素化合物は、未変性４−メチル−１−ペンテン重合
体にくらべて種々の有機溶媒に対する溶解性が著しく向
上するようになり、該塩素化物を被膜形成要素として使
用することによって得られる塗膜は密着性、塗膜強度、
耐熱性などの塗膜特性に優れているという特徴を有して
いる０該変性物の塩素化物を調製する際の塩素化の割合
は、塩素化後の塩素化物の塩素含有率の割合が通常５な
いし８０ＴＩ′ｉ′ｈ１％、好ましくは１０ないし７０
重量％の範囲に達するまで実施される。

本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体は、一部
の溶剤に対する溶解性が良好であり、従ってこのような
溶剤に溶解した溶液は、各種基材、例えば金属、ポリオ
レフィン、ガラスなどの被覆剤、無機フィラー、ガラス
繊維などの表面処理剤、接着剤、塗料などに使用するこ
とができる。このような目的に使用される溶剤としては
、四塩化炭素、トリクレン、クロロホルム、クロロベン
ゼンのようなハロゲン化炭化水素、シクロヘキサン、シ
クロヘキセンのような炭化水素などが好適である。

本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体はまた通
常の４−メチル−１−ペンテン重合体または共重合体と
同様に押出成形、射出成形、中空成形、真空成形などに
よってフィルム、シート、中空ビン、管、各種成形品に
成形して利用することができる。このような種々の用途
において、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料、各種充填剤などを適宜配合することができる。

本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体はまた他
の樹脂やゴムの改質剤として多くの樹脂やゴムに配合し
て用いることもできる。例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン・
プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体な
どとブレンドして使用することができる。

通常の成形法によって得られたこれらの組成物のフィル
ム、シート、チューブ、パイプ、中空ビン等各種成形品
の溶剤による塗装性、接着性、印刷性等を改良すること
もできる。一般に同様の効果が無定形の共重合ゴムをブ
レンドした場合も認められるものの、この場合、ブレン
ド後の組成物の機械的強度や硬度が低下するなどの欠点
を有するが、本発明の共重合体をブレンドした組成物の
場合は、まだ結晶性を有しているためこのような欠点が
ない。

次に、本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体を
実施例によって具体的に説明する。

実施例１ ４−メチル−１−ペンテン単独重合体（極限粘度（η：
）　３．５ｄｄ／ｇ、　Ｍｗ／Ｍｎ　７．３、融点２４
Ｄ”Ｃ。

結晶化度４３％）を用い、トルエン溶媒中、１４５°Ｃ
でジクミルペルオキシド触媒により、無水マレイン酸の
グラフト反応を行った。得られた反応物に大過剰のアセ
トンを加えることにより、ポリマーを沈殿、戸数し、沈
殿物をアセトンで繰返し洗浄することにより、無水マレ
イン酸グラフト変性４−メチル−１−ペンテン重合体を
得た。

この変性４−メチル−１−ペンテン重合体の無水マレイ
ン酸のグラフト割合は３．５ｇ／　Ｉ　Ｄｏｇ　−４−
メチル−１−ペンテン重合体であり、〔η〕０．９９　
ｅＬｌ／ｇ　、融点２１１°Ｃ１結晶化度１９％、Ｍｗ
　／＋ｖ＋ｎ　２．８であった。

実施例２ないし８および比較例１ないし５表１に示した
４−メチル−１−ペンテン重合体を用い、反応温度およ
び不飽和カルボン酸またはその酸無水物の種類と母、過
醇化物の種類と量を変更するほかは実施例１と同様の方
法で反応を行うことにより、各種変性４−メチル−１−
ペンテン重合体を調製した。結果を表１に示した。

実施例９ 実施例１で用いた４−メチル−１−ペンテン単独重合体
１００重量部に対し無水マレイン酸０．２重量部および
２．５−ジメチル−２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシーヘキシン−６の０．１６重量部を加え、良く混
合したのち、窒素雰囲気下２６０℃に設定した２０ｍｍ
φの押出機（Ｌ／Ｄ２８）に供給した。

得られたポリマーを一旦窒素雰囲気下ｐ−ギシレンに１
２５°Ｃで溶解させ、室温まで冷却後火星のアセトンと
混合することによりポリマーを沈殿させた。沈殿物を戸
数し、アセトンで繰返し乾燥することにより、無水マレ
イン酸グラフト変性４−メチル−１−ペンテン重合体を
得た。結果を表１に示した。

〔印刷適性評価方法つ ４−メチル−１−ペンテン重合体〔４−メチル−１−ペ
ンテン含量９７重量％、１−デセン含量６重１１１％、
〔η）　２．２　ｄ７？／ｇ　）に、前記方法で調製し
たグラフト共重合変性４−メチル−１−ペンテン重合体
を５重量％をブレンドした組成物から作成した射出成形
板に水性インキ〔東洋インキ製造ＫＫ製、商品名アクア
キング〕をドクターブレード（１ｍ１ｌ　）で塗布した
。水性インキを塗布した際の該成形板上でのインキの親
和性（インキのはじき現象が起こらないかどうか）およ
び乾燥後の塗膜の密着性を基盤目試験で調べた。結果を
表１に示した。なお、該変性４−メチル−１−ペンテン
重合体を添加しなかった場合にはほしき現象が著しく、
印刷不可能であった。

〔ラミフート特性の評価方法〕

４−メチル−１−ペンテン重合体〔４−メチル−１−ペ
ンテン含量９７重量％、１−デセン含量３重量％、〔η
）　３．４２ａｎ／ｇ　）に、前記の方法で調製したグ
ラフト共重合変性４−メチル−１−ペンテン重合体１０
重量％組成物を溶融し、バーコータ〜でＡｌ板上に膜厚
１０ｏμに塗布し、密着性を基盤目テストで測定した。

また、塗布時の塗工性およびそのブロッキング性につい
ても調べた。なお、該変性４−メチル−１−ペンテン重
合体をブレンドしなかった場合には密着性は５／１００
であった。

、／ ／

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　４−メチル−１−ペンテン成分−１１位（ａ）
   カ５５ないし１００重量％、および４−メチル−１−ペ
   ンテン以外の炭素原子数が２ないし２０の範囲にあるα
   −副レフィン成分単位（ｂ）が０〜４５重量％の範囲〔
   ここで、（ａ）と（ｂ）の合計は１００である〕にある
   実質上線状の４−メチル−１−ペンテン重合体に、不飽
   和カルボン酸またはその酸無水物成分単位（Ｃ）がグラ
   フト共重合した変性４−メチル−１−ペンテン重合体で
   あって、（Ａ）　　該不飽和カルボン酸またはその酸無
   水物成分単位（Ｃ）のグラフト割合が、該４−メチル−
   １−ペンテン重合体１００重量部に対して０．０１ない
   し２０重量部の範囲にあり、（Ｂ）　　デカリン溶媒中
   で１３５°Ｃで測定した極限粘度〔η〕が０．０５ない
   し１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、 （Ｃ）　　重量平均分子量／数平均分子量で表わした分
   子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１ないし６の範囲にあり、 （Ｄ）　　示差走査熱量計で測定した融点が１５０ない
   し２４５“Ｃの範囲にあり、 （匍　示差走査熱量計法で測定した結晶化度が１ないし
   ４５％の範囲、 にあることによって特徴づけられる実質上線状の変性４
   −メチル−１−ペンテン重合体。