JPS63146952A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は改良された性質を有するポリプロピレン系樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは、鎖状α−オレフィン
とシクロペンタジェン類の熱共重合樹脂の水素化物をポ
リプロピレンに配合することにより透明性などポリプロ
ピレンフィルムの優れた特性を損うことなしに、さらに
優れたヒートシール性、印刷特性および耐ブロッキング
性を同時に賦与したポリプロピレン系樹脂組成物に関す
る。

すなわち本発明の目的はポリプロピレンフィルムが本来
具備している機械的あるいは光学的性能を損うことなく
、それ自体に備っていないヒートシール性、印刷特性お
よび耐ブロッキング性を付与したポリプロピレン系樹脂
組成物を提供することにある。ポリプロピレンフィルム
はきわめて優れた機械的性質、気体あるいは水蒸気に対
する抵抗性、透明性および光沢等を有するフィルムであ
り、現在広く利用されている。

その全般的外観、特性においてセロファンと類似してい
るため、一般にセロファンと同様な目的に使用される。

しかし、ポリプロピレンフィルムはセロファンに比ベヒ
ートシール性あるいは印刷特性が劣るなどの問題点が残
されている。

（従来の技ｖｒｉ） ポリプロピレンフィルムにヒートシール性や印刷特性を
賦与する方法として、（１）ヒートシール性賦与剤等の
塗付あるいは、（ｆｉｌ天然樹脂あるいは石油樹脂の配
合等が従来から提案されているが、一般的にはフィルム
の性能および製造上あるいは経済上の観点から天然樹脂
あるいは石油樹脂等の配合が多く採用されている（％公
昭５２−３９４２０号、特公昭５７−３６９３８号等）
。これらの配合樹脂としてはテルペン系樹脂やロジン系
樹脂等の天然樹脂あるいは脂肪族系または芳香族系の石
油樹脂が、さらにはこれらを水素化した水素化石油樹脂
がそれぞれ使用されている。

しかし、ポリプロピレンフィルムに配合スルこれらの樹
脂にも未だ改善すべき点が認められ、十分なものではな
い。例えばポリプロピレンに配合する樹脂としては一般
的に軟化点が６０〜１５０℃の樹脂が用いられるが、軟
化点が比較的低く粘着性の強い樹脂を配合するとヒート
シール性の良いポリプロピレンフィルムが得られるもの
の耐ブロッキング性は著しく低下する。

逆に比較的軟化点の高い樹脂を配合するとブロッキング
の問題は解決されるもののヒートシール性能が低下する
ほかポリプロピレンフィルムに特有の透明性が損われる
こともある。またポリプロピレンフィルムには透明性の
保持と印刷特性の改善といった相反する性能も要求され
る。

これらの問題を解決するためパラフィンワックスをさら
に添加する方法も提案されているが（特開昭４７−１５
４４４号）、ワックスのブリードアウトといった新たな
問題が発生しており、配合用の樹脂として未だ満足すべ
きものは得られていない。

（解決しようとする問題点） 本発明はポリプロピレンフィルムについて従来技術の包
含する種々の問題をポリプロピレンに特定の樹脂を配合
することにより解決しようとするものである。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物はポリ
プロピレン７ｏ〜９９重量部と鎖状α−オレフィンとシ
クロペンタジェン類との熱共重合樹脂の水素化物１〜３
０重量部とを配合することを特徴とするものであり、該
樹脂の配合によりポリプロピレンフィルムに優れたヒー
トシール性、耐ブロッキング性および印刷特性を同時に
賦４することを可能にしたものである。

本発明者らはポリプロピレン配合用石油樹脂について、
鋭意検討を重ねた結果水素化したシクロペンタジェン系
樹脂を配合したポリプロピレン系樹脂組成物はフィルム
の耐ブロッキング性は優れるものの、透明性およびヒー
トシール性が未だ十分でないことが判明した。さらに種
５一 種のタイプの石油樹脂について検討を進めた結果、ａ状
α−オレフィンとシクロペンタジェン類とを熱共重合さ
せ、シクロペンタジェンの骨格構造に脂肪族炭化水素基
を導入した樹脂の水素化物は前述のポリプロピレンフィ
ルムに％有な問題を同時に解決できることを見出し本発
明を完成するに至った。

本発明組成物の一成分であるボリプロビレンハ単ニプロ
ビレンホモボリマーのみならず、プロピレンと他の少量
のエチレン、ブテン等のオレフィンとの共重合体も含ま
れる。立体規則性ポリプロピレンとしてはメルトインデ
ックス（ＭＩ　）が０．５〜１０のものが好ましい。

本発明組成物の他の成分である鎖状α−オレフィンとシ
クロペンタジェン類との熱共重合樹脂の水素化物（以下
単に水素化樹脂と記すこともある。）は鎖状α−オレフ
ィンとシクロペンタジェン類とを熱共重合させた後、通
常の方法で水素化して得ることができる。本発明におい
て用いる水素化樹脂の一方の原料である鎖状α−２Ｆし
フイントシてはエチレン、プロピレン、あるいはブテン
類等から誘導されたり、パラフィンワックスの熱分解よ
り得られたものが通常用いられ、好ましくは炭素数４〜
１６、更に好ましくは炭素数６〜１２の鎖状α−オレフ
ィンが単独または混合物として用いられる。このような
鎖状α−オレフィンとしては例えばペンテン−１、ノネ
ン−１，２，４，４−）リメチルベンテンー１を挙げる
ことができる。また本発明において用いる水素化樹脂の
他方の原料であるシクロペンタジェン類とは、ナフサの
スチームクラッキングより得られるシクロペンタジェン
あるいはジシクロペンタジェンあるいはこれらのアルキ
ル置換体またはこれらの混合物である。

ナフサのスチームクラッキングより得られる留分は、こ
のようなシクロペンタジェン類の他に主として脂肪族飽
和炭化水素や芳香族炭化水素等を含有しているが、本発
明で用いる水素化樹脂の製造原料としては剪記シクロペ
ンタジェン類の濃度が３０重量％以上、籍に５０重量以
上であるものが好ましく用いられる。またこの原料中に
は炭素数４または５のジオレフィンサラニハスチレン、
ビニルトルエンあるいはインデン等の共単量体が共存し
てもよい。本発明の趣旨からするとこれらの共単量体は
極力少ない方が望ましいが、シクロペンタジェン［１０
０ｉ量部あたり１０重量部未満であれば許容される。

本発明において、用いる水素化樹脂の原料である鎖状α
−オレフィンとシクロペンタジェンとの熱共重合樹脂は
、例えばシクロペンタジェン類１００重量部あたり鎖状
α−オレフィン５〜１００重量部、好ましくは１０〜１
００重量部を含む混合物を溶剤の存在下または不存在下
で熱重合することによって得られる。本発明においては
９０〜２００℃の軟化点（環球法）を示すものが好まし
く、一般に２００〜３００℃、１０分〜１０時間の重合
条件が採用される。さらには本発明者らが提案したシク
ロペンタジェン類を二段階に重合させる方法Ｃ％開昭６
１−１４３４１３号）あるいはシクロペンタジェン類を
一度重合させた後でオレフィン類を反♂させる方法（％
願昭６１−１６５９８３号）により色相および脂肪族炭
化水素への溶解性を向上させたものを水素化用の原料樹
脂としたものがより好ましい。

これらの共重合樹脂を、例えば従来公知の方法に従って
水素化させることによって本発明で用いる水素化樹脂が
得られる。たとえばニッケル、パラジウム、コバルト等
の水素化触媒を用い溶剤の存在下１５０〜３ｏｏ℃の温
度１０〜１５０ゆ／ｃｄの水素圧の条件下で水素化すれ
ばよい。ポリプロピレンフィルムの外観上水素化率は６
０％以上であることが好ましく、さらに好ましくは７０
％以上である。ここで水素化率は樹脂の臭素価の減少率
で定義した。

すなわち、水素化率（％）＝（原料樹脂の臭素価−水素
化樹脂の臭素価）Ｘ１００／原料樹脂の臭素価。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物はポリグロビン２
フ０〜９９重量部好ましくは７０〜９５重Ｊ［と鎖状α
−オレフィンとシクロペンタジェン類の熱共重合樹脂の
水素化物１〜３０重量部好ましくは５〜３０重量部を混
合することにより得られる。

上記組成物にさらに水素化脂肪族系石油樹脂あるいは少
量のパラフィンワックスを混合してもよく、また帯電防
止剤、加工安定剤あるいは顔料等極々の添加剤も配合さ
れうろことは勿論である。

ポリプロピレン系樹脂組成物は公知の方法でフィルム化
されうる。無延伸フィルムとして得ることもできるが、
ごく普通は一軸ないし二軸延伸フィルムとして用いられ
る。得られたフィルムはさらにコロナ放電処理を施すこ
とが好ましい。

（発明の効果） このようにして得たポリプロピレン系樹脂組成物をフィ
ルムに加工すると、優れたヒートシール性、耐ブロッキ
ング性および印刷特性をもちながら透明性などポリプロ
ピレンに％有の利点をそのまま保持しているので、自動
包装、特にオーバーラツプ包装等に適性のある応用分野
の広いフィルムを得ることができる。

（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、これら
の実施例により本発明が制約されるものではない。なお
比較例および実施例で得たフィルムの評価は下記の方法
で行った。

ヒートシール性：ハー型ヒートシーラーを用い二枚のフ
ィルムを１４０℃の温度で１に９／−の荷重をかケ０．
５秒間圧着した。

幅２０訂の試料をショツパー型引張試験で２００１１ｒ
ＷＬ／分の速度でＴ型剥離を行い、剥離抵抗力（，９／
２０ｍｍ）を測定した。

ブロッキング性：２ｃＩＩＬ×１０ｃＩｒＬの長方形試
料を２ｃｒＩＬにわたって重ねｌ　ｋｇの荷重を４０℃
、２４時間かけ重ね合せ部の剥離に要する力（ｋ１７／
４ｃｒ！Ｌ）を引張試験で求メタ。

霞度：ＡＳＴＭ　　Ｄ−１００３Ｋ準拠しテｌｌｌ１１
定した。

印刷特性：ポリプロピレンフィルムにセロファン用印刷
インキを塗付し、その外観、剥離性を観察して評価した
。

比較例１ ジシクロペンタジェンを７５重量％含む留分６０重量部
をキシレン４０重量部で希釈して２６０℃で３時間重合
し、引続き未反応原料、溶剤、オリゴマー類を蒸発・除
去した後２１０℃で１時間再重合し軟化点が１５０℃の
シクロペンタジェン系石油樹脂を得た。該樹脂をシクロ
ヘキサンに溶解させ２２０℃、７０ｋｇ／ｄの水素圧の
条件下、ニッケル系触媒を樹脂あたり３重量％加え水素
化した。得た水素化した樹脂の軟化点は１４８℃で水素
化率は９３％であった。

ポリプロピレン（比重０．９Ｍｌ２）９０重量部に対し
上記の水素化した樹脂１０重量部を配合した組成物を加
熱溶融し２５０℃で押出しシート状となしこわを縦軸方
向に５倍、横軸方向に１０倍それぞれ延伸した後コロナ
放電処理を施した。

実施例１ ジシクロペンタジェンを７５重量％含む留分６０重量部
と２．４．４−トリメチルペンテン−１を７０重量％含
むＣ８留分４０重量部を２６０℃で３時間重合し、引続
き未反応原料、溶剤、オリゴマー類を蒸発、除去した後
２３０℃で１時間再重合して軟化点が１４６℃の鎖状α
−オレフィンとシクロペンタジェン類との共重合樹脂を
得た。該共重合樹脂を比較例１と同じ方法で水素化し軟
化点１４３℃で、水素化率が９５％の水素化樹脂を得た
。

ポリプロピレン９０重量部と上記水素化樹脂１０重量部
を混合し比較例１と同様な方法で延伸フィルムを形成し
た。

実施例２ ジシクロペンタジェンを７５重量％含む留分８０重量部
をキシレン１３重量部で希釈し、２６０℃で１時間保持
し第１段重合を行った。

その後純度９８％のｎ−デセン−１を７重量部加え引続
き２６０℃で２時間重合した。重合液よりキシレン・オ
リゴマー等を蒸発除去し、さらに２３０℃で１時間再重
合し軟化点が１４１℃の鎖状α−オレフィンとシクロペ
ンタジェン類との共重合樹脂を得た。該共重合樹脂を比
較例１と同じ方法で水素化し軟化点１３９℃で水素化率
が９６％の水素化樹脂を得た。

ポリプロピレン９０重量部と上記水素化樹脂１０重量部
を混合し比較例１と同様な方法で延伸フィルムを形成し
た。

比較例１および実施例１．２で得たフィルムの性能を測
定した結果を表１に示す。表１から明らかなように本発
明の組成物で興されたフィルムは満足すべき性能を有し
ていることが分かる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリプロピレン７０〜９９重量部と鎖状α−オレ
   フィンとシクロペンタジエン類との熱共重合樹脂の水素
   化物１〜３０重量部とからなることを特徴とするポリプ
   ロピレン系樹脂組成物。
2. （２）該鎖状α−オレフィンとシクロペンタジエン類と
   の熱共重合樹脂の水素化物の水素化率が６０〜１００％
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。
3. （３）該鎖状α−オレフィンとシクロペンタジエン類と
   の熱共重合樹脂の水素化物が、シクロペンタジエン類１
   ００重量部に対し炭素数４から１６の鎖状α−オレフィ
   ン５〜１００重重量部を熱共重合させて得られた樹脂の
   水素化物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   または第２項に記載の組成物。