JPH0558020B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0558020B2 JPH0558020B2 JP59128482A JP12848284A JPH0558020B2 JP H0558020 B2 JPH0558020 B2 JP H0558020B2 JP 59128482 A JP59128482 A JP 59128482A JP 12848284 A JP12848284 A JP 12848284A JP H0558020 B2 JPH0558020 B2 JP H0558020B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylbutene
- weight
- component
- polymer
- olefins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 13
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 3
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N [4-[4-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylphenyl]phenyl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)P(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- -1 ethylene, propylene, butene Chemical class 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/08—Butenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/02—Ziegler natta catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性、延伸性および成形品の引裂
強度・耐衝撃強度等の機械的強度に優れた３−メ
チルブテン−１重合体組成物、およびその製法に
関する。 〔従来の技術〕 近年、各種成形材料あるいは延伸・未延伸フイ
ルム材料として耐熱性、機械的強度、電気特性、
耐薬品性、耐吸湿性等に優れた樹脂の重要性が増
している。 ３−メチルブテン−１重合体は従来から高融点
を示す結晶性ポリオレフインとして知られてい
る。例えば特開昭57−182305、同57−195704、同
58−8708等においてはアルミニウム含有量の少な
い三塩化チタンと有機アルミニウム化合物を用い
て３−メチルブテン−１を重合する方法が開示さ
れている。しかし、これら従来方法によつて得ら
れた３−メチルブテン−１重合体は高融点を示す
が、一方、成形品の引裂強度、耐衝撃強度等の機
械的強度及び延伸性等は不充分であり、各種成形
材料あるいは延伸・未延伸フイルム材料として必
ずしも満足できるものではなかつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者等は３−メチルブテン−１重合体の特
徴である耐熱性を損うことなく、前記した種々の
欠点即ち延伸性や成形品の機械的強度を改良すべ
く鋭意検討を行つた結果、本発明に到達したもの
で、従来この様な３−メチルブテン−１重合体組
成物およびその製法については知られていなかつ
た。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明は (1) (a) ３−メチルブテン−１単独重合体、また
は３−メチルブテン−１含有量が90重量％よ
り多い３−メチルブテン−１と炭素数２〜12
の他のα−オレフインとの共重合体10〜95重
量％と、 (b) ３−メチルブテン−１含有量が40〜90重量
％である、３−メチルブテン−１と炭素数２
〜12の他のα−オレフインとの共重合体５〜
90重量％とから成ることを特徴とする３−メ
チルブテン−１重合体組成物。 (2) 遷移金属化合物および周期律表第１族ないし
第３族金属の有機金属化合物の存在下、 (a) ３−メチルブテン−１または３−メチルブ
テン−１と炭素数２〜12の他のα−オレフイ
ンとを重合して、３−メチルブテン−１含有
量が90重量％より多い重合体または共重合体
を、全生成重合体の10〜95重量％となるよう
に生成させ、ついで (b) ３−メチルブテン−１と炭素数２〜12の他
のα−オレフインを共重合して３−メチルブ
テン−１含有量が40〜90重量％である共重合
体を全生成重合体の５〜90重量％となるよう
に生成させることを特徴とする３−メチルブ
テン−１重合体組成物の製法。 に存する。 本発明方法になる３−メチルブテン−１重合体
組成物からは引裂強度の優れたフイルムが得ら
れ、また延伸性が良いので延伸フイルムが容易に
得られる。更に剛性と耐衝撃性の優れた成形体が
得られる。これらの特性に加えて耐熱性、電気特
性，耐薬品性、耐吸湿性及び透明性に優れている
ので、該フイルムや成形体は各種包装材、絶縁
材、プリント基板材料、磁気記録ベース・フイル
ム等に有用である。 次に本発明を更に詳細に説明する。 本発明の重合体組成物における第１成分（以下
(a)成分とする）は３−メチルブテン−１単独重合
体、または３−メチルブテン−１含有量が90重量
％より大である３−メチルブテン−１と炭素数２
〜12の他のα−オレフインとの共重合体である。
共重合体における炭素数２〜12の他のα−オレフ
インとしてはエチレン、プロピレン、ブテン、ヘ
キセン、４−メチルペンテン−１、オクテン、ス
チレン、ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
これら他のα−オレフインは２種以上用いてもよ
く、更にブタジエン、イソプレン等のポリエンが
少量含まれていてもよい。共重合法はいわゆるラ
ンダム共重合法が好ましい。共重合体中の３−メ
チルブテン−１含有量は90重量％より多く、好ま
しくは95重量％以上である。この範囲以外では組
成物の融点が低下し、ポリ−３−メチルブテン−
１の有している高融点、耐溶剤性等の特徴が損な
われて好ましくない。 組成物中の(a)成分の割合は10〜95重量％、好ま
しくは20〜90重量％である。 第２成分（以下(b)成分という）は３−メチルブ
テン−１含有量が40〜90重量％である、３−メチ
ルブテン−１と炭素数２〜12の他のα−オレフイ
ンとの共重合体である。他のα−オレフインとし
ては(a)成分において使用したものの中から選ばれ
る。これら他のα−オレフインは２種以上用いて
もよく、更にブタジエン、イソプレン等のポリエ
ンが少量含まれていてもよい。共重合法は、いわ
ゆるランダム共重合法が好ましい。共重合体中の
３−メチルブテン−１含有量は40〜90重量％であ
り、この範囲以外では延伸性や成形体の引裂強
度、耐衝撃強度の改良が不充分である。 組成物中における(b)成分の割合は５〜90重量
％、好ましくは10〜80重量％の範囲から選ばれ
る。(b)成分の割合が少なすぎると延伸性や機械的
強度等の改良が充分でなく、また多すぎると、耐
熱性や耐溶剤性等が低下して好ましくない。 耐熱性と機械的強度、延伸性等とのバランスの
良好な組成物を得るには、(b)成分の割合を少なく
して(b)成分中のα−オレフイン含有量を多くする
か、(b)成分の割合を多くして(b)成分中のα−オレ
フイン含有量を少なくするのが好ましい。 (a)成分と(b)成分から組成物を得るには両者の粉
体あるいはペレツトを単に混合する方法、適当な
溶液として混合する方法、単軸あるいは２軸の押
出機あるいはバンバリーミキサーで混練する方法
等がとられ、特に制限はないが、好ましくは２段
重合法である。 ２段重合法について説明するに、ブタン、ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン等の
如き脂肪族、脂環式あるいは芳香族炭化水素中、
液状のオレフイン中、あるいは無溶媒下で遷移金
属化合物および周期律表第１族ないし第３族金属
の有機金属化合物の存在下、３−メチルブテン−
１または３−メチルブテン−１とα−オレフイン
とを重合して先ず(a)成分を生成させ、ついで(b)成
分を生成させる。この順序を逆にして(b)成分を先
に生成させると最終生成重合体のスラリー性状が
悪化することがあり好ましくない。触媒である遷
移金属化合物および周期律表第１族ないし第３族
金属の有機金属化合物としては特に制限はなく通
常オレフインの重合に使われているものが用いら
れる。好ましくはMg，Ti及びエーテル、エステ
ルの如き電子供与性化合物を含有する固体触媒成
分と有機アルミニウム化合物、および必要に応じ
エーテル、エステルの如き電子供与性化合物との
組み合せである。この様な固体触媒成分は、特開
昭52−98076、同53−24378、同53−85877、同53
−117083、同59−6204、同59−11306等に記載さ
れている。また、特に好ましくは、アルミニウム
含有量がチタンに対するアルミニウムの原子比で
0.15以下であつて、かつ錯化剤を含有する固体三
塩化チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物、
とりわけアルミニウムジアルキルモノハライドお
よび必要に応じエーテル、エステル等の如き電子
供与性化合物との組み合せである。この様な固体
三塩化チタン触媒成分は特公昭55−8451、同55−
8452、同55−8003、同54−27871、同55−39165、
同55−14054、同53−44958等に記載されている。 重合温度は０〜150℃である。また必要に応じ、
水素の如き分子量調節剤を用いてもよい。 かくして得られた重合体組成物の融点は240℃
以上、好ましくは260℃以上である。また(a)成分、
(b)成分、および(a)，(b)成分からなる３−メチルブ
テン−１重合体組成物の、それぞれの溶融粘度
は、円錘円板型回転レオメーターを用い330℃、
せん断速度0.1 １／秒、すなわち角速度0.1ラジ
アン／秒で測定して、１×104〜１×107ポアズ、
好ましくは５×104〜５×106ポアズの範囲から選
ばれる。 この重合体組成物は、必要に応じ安定剤、金属
害防止剤、難燃剤、無機あるいは有機の充てん物
等を添加した後、フイルムその他の各種成形加工
や、グラフト化反応のベース・ポリマー等に供せ
られる。 〔実施例〕 以下、実施例を示すが、本発明はその要旨を越
えない限り以下の実施例に限定されるものではな
い。 以下の実施例における引張り試験物性は
ASTM−D638に準拠、エルメンドルフ引裂試験
は、JIS Ｐ−8116に準じて測定したものである。
また、コモノマー含有量は赤外線吸収スペクトル
測定により定量したものである。 製造例 １ (A) 三塩化チタン均一溶液の製造 乾燥アルゴン置換した容量500mlの四つ口フラ
スコに精製トルエン150mlと四塩化チタン90m
molを仕込み、更にジ−ｎ−ブチルエーテル90m
molを添加した。多少の発熱を伴い四塩化チタン
とジ−ｎ−ブチルエーテルとが反応してトルエン
に均一に溶解し、橙黄色の均一溶液を得た。該溶
液を攪拌下25℃に保持しながら、これにジエチル
アルミニウムモノクロライド45m molをトルエ
ン20mlに溶解した溶液を徐々に添加したところ、
濃橙色の三塩化チタンの均一溶液が得られた。 (B) 三塩化チタンの沈殿生成と触媒の製造 上記(A)工程で得られた三塩化チタンの均一溶液
を95℃に昇温したところ、昇温途中より紫色の三
塩化チタンの沈殿生成が認められた。95℃で60分
攪拌後、沈殿を別しｎ−ヘプタン100mlで５回
洗浄し微粒状紫色三塩化チタン触媒錯体を得た。
元素分析したところ、この触媒錯体は式TiCl3
（AlCl3）0.004〔（nC4H9）2Ｏ〕0.05の組成を有して
いた。 実施例 １ 充分に乾燥し窒素ガス置換した容量２の誘導
攪拌式オートクレーブにジイソブチルアルミニウ
ムモノクロライド9.8ミリモル及び液化３−メチ
ルブテン−１ 630ｇを仕込んだ。内温を70℃に
昇温した後、製造例１で得た固体三塩化チタン触
媒成分741mgを窒素ガスで圧入し１段目の重合を
開始した。内温を70℃に保つて３−メチルブテン
−１の単独重合を１時間続けた後、ブテン−１
2.1ｇを圧入して２段目の重合を開始した。間け
つ的にｎ−ブテン−１ 2.1ｇ（合計63ｇ）を圧
入しながら70℃で３−メチルブテン−１とブテン
−１の共重合を2.5時間続けた。 次いで、未反応モノマーを追い出した後イソブ
タノール５容量％を含むｎ−ヘキサン1000mlを仕
込み50℃で30分攪拌した後上澄液を抜き出した。
この操作を５回繰返してポリマー中の触媒成分を
洗浄・除去した後、乾燥して白色粉末状３−メチ
ルブテン−１重合体組成物294ｇを得た。１段目
と２段目の終了時に少量サンプリングした重合体
中の触媒分析より求めた２段目重合体（(b)成分）
の割合は63重量％、(b)成分中のブテン−１含有量
は16重量％であつた。 得られた重合体組成物に、イルガノツクス1010
及びイルガホスＰ−EPQ（いずれも日本チバ・ガ
イギー社製）各0.2重量％を添加した後、310℃で
押出機によりペレツト化を行つた。このものの融
点は296℃であつた。0.3mm厚のプレスフイルムよ
り打ち抜いた試験片についての引張試験結果、
0.3mm厚のプレス・シートより打ち抜いた試験片
についてのエルメンドルフ引裂試験結果を表−１
に示した。 比較例 １ 充分に乾燥し窒素ガス置換した容量２の誘導
攪拌式オートクレーブにジイソブチルアルミニウ
ムモノクロライド9.8ミリモル及び液化３−メチ
ルブテン−１ 600ｇを仕込んだ。内温を70℃に
昇温した後、製造例１で得た固体三塩化チタン触
媒成分740mgを窒素ガスで圧入し重合を開始した。
内温を70℃に保つて３−メチルブテン−１の単独
重合を４時間続けた。未反応モノマーを追い出し
た後、イソブチルアルコール５容量％を含むｎ−
ヘキサン1000mlを仕込み50℃で30分攪拌した後上
澄液を抜き出した。この操作を５回繰返してポリ
マー中の触媒成分を洗浄・除去した後、乾燥して
白色粉末状３−メチルブテン−１重合体250ｇを
得た。安定剤の添加以後、実施例１と同様に行な
つて得た各種試験結果を表−１に示した。 比較例 ２，３ 充分に乾燥し窒素ガス置換した容量２の誘導
攪拌式オートクレーブにジイソブチルアルミニウ
ムモノクロライド9.8ミリモル及び液化３−メチ
ルブテン−１ 600ｇを仕込んだ。内温を70℃に
昇温した後、製造例１で得た固体三塩化チタン触
媒成分740mgを窒素ガスで圧入し重合を開始した。
ただちに、ブテン−１ 0.7ｇを圧入しその後間
けつ的にｎ−ブテン−１ 0.7ｇ（合計32ｇ）を
圧入しながら70℃で３−メチルブテン−１とブテ
ン−１の共重合を４時間続けた。（比較例−２）
比較例３では１回当りのｎ−ブテン−１圧入量を
増やし、合計48ｇとした。 未反応モノマーを追い出した後イソブタノール
５容量％を含むｎ−ヘキサン1000mlを仕込み50℃
で30分攪拌した後上澄液を抜き出した。この操作
を５回繰返してポリマー中の触媒成分を洗浄・除
去した後、乾燥して白色粉末状３−メチルブテン
−１重合体組成物、各々260ｇ（比較例２）、275
ｇ（比較例３）を得た。安定剤の添加以後、実施
例１と同様に行なつて得た各種試験結果を表−１
に示した。 実施例 ２〜４ 実施例１において、(a)成分(b)成分の比、コモノ
マー種類、及び含有量を表−１に示すように変更
したこと以外は同様に行なつた。 各種試験結果を表−１に示した。
強度・耐衝撃強度等の機械的強度に優れた３−メ
チルブテン−１重合体組成物、およびその製法に
関する。 〔従来の技術〕 近年、各種成形材料あるいは延伸・未延伸フイ
ルム材料として耐熱性、機械的強度、電気特性、
耐薬品性、耐吸湿性等に優れた樹脂の重要性が増
している。 ３−メチルブテン−１重合体は従来から高融点
を示す結晶性ポリオレフインとして知られてい
る。例えば特開昭57−182305、同57−195704、同
58−8708等においてはアルミニウム含有量の少な
い三塩化チタンと有機アルミニウム化合物を用い
て３−メチルブテン−１を重合する方法が開示さ
れている。しかし、これら従来方法によつて得ら
れた３−メチルブテン−１重合体は高融点を示す
が、一方、成形品の引裂強度、耐衝撃強度等の機
械的強度及び延伸性等は不充分であり、各種成形
材料あるいは延伸・未延伸フイルム材料として必
ずしも満足できるものではなかつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者等は３−メチルブテン−１重合体の特
徴である耐熱性を損うことなく、前記した種々の
欠点即ち延伸性や成形品の機械的強度を改良すべ
く鋭意検討を行つた結果、本発明に到達したもの
で、従来この様な３−メチルブテン−１重合体組
成物およびその製法については知られていなかつ
た。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明は (1) (a) ３−メチルブテン−１単独重合体、また
は３−メチルブテン−１含有量が90重量％よ
り多い３−メチルブテン−１と炭素数２〜12
の他のα−オレフインとの共重合体10〜95重
量％と、 (b) ３−メチルブテン−１含有量が40〜90重量
％である、３−メチルブテン−１と炭素数２
〜12の他のα−オレフインとの共重合体５〜
90重量％とから成ることを特徴とする３−メ
チルブテン−１重合体組成物。 (2) 遷移金属化合物および周期律表第１族ないし
第３族金属の有機金属化合物の存在下、 (a) ３−メチルブテン−１または３−メチルブ
テン−１と炭素数２〜12の他のα−オレフイ
ンとを重合して、３−メチルブテン−１含有
量が90重量％より多い重合体または共重合体
を、全生成重合体の10〜95重量％となるよう
に生成させ、ついで (b) ３−メチルブテン−１と炭素数２〜12の他
のα−オレフインを共重合して３−メチルブ
テン−１含有量が40〜90重量％である共重合
体を全生成重合体の５〜90重量％となるよう
に生成させることを特徴とする３−メチルブ
テン−１重合体組成物の製法。 に存する。 本発明方法になる３−メチルブテン−１重合体
組成物からは引裂強度の優れたフイルムが得ら
れ、また延伸性が良いので延伸フイルムが容易に
得られる。更に剛性と耐衝撃性の優れた成形体が
得られる。これらの特性に加えて耐熱性、電気特
性，耐薬品性、耐吸湿性及び透明性に優れている
ので、該フイルムや成形体は各種包装材、絶縁
材、プリント基板材料、磁気記録ベース・フイル
ム等に有用である。 次に本発明を更に詳細に説明する。 本発明の重合体組成物における第１成分（以下
(a)成分とする）は３−メチルブテン−１単独重合
体、または３−メチルブテン−１含有量が90重量
％より大である３−メチルブテン−１と炭素数２
〜12の他のα−オレフインとの共重合体である。
共重合体における炭素数２〜12の他のα−オレフ
インとしてはエチレン、プロピレン、ブテン、ヘ
キセン、４−メチルペンテン−１、オクテン、ス
チレン、ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
これら他のα−オレフインは２種以上用いてもよ
く、更にブタジエン、イソプレン等のポリエンが
少量含まれていてもよい。共重合法はいわゆるラ
ンダム共重合法が好ましい。共重合体中の３−メ
チルブテン−１含有量は90重量％より多く、好ま
しくは95重量％以上である。この範囲以外では組
成物の融点が低下し、ポリ−３−メチルブテン−
１の有している高融点、耐溶剤性等の特徴が損な
われて好ましくない。 組成物中の(a)成分の割合は10〜95重量％、好ま
しくは20〜90重量％である。 第２成分（以下(b)成分という）は３−メチルブ
テン−１含有量が40〜90重量％である、３−メチ
ルブテン−１と炭素数２〜12の他のα−オレフイ
ンとの共重合体である。他のα−オレフインとし
ては(a)成分において使用したものの中から選ばれ
る。これら他のα−オレフインは２種以上用いて
もよく、更にブタジエン、イソプレン等のポリエ
ンが少量含まれていてもよい。共重合法は、いわ
ゆるランダム共重合法が好ましい。共重合体中の
３−メチルブテン−１含有量は40〜90重量％であ
り、この範囲以外では延伸性や成形体の引裂強
度、耐衝撃強度の改良が不充分である。 組成物中における(b)成分の割合は５〜90重量
％、好ましくは10〜80重量％の範囲から選ばれ
る。(b)成分の割合が少なすぎると延伸性や機械的
強度等の改良が充分でなく、また多すぎると、耐
熱性や耐溶剤性等が低下して好ましくない。 耐熱性と機械的強度、延伸性等とのバランスの
良好な組成物を得るには、(b)成分の割合を少なく
して(b)成分中のα−オレフイン含有量を多くする
か、(b)成分の割合を多くして(b)成分中のα−オレ
フイン含有量を少なくするのが好ましい。 (a)成分と(b)成分から組成物を得るには両者の粉
体あるいはペレツトを単に混合する方法、適当な
溶液として混合する方法、単軸あるいは２軸の押
出機あるいはバンバリーミキサーで混練する方法
等がとられ、特に制限はないが、好ましくは２段
重合法である。 ２段重合法について説明するに、ブタン、ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン等の
如き脂肪族、脂環式あるいは芳香族炭化水素中、
液状のオレフイン中、あるいは無溶媒下で遷移金
属化合物および周期律表第１族ないし第３族金属
の有機金属化合物の存在下、３−メチルブテン−
１または３−メチルブテン−１とα−オレフイン
とを重合して先ず(a)成分を生成させ、ついで(b)成
分を生成させる。この順序を逆にして(b)成分を先
に生成させると最終生成重合体のスラリー性状が
悪化することがあり好ましくない。触媒である遷
移金属化合物および周期律表第１族ないし第３族
金属の有機金属化合物としては特に制限はなく通
常オレフインの重合に使われているものが用いら
れる。好ましくはMg，Ti及びエーテル、エステ
ルの如き電子供与性化合物を含有する固体触媒成
分と有機アルミニウム化合物、および必要に応じ
エーテル、エステルの如き電子供与性化合物との
組み合せである。この様な固体触媒成分は、特開
昭52−98076、同53−24378、同53−85877、同53
−117083、同59−6204、同59−11306等に記載さ
れている。また、特に好ましくは、アルミニウム
含有量がチタンに対するアルミニウムの原子比で
0.15以下であつて、かつ錯化剤を含有する固体三
塩化チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物、
とりわけアルミニウムジアルキルモノハライドお
よび必要に応じエーテル、エステル等の如き電子
供与性化合物との組み合せである。この様な固体
三塩化チタン触媒成分は特公昭55−8451、同55−
8452、同55−8003、同54−27871、同55−39165、
同55−14054、同53−44958等に記載されている。 重合温度は０〜150℃である。また必要に応じ、
水素の如き分子量調節剤を用いてもよい。 かくして得られた重合体組成物の融点は240℃
以上、好ましくは260℃以上である。また(a)成分、
(b)成分、および(a)，(b)成分からなる３−メチルブ
テン−１重合体組成物の、それぞれの溶融粘度
は、円錘円板型回転レオメーターを用い330℃、
せん断速度0.1 １／秒、すなわち角速度0.1ラジ
アン／秒で測定して、１×104〜１×107ポアズ、
好ましくは５×104〜５×106ポアズの範囲から選
ばれる。 この重合体組成物は、必要に応じ安定剤、金属
害防止剤、難燃剤、無機あるいは有機の充てん物
等を添加した後、フイルムその他の各種成形加工
や、グラフト化反応のベース・ポリマー等に供せ
られる。 〔実施例〕 以下、実施例を示すが、本発明はその要旨を越
えない限り以下の実施例に限定されるものではな
い。 以下の実施例における引張り試験物性は
ASTM−D638に準拠、エルメンドルフ引裂試験
は、JIS Ｐ−8116に準じて測定したものである。
また、コモノマー含有量は赤外線吸収スペクトル
測定により定量したものである。 製造例 １ (A) 三塩化チタン均一溶液の製造 乾燥アルゴン置換した容量500mlの四つ口フラ
スコに精製トルエン150mlと四塩化チタン90m
molを仕込み、更にジ−ｎ−ブチルエーテル90m
molを添加した。多少の発熱を伴い四塩化チタン
とジ−ｎ−ブチルエーテルとが反応してトルエン
に均一に溶解し、橙黄色の均一溶液を得た。該溶
液を攪拌下25℃に保持しながら、これにジエチル
アルミニウムモノクロライド45m molをトルエ
ン20mlに溶解した溶液を徐々に添加したところ、
濃橙色の三塩化チタンの均一溶液が得られた。 (B) 三塩化チタンの沈殿生成と触媒の製造 上記(A)工程で得られた三塩化チタンの均一溶液
を95℃に昇温したところ、昇温途中より紫色の三
塩化チタンの沈殿生成が認められた。95℃で60分
攪拌後、沈殿を別しｎ−ヘプタン100mlで５回
洗浄し微粒状紫色三塩化チタン触媒錯体を得た。
元素分析したところ、この触媒錯体は式TiCl3
（AlCl3）0.004〔（nC4H9）2Ｏ〕0.05の組成を有して
いた。 実施例 １ 充分に乾燥し窒素ガス置換した容量２の誘導
攪拌式オートクレーブにジイソブチルアルミニウ
ムモノクロライド9.8ミリモル及び液化３−メチ
ルブテン−１ 630ｇを仕込んだ。内温を70℃に
昇温した後、製造例１で得た固体三塩化チタン触
媒成分741mgを窒素ガスで圧入し１段目の重合を
開始した。内温を70℃に保つて３−メチルブテン
−１の単独重合を１時間続けた後、ブテン−１
2.1ｇを圧入して２段目の重合を開始した。間け
つ的にｎ−ブテン−１ 2.1ｇ（合計63ｇ）を圧
入しながら70℃で３−メチルブテン−１とブテン
−１の共重合を2.5時間続けた。 次いで、未反応モノマーを追い出した後イソブ
タノール５容量％を含むｎ−ヘキサン1000mlを仕
込み50℃で30分攪拌した後上澄液を抜き出した。
この操作を５回繰返してポリマー中の触媒成分を
洗浄・除去した後、乾燥して白色粉末状３−メチ
ルブテン−１重合体組成物294ｇを得た。１段目
と２段目の終了時に少量サンプリングした重合体
中の触媒分析より求めた２段目重合体（(b)成分）
の割合は63重量％、(b)成分中のブテン−１含有量
は16重量％であつた。 得られた重合体組成物に、イルガノツクス1010
及びイルガホスＰ−EPQ（いずれも日本チバ・ガ
イギー社製）各0.2重量％を添加した後、310℃で
押出機によりペレツト化を行つた。このものの融
点は296℃であつた。0.3mm厚のプレスフイルムよ
り打ち抜いた試験片についての引張試験結果、
0.3mm厚のプレス・シートより打ち抜いた試験片
についてのエルメンドルフ引裂試験結果を表−１
に示した。 比較例 １ 充分に乾燥し窒素ガス置換した容量２の誘導
攪拌式オートクレーブにジイソブチルアルミニウ
ムモノクロライド9.8ミリモル及び液化３−メチ
ルブテン−１ 600ｇを仕込んだ。内温を70℃に
昇温した後、製造例１で得た固体三塩化チタン触
媒成分740mgを窒素ガスで圧入し重合を開始した。
内温を70℃に保つて３−メチルブテン−１の単独
重合を４時間続けた。未反応モノマーを追い出し
た後、イソブチルアルコール５容量％を含むｎ−
ヘキサン1000mlを仕込み50℃で30分攪拌した後上
澄液を抜き出した。この操作を５回繰返してポリ
マー中の触媒成分を洗浄・除去した後、乾燥して
白色粉末状３−メチルブテン−１重合体250ｇを
得た。安定剤の添加以後、実施例１と同様に行な
つて得た各種試験結果を表−１に示した。 比較例 ２，３ 充分に乾燥し窒素ガス置換した容量２の誘導
攪拌式オートクレーブにジイソブチルアルミニウ
ムモノクロライド9.8ミリモル及び液化３−メチ
ルブテン−１ 600ｇを仕込んだ。内温を70℃に
昇温した後、製造例１で得た固体三塩化チタン触
媒成分740mgを窒素ガスで圧入し重合を開始した。
ただちに、ブテン−１ 0.7ｇを圧入しその後間
けつ的にｎ−ブテン−１ 0.7ｇ（合計32ｇ）を
圧入しながら70℃で３−メチルブテン−１とブテ
ン−１の共重合を４時間続けた。（比較例−２）
比較例３では１回当りのｎ−ブテン−１圧入量を
増やし、合計48ｇとした。 未反応モノマーを追い出した後イソブタノール
５容量％を含むｎ−ヘキサン1000mlを仕込み50℃
で30分攪拌した後上澄液を抜き出した。この操作
を５回繰返してポリマー中の触媒成分を洗浄・除
去した後、乾燥して白色粉末状３−メチルブテン
−１重合体組成物、各々260ｇ（比較例２）、275
ｇ（比較例３）を得た。安定剤の添加以後、実施
例１と同様に行なつて得た各種試験結果を表−１
に示した。 実施例 ２〜４ 実施例１において、(a)成分(b)成分の比、コモノ
マー種類、及び含有量を表−１に示すように変更
したこと以外は同様に行なつた。 各種試験結果を表−１に示した。
以上のように本発明によると、耐熱性、延伸性
及び成形品の耐衝撃強度、引裂強度等機械的強度
に優れた３−メチルブテン−１重合体組成物が得
られるものである。
及び成形品の耐衝撃強度、引裂強度等機械的強度
に優れた３−メチルブテン−１重合体組成物が得
られるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) ３−メチルブテン−１単独重合体、また
は３−メチルブテン−１含有量が90重量％より
多い３−メチルブテン−１と炭素数２〜12の他
のα−オレフインとの共重合体10〜95重量％
と、 (b) ３−メチルブテン−１含有量が40〜90重量％
である、３−メチルブテン−１と炭素数２〜12
の他のα−オレフインとの共重合体５〜90重量
％とから成ることを特徴とする３−メチルブテ
ン−１重合体組成物。 ２ 遷移金属化合物および周期律表第１族ないし
第３族金属の有機金属化合物の存在下、 (a) ３−メチルブテン−１または３−メチルブテ
ン−１と炭素数２〜12の他のα−オレフインと
を重合して、３−メチルブテン−１含有量が90
重量％より多い重合体または共重合体を、全生
成重合体の10〜95重量％となるように生成さ
せ、ついで (b) ３−メチルブテン−１と炭素数２〜12の他の
α−オレフインを共重合して３−メチルブテン
−１含有量が40〜90重量％である共重合体を全
生成重合体の５〜90重量％となるように生成さ
せることを特徴とする３−メチルブテン−１重
合体組成物の製法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59128482A JPS617349A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | ３−メチルブテン−１重合体組成物およびその製法 |
| PCT/JP1985/000344 WO1986000316A1 (en) | 1984-06-22 | 1985-06-18 | 3-methylbutene-1 polymer composition, and process for its preparation |
| EP85903049A EP0185771B1 (en) | 1984-06-22 | 1985-06-18 | 3-methylbutene-1 polymer composition, and process for its preparation |
| DE8585903049T DE3572498D1 (en) | 1984-06-22 | 1985-06-18 | 3-methylbutene-1 polymer composition, and process for its preparation |
| US06/835,112 US4645797A (en) | 1984-06-22 | 1985-06-18 | 3-Methylbutene-1 polymer composition and process for its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59128482A JPS617349A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | ３−メチルブテン−１重合体組成物およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS617349A JPS617349A (ja) | 1986-01-14 |
| JPH0558020B2 true JPH0558020B2 (ja) | 1993-08-25 |
Family
ID=14985829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59128482A Granted JPS617349A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | ３−メチルブテン−１重合体組成物およびその製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4645797A (ja) |
| EP (1) | EP0185771B1 (ja) |
| JP (1) | JPS617349A (ja) |
| DE (1) | DE3572498D1 (ja) |
| WO (1) | WO1986000316A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4798866A (en) * | 1986-07-14 | 1989-01-17 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Branched alpha-olefin polymer composition and process for its production |
| JPH0723412B2 (ja) * | 1986-09-04 | 1995-03-15 | 住友化学工業株式会社 | ４―メチルペンテン―１共重合体の製造方法 |
| DE3887549T2 (de) * | 1987-03-26 | 1994-09-15 | Mitsubishi Chem Ind | 3-Methylbuten-1 Polymer-Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und daraus hergestellte Behälter. |
| JPS649210A (en) * | 1987-07-01 | 1989-01-12 | Mitsubishi Chem Ind | 3-methylbutene-1 copolymer having high flowability |
| US5426175A (en) * | 1991-07-15 | 1995-06-20 | Phillips Petroleum Company | Deashing process for polyolefins |
| JP2005350601A (ja) * | 2004-06-11 | 2005-12-22 | Mitsui Chemicals Inc | 高結晶性ポリ４−メチルペンテン樹脂組成物及びフィルム |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3544662A (en) * | 1966-11-02 | 1970-12-01 | Celanese Corp | High-melting polymer compositions comprising a 3-methyl-1-butene polymer and another polyolefin |
| US3692712A (en) * | 1967-07-28 | 1972-09-19 | Ici Ltd | Alpha-olefin polymer composition and process for preparing same |
| DE1769435A1 (de) * | 1968-05-24 | 1972-03-16 | Hoechst Ag | Schlagzaehe Polyolefine mit verbesserter Transparenz und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE2254128C3 (de) * | 1972-11-04 | 1975-08-14 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Thermoplastische Formmasse aus Polybuten-I |
| US4146591A (en) * | 1978-05-01 | 1979-03-27 | Mitsui Petrochemical Industries Ltd. | Process for producing 4-methyl-1-pentene copolymer composition |
| JPS57182305A (en) * | 1981-05-07 | 1982-11-10 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Polymerization and copolymerization of branched alpha-olefin |
| JPS57195704A (en) * | 1981-05-28 | 1982-12-01 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Polymerization of olefin |
| JPS588708A (ja) * | 1981-07-10 | 1983-01-18 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | オレフインの重合方法 |
| DE3230516C3 (de) * | 1981-08-20 | 2000-09-14 | Mitsubishi Petrochemical Co | Verfahren zur Herstellung eines Vernetzungsprodukts |
| JPS59157106A (ja) * | 1983-02-25 | 1984-09-06 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 架橋されたオレフィン系ブロック共重合体の製造法 |
-
1984
- 1984-06-22 JP JP59128482A patent/JPS617349A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-18 DE DE8585903049T patent/DE3572498D1/de not_active Expired
- 1985-06-18 WO PCT/JP1985/000344 patent/WO1986000316A1/ja active IP Right Grant
- 1985-06-18 US US06/835,112 patent/US4645797A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-18 EP EP85903049A patent/EP0185771B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0185771B1 (en) | 1989-08-23 |
| US4645797A (en) | 1987-02-24 |
| WO1986000316A1 (en) | 1986-01-16 |
| JPS617349A (ja) | 1986-01-14 |
| DE3572498D1 (en) | 1989-09-28 |
| EP0185771A1 (en) | 1986-07-02 |
| EP0185771A4 (en) | 1987-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100551509B1 (ko) | 프로필렌 삼원공중합체 및 이들의 제조 방법 | |
| PL174588B1 (pl) | Mieszanka polimerów etylenu i sposób wytwarzania mieszanki polimerów etylenu | |
| JPS6310647A (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
| JP7238135B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびこれを用いて調製されたオレフィン系重合体 | |
| JPS62121709A (ja) | 低結晶性エチレン系ランダム共重合体およびその用途 | |
| WO1999020663A2 (en) | High impact, flexural moduli polymeric materials formed using sequential donors | |
| US4550145A (en) | Process for the production of propylene block copolymers by a three step method | |
| US4946898A (en) | Propylene polymer composition | |
| KR100295028B1 (ko) | 폴리프로필렌블록공중합체및이의필름 | |
| JPS62121707A (ja) | α−オレフイン系ランダム共重合体の製造法 | |
| JPH06104701B2 (ja) | プロピレン系ランダム共重合体およびそれからなる熱可塑性樹脂用耐衝撃性改善剤 | |
| JPH0558020B2 (ja) | ||
| JPS61163910A (ja) | オレフインポリマーでの無水マレイン酸のグラフト法 | |
| JPS62121708A (ja) | α−オレフイン系ランダム共重合体の製造法 | |
| JP2923026B2 (ja) | ブテン―１の共重合体及びそれを含有する樹脂組成物 | |
| JPS63241050A (ja) | 超高分子量エチレン重合体組成物及びその製法 | |
| JP4684453B2 (ja) | オレフィン系ブロック共重合体 | |
| JP4282790B2 (ja) | ポリエチレン系樹脂組成物 | |
| JPH0625486A (ja) | 衝撃ポリマー組成物 | |
| JPH01272612A (ja) | プロピレン共重合体組成物の製造方法 | |
| JPH0725961B2 (ja) | ３−メチルブテン−１重合体組成物及びその製法 | |
| JPH01143A (ja) | ３−メチルブテン−１重合体組成物及びその製法 | |
| JPS63112612A (ja) | プロピレンブロック共重合体 | |
| US20220340692A1 (en) | Catalyst composition and a process for preparation thereof | |
| JPS6251287B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |