NO162199B - Etylenpolymerblandinger og anvendelse av blandingen for fremstilling av filmer og slanger. - Google Patents
Etylenpolymerblandinger og anvendelse av blandingen for fremstilling av filmer og slanger. Download PDFInfo
- Publication number
- NO162199B NO162199B NO831999A NO831999A NO162199B NO 162199 B NO162199 B NO 162199B NO 831999 A NO831999 A NO 831999A NO 831999 A NO831999 A NO 831999A NO 162199 B NO162199 B NO 162199B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- copolymer
- mixture
- ethylene
- weight
- olefin
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 51
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 31
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 10
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 5
- 238000002288 cocrystallisation Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003763 resistance to breakage Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Bag Frames (AREA)
- Freezing, Cooling And Drying Of Foods (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Heat Treatment Of Strip Materials And Filament Materials (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Color Television Image Signal Generators (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører blandinger av fri-radikal-polyetylen og etylen/a-olefin-kopolymerer samt deres anvendelse for fremstilling av filmer, for oppnåelse av telefonkabler og for fremstilling av krympefilm.
Den europeiske patentsøknad med publikasjonsnr. 52889 beskriver anvendelse på et substrat, ved en temperatur på minst 232°C, av et belegg med tykkelse under 12,5pm som består av en blanding som omfatter 20-98 vekt% av et høytrykkspolyetylen med tetthet under 0,93 og flytindeks på 4-6,3 dg/min, samt 2-80 vekt% av minst én kopolymer av etylen og et a-olefin som har 3-8 karbonatomer, idet nevnte kopolymer har en flytindeks som ligger mellom 0,5 og 100 dg/min., en polydispersitetsindeks (definert ved forholdet Mv/Mn mellom vektsmidlere molekylvekt
og antallsmidlere molekylvekt) på mellom 2,7 og 4,1, en total umettethetsgrad som ligger mellom 0,1 og 0,3 dobbeltbindinger pr. 1000 karbonatomer og en tetthet på mellom 0.912 og 0,940.
Likeledes beskriver fransk patentskrift nr. 2.481.709 blandingen av (a) 30-80 vekt% av en kopolymer av etylen og et a-olefin med 3-12 karbonatomer, idet den nevnte kopolymer har en tetthet lavere enn 0,945 og en grenseviskositet ved 135°C på 1,7-10 dg/g, og av (b) 20-70 vekt% høytrykkspolyetylen med tetthet 0,915-0,935 og grenseviskositet ved 135°C på 1,3 dl/g. Det bemerkes at for en slik kopolymer av etylen og a-olefin tilsvarer en grenseviskositet ved 135°C over 1,7 dg/g en flytindeks i henhold til normen ASTM D 1238-73 lavere enn 0,3 dg/min.
Endelig beskriver US-patentskrift nr. 3.17 6.052 en homogen blanding som omfatter (a) 5-75 vekt% friradikal-polyetylen som har en tetthet på 0,91-0,94 og (b) 25-95 vekt% av en etylen/a-olef in/kopolymer med tetthet over 0,92 og flytindeks 0,1-10 dg/min. Denne publikasjon lærer at forbedring av glansen til en ekstrudert film oppnådd av en slik blanding, i forhold til ekstruderte filmer oppnådd fra hver bestanddel av blandingen,
er så sterkt markert at fri-radikal-polyetylenet har en høyere flytindeks (3-10 dg/min. i henhold til eksemplene) og at etylen/ a-olefin-kopolymeren har en flytindeks som er svakere enn fri-radikal -polyetylenet (0,5-1,4 dg/min. i henhold til eksemplene) .
Man kjenner likeledes filmer som er ekstrudert ut fra fri-radikal-polyetylen og hvis tykkelse generelt er minst lik 20pm.
Overraskende nok er det funnet fordelaktig,i henhold til foreliggende oppfinnelse, å fremstille blandinger som omfatter 25-95 vekt% av minst én fri-radikal-etylenpolymer med flytindeks mellom 0,15 og 3 dg/min, og 5-75 vekt% av minst én kopolymer av etylen og a-olefiner som omfatter minst 4 karbonatomer, med tetthet mellom 0,905 og 0,940 og flytindeks mellom 0,4 og 3 dg/min. Faktisk tillater blandingen i henhold til oppfinnelsen, for flere formål, å forbedre visse bruksegenskaper i forhold til hver bestandel tatt separat, mens man unngår de begrens-ninger som teknikkens stand medfører. For eksempel vil det ikke være nødvendig at etylen/a-olefin-kopolymeren i produktet har en polydispersitetsindeks mellom 2,7 og 4,1, heller ikke en total umetthetsgrad mellom 0.1 og 0.3 dobbeltbindinger pr. 1000 karbonatomer. Likeledes vil etylen/a-olefin-kopolymeren i blandingen ikke ha behov for, som ifølge fransk patent nr. 2.481.709, en flytindeks under 0,3 dg/min. (en slik indeks er generelt vanskelig å oppnå ved de fleste kjente kopolymerisa-sjonsprosesser).
Et første formål med foreliggende oppfinnelse består således i å tilveiebringe en polymerblanding som omfatter 25-95 vekt% av minst én fri-radikal-etylenpolymer med flytindeks mellom 0,15 og 3 dg/min. og 5-75 vekt% av minst én etylen/ a-olefin-kopolymer som omfatter minst 4 karbonatomer, med tetthet som ligger mellom 0,905 og 0,940, og flytindeks mellom 0,4 og 3 dg/min., idet det gjennomsnittlige innhold av a-olefin-enheter i kopolymeren ligger mellom 1 og 8 mol%, som angitt i krav l.
Et annet formål med oppfinnelsen består i anvendelse av ovennevnte blanding for fremstilling av filmer med tykkelse mellom 8 og 200 pm, fremstilling av krympefilm med tykkelse mellom 25 og 150 pm og fremstilling av slanger for oppnåelse av telekommunikasj onskabler.
Med fri-radikal-etylenpolymer i oppfinnelsens forstand menes et produkt som er oppnådd ved polymerisering under høyt trykk (generelt 1000-4000 bar) og ved høy temperatur (140°C til 350°C), i nærvær av en fri-radikal-initiator (f.eks. oksygen, peroksyder eller perestere), etylen og eventuelt minst én monomer som er kopolymeriserbar med etylenet, f.eks. karbonoksyd, etylenisk umettetekarboksylsyrer, estere som stammer fra de nevnte syrer og en alkohol med 1-8 karbonatomer, maleinsyre-anhydrid, vinylacetat osv. Innen foreliggende oppfinnelses ramme velger man fortrinnsvis en fri-radikal-polymer av etylen som har tetthet mellom 0,91 og 0,94.
En kopolymer av etylen og a-olefiner som spesielt er tilpasset for innlemmelse i blandingene i henhold til oppfinnelsen, har et gjennomsnittsinnhold av a-olefin-enheter som ligger mellom 1 og 8 mol% og er karakterisert ved en heterogen fordeling av a-olefin-enheter, idet kopolymeren omfatter krystallinske faktorer og amorfe fraksjoner, og at innholdet av a-olefin-enheter i kopolymeren varierer mellom 0,2 og høyst 5 ganger dens gjennomsnittsinnhold ifølge de betraktede fraksjoner.
Disse kopolymerer med spesiell struktur, beskrevet i publisert europeisk patentsøknad nr. 70220 kan subsidiært karakteriseres ved at deres krystallinske fraksjoner presenterer en smeltetopp som ligger mellom 118°C og 130"C og representerer 20-50 vekt% av den totale kopolymer. De kan også subsidiært karakteriseres ved sin globale umettethetsgrad som ligger mellom 0,25 og 0,50 dobbeltbindinger pr. 1000 karbonatomer, fortrinnsvis mellom 0,32 og 0,45 dobbeltbindinger pr. 1000 karbonatomer. I denne beskrivelse vil betegnelsen kopolymer bli anvendt for å betegne både binære polymerer som omfatter et a-olefin foruten etylen og ternære polymerer som omfatter 2 a-olefiner foruten etylen. Disse kopolymerer som er anvendelige ifølge foreliggende oppfinnelse kan subsidiært karakteriseres ved en gjennomsnittlig molekylvekt som ligger mellom 15.000 og 60.000 og/eller en polydispersitetsindeks som ligger mellom 3 og 9 for binære polymerer, 4-12 for de ternære polymerer. I den ovenstående definisjon må man forstå at, på konvensjonell måte i polymer-teknikken, middelmolekylvekten er den antallsmidlere molekylvekt Mn og polydispersitetsindeksen forholdet Mv/Mn mellom den vektmidlere molekylvekt og antallsmidlere molekylvekt. På den annen side er de a-olefiner som kan tre inn i konstitusjonen av de heterogene kopolymerer i henhold til oppfinnelsen, f.eks. buten-1, heksen-1, metyl-4-penten-l, okten-1. Når 2a-olefiner samtidig er tilstede i kopolymeren i henhold til oppfinnelsen (som terpolymer) er deres totale gjennomsnittsinnhold, som beskrevet ovenfor, mellom 1 og 8 mol%, og forøvrig er forholdet mellom deres respektive gjennomsnittsinnhold fortrinnsvis mellom 0,25 og 4. Likeledes vil en terpolymer etylen/buten-1/heksen-l i henhold til oppfinnelsen som omfatter gjennomsnittlig 95 mol% av etylen-enheter omfatte gjenomsnittlig 1-4 mol% av enheter buten-1 og gjennomsnittlig 4-1 mol% av enheter av heksen-1.
Det er helt bemerkelsesverdig at blandingene i henhold til oppfinnelsen som omfatter en heterogen etylen/a-olefin-kopolymer slik som beskrevet ovenfor, ikke simpelthen representerer en sammenstilling av makromolekyler av forskjellige strukturer,
men at det utvikles en ko-krystallisasjon av disse makromolekyler ved en temperatur som er forskjellig fra krystallisasjonstempe-raturen til hver av dem. Således kan blandingene i henhold tiloppfinnelsen karakteriseres ved at deres differensial-entalpi-analysediagram oppviser, foruten krystallisasjonstoppene til hver bestanddel, en ko-krystallisasjonstopp som er beliggende mellom de to krystallisasjonstopper. Den nøyaktige ko-krystal-lisasjonstemperatur avhenger øyensynlig av det gjennomsnittlige innhold av a-olefin-enheten i kopolymeren og vektinnholdet av nevnte kopolymer i blandingen.
Alt etter anvendelsesområdet vil man på mer nøyaktig måte velge flytindeksen til den fri-radikale etylenpolymer. For således å tilveiebringe telefonkabler velger man en indeks som ligger mellom 0,15 og 0,45 dg/min. Alt etter den tiltenkte anvendelse vil man likeledes velge andelen av fri-radikal etylenpolymer som gjør det mulig å oppnå de beste bruksbeting-elser.
For visse formål finner man det likeledes fordelaktig å tilsette en tredje polymer bestanddel til de ovenfor beskrevne blandinger. For fremstilling av krympefilm kan man f.eks. tilsette opptil 15 vekt%, i forhold til summen av fri-radikal-polymer og etylen/a-olefin-kopolymer, av polyetylen med høy tetthet. Med homopolymer eller kopolymer av etylen menes en som har tetthet mellom 0,95 og 0,97, generelt oppnådd ved
Ziegler-katalyse. For oppnåelse av telefonkabler kan man
f.eks. tilsette opptil 10 vekt%, i forhold til summen av fri-radikal-polymer og etylen/a-olefin-kopolymer, av en etylen/vinylacetat-kopolymer med høyt innhold (f.eks. 20-40 vekt%) av acetat og en flytindeks mellom 3 og 20 dg/min.
De forskjellige polymertyper som inngår som bestanddeler i blandingene i henhold til oppfinnelsen er meget lett blandbare slik at det dannes homogene blandinger. Blandingene i henhold til oppfinnelsen kan følgelig fremstilles uten vanskelighet ved en hvilken som helst teknikk for blanding av polymerer, særlig blanding av granulat i fast tilstand med omgivelsestemperatur og blanding i smeltet tilstand under innvirkning av varme.
Blandingene i henhold til oppfinnelsen muliggjør fremstil-lingved ekstrudering, av filmer med tykkelse mellom 8 og 200
pm, som har visse egenskaper som er forbedret i forhold til de filmer som er laget av hver polymer i blandingen. Disse filmer adskiller seg særlig ved sin slagfasthet, resistens mot varmesveising, optisk uklarhet og dynamometriske egenskaper (resistens og forlengelse ved bruk, trekkraft-sjokk). Imidlertid er, i motsetning til det som læres i US-patentskrift nr. 3.176.052 som er omtalt ovenfor, den optiske glans hos filmene i henhold til oppfinnelsen ikke overlegen, men dårligere enn filmer som oppnås ut fra hver polymer i blandingen. Denne situasjon er forøvrig uten ulempe da glansen til kopolymerene av etylen og a-olefin med heterogen struktur som anvendes i henhold til oppfinnelsen er meget bedre enn den som de kopolymerer har som er beskrevet i US-patentskrift nr.3.176.052.
De filmer som er oppnådd av blandingene i henhold til oppfinnelsen, finner tallrike anvendelser i emballasjeindustrien.
Blandingene i henhold til oppfinnelsen gjør det likeledes mulig å fremstille krympefilm med tykkelse som generelt ligger mellom 25 og 150 pm, ved blåseekstrudering ifølge en svellegrad som ligger mellom 1,5 og 5. De således oppnådde sammentrekningene oppviser fordelaktig svært svake sammentrekningskrefter i varme og forhøyede kohesjonskrefter i kulde i forhold til de oppnådde sammentrekningene som er fremstilt av bare fri-radikal-poly - etylen.
Eksempler 1 - 4.
Man omdanner til filmer, ved blåseekstrudering, blandinger som omfatter: (A) en etylen/buten-l-kopolymer med flytindeks (målt i henhold til normen ASTM D 1238-73) lik 0,8 dg/min. volumvekt (målt i henhold til normen NF T 51-063) lik 0.919 g/cm<3>, antallsmidlere molekylvekt (målt ved gelgjennomtrengningskromatografi) lik 43.000, polydispersitetsindeks Mv/Mn lik 3,6 som har et gjennomsnittlig molinnhold av buten-l-enheter lik 3,2%, en total umettethetsgrad på 0,39 dobbeltbindinger pr. 1000 karbonatomer, et smeltepunkt for den krystallinske fraksjon (bestemt ved differensial-entalpisk analyse) lik 122°C og hvis heteroge-nitet i fordelingen av buten-1 (bestemt ved fraksjoneringstest for kopolymeren) uttrykkes ved det multiplum (2,2 ganger) og sub-multiplum (0,5 ganger) av det gjennomsnittlige innhold mellom hvilke varierer innholdet av buten-1 enheter ifølge de betraktede fraksjoner. Denne kopolymer er oppnådd i henhold til eksempel 5 i det publiserte europeiske patentskrift nr. 70220. (B) en etylen-homopolymer, oppnådd i nærvær av en fri-radikal-initiator, med volumvekt 0.921 g/cm<3> og flytindeks 1,1 dg/min.
Transformasjonsbetingelsene er som følger:
blandingens temperatur: 200°C
rotasjonshastighet for ekstruderingsskruen: 80 omdr./min. svellegrad: 3,0.
I tabell I er det, foruten vektandelen av kopolymer (A) i blandingen, gjengitt måleresultater, for filmer med tykkelse 50pm, med følgende egenskaper: resistens overfor brudd i lengderetningen RRl uttrykt i
kg/cm<2> og forlengelse ved brudd i tverretningen ART
bestemt i henhold til normen ASTM D 882-67,
resistens overfor varmesveising RCS (bestemt i henhold til normen TAPPI T 683 U 72).
I samme tabell er det for hver blanding angitt den industrielle strekk-grense (EI) uttrykt i pm, det vil si den minste tykkelse som tillater opprettholdelse av kontinuerlig produksjon uten brudd av filmslangen i et tidsrom av 2 timer.
Blandinger som er analoge med dem som er beskrevet ovenfor, men som henholdsvis omfatter 65-75% av kopolymer (A) har resistens overfor sveising i varme, lik henholdsvis 13 og 22,5 g/mm.
Som man lett vil innse, er eksemplene 1 og 4 for sammenligning. Man bemerker særlig at de dynamometriske egenskaper for blandingene i henhold til oppfinnelsen uventet er overlegne i forhold til det aritmetiske middel når det gjelder egenskaper for hver av de rene polymerer som de omfatter. Det fremgår likeledes for resistens ved sveising i varme når andelen av kopolymer (A) ligger mellom 60 og 75 vekt%. Den industrielle trekkbarhet for blandingene i henhold til oppfinnelsen er, fordelaktig og uventet, lavere enn det aritmetiske middel for den industrielle trekkbarhet hvor hver av de rene polymerer som de omfatter.
Det er også bemerkelsesverdig at differensial-entalpi-analysen for filmen fra Eksempel 3, avkjølt fra 200°C til 100°C i løpet av 4 sekunder, åpenbarer, foruten skuldere ved 108"C og 122'C som tilsvarer krystallisasjonen for hver bestanddel i blandingen, en karakteristisk ko-krystallisasjonstopp ved 114°C.
Eksempler 5 - 8.
Man omdanner til filmer, ved blåseekstrudering, blandinger i
som omfatter:
(A) den heterogene kopolymer som blir anvendt i ovenstående eksempler, (C) eri etylen-homopolymer, oppnådd i nærvær av en fri-radikal-initiator, med volumvekt 0,923 g/cm<2> og flytindeks 0,3 dg/min.
Omdannelsesbetingelsene er de samme som tidligere, med unntagelse av temperaturen på blandingen (205°C).
I tabell II er det, foruten vektandelene for kopolymer
(A) i blandingen og den industrielle trekkbarhet EI angitt resultater fra målinger på filmer med tykkelse 50pm, de samme
egenskaper som tidligere. Eksempel 5 er for sammenligning.
Eksempler 9- 12
Man omdanner til filmer, ved blåseekstrudering, blandinger som omfatter: (A) den heterogene kopolymer som blir anvendt i ovenstående eksempler, (D) en etylen-homopolymer, oppnådd i nærvær av en fri-radikal-initiator, med volumvekt 0,924 g/cm<3> og flytindeks 2 dg/min.
Omdannelsesbetingelsene er de samme som tidligere, med unntagelse av temperaturen på blandingen (170°C).
I tabell III er det, foruten vektandelene for kopolymer
(A) i blandingen og den industrielle trekkbarhet EI angitt resultater fra målinger på filmer med tykkelse 50pm de følgende
egenskaper:
resistens overfor varmesveising RCS (bestemt i henhold til
normen TAPPI T 683 Su 72),
optisk uklarhet T, uttrykt i % og bestemt i henhold til
ASTM D-1003,
slagfasthet RI uttrykt i g/pm og bestemt i henhold til normen ASTM D 1709-67.
For sammenligningens skyld presiseres det at den rene kopolymer (A) oppviser en uklarhet T på 10,5% og en slagfasthet lik 3,0 g/m. Eksempel 9 er for sammenligning.
Eksempler 13 - 15
Man omdanner til filmer, ved blåseekstrudering, blandinger som omfatter: (A) en heterogen etylen/buten-l-kopolymer lik den som ble anvendt i de foregående eksempler, med unntagelse av dens
flytindeks (lik 0,9 dg/min) og dens volumvekt (lik 0,924 g/
cm<3>), og
(B) en etylen-homopolymer, oppnådd i nærvær av en fri-radikal-initiator, med volumvekt 0,922 g/cm<3> og flytindeks 0,7 dg/
min.
Omdannelsesbetingelsene var som følger:
blandingens temperatur: 250°C
rotasjonshastighet for ekstruderskruen: 60 omdr./min. svellingsgrad: 3,0.
For å bestemme disse filmers evne til å danne avtrekkbare overtrekk av egnet kvalitet måler man på filmer med tykkelse 120 pm: sammentrekningskraften i varme i transversal retning FRT,
uttrykt i g/cm<2>
- kohesjonskraften i kulde i longitudinal retning FCL, uttrykt i kg/cm<2>.
I Tabell IV er det angitt resultater fra disse målinger samt vektandeler av kopolymer (A). Eksempel 13 er for sammenligning. Man vil se at for dannelse av krympefilm undersøker man filmen som har sammentrekningskraft i varme som er lavest mulig og kohesjonskraft i kulde som er høyest mulig.
Eksempler 16 ( for sammenligning) og 17
Ved ekstruderingsteknikk omdanner man slanger ved en temperatur på 23 0"C, for oppnåelse av telekommunikasjonskabler, av etylenpolymerblandinger som omfatter 2,5 vekt% kjønrøk. Blandingen fra Eksempel 16 omfatter 9,2 vekt% fri-radikal-polyetylen med flytindeks 0,3 dg/min. og 5 vekt% av en etylen/- vinylacetat-kopolymer med et innhold av 28 vekt% acetat. Blandingen fra Eksempel 17 omfatter 68,8 vekt% av det samme fri-radikal-polyetylen, 7 vekt% av den samme etylen/vinylacetat-kopolymer og 21,7 vekt% av en heterogen etylen/buten-l-kopolymer analog med dem som er benyttet i de foregående eksempler med unntagelse av flytindeksen (lik 2,5 dg/min.), volum-massen (lik 0,919 g/cm<3>) og polydispersitetsindeksen (lik 7).
På de således ekstruderte slanger måles følgende egenskaper: forlengelse ved brudd AR, uttrykt i % og bestemt umiddelbart
etter ekstrudering ifølge NF T 51-034 ,
forlengelse ved brudd etter aldring ARV, uttrykt i % og bestemt etter varmealdring ved en temperatur på 100°C i
240 timer, ifølge normen NF T 51-034,
- sprekkdannelsesmotstand RF, uttrykt i timer og bestemt i henhold til normen NF T 51-170.
Resultatene fra disse målinger er angitt i Tabell V.
Bemerkelsesverdig er på den ene side de dynamometriske egenskapers stabilitet ved aldring (forlengelse ved brudd)
og på den annen side den betydelige forbedring i resistensen overfor sprekkdannelse i forhold til den tidligere kjente blanding. Blandingen i henhold til Eksempel 17 tilfredsstiller den franske norm CM 24 fra Centre National d'Etudes des Télécommunications og den tyske norm FTZ 72 TVI fra Bundespost.
Claims (7)
1. Polymerblanding omfattende 25-95 vekt% av minst én fri-radikal-etylenpolymer med flytindeks mellom 0,15 og 3 dg/min og 5-75 vekt% av minst én etylen/a-olefin-kopolymer som omfatter minst 4 karbonatomer, med tetthet som ligger mellom 0,905 og 0,940, og flytindeks mellom 0,4 og 3 dg/min, idet det gjennomsnittlige innhold av a-olefin-enheter i kopolymeren ligger mellom 1 og 8 mol%,
karakterisert ved at fordelingen av a-olefin-enheter i kopolymeren er heterogen, idet kopolymeren omfatter krystallinske fraksjoner og amorfe fraksjoner, og videre at innholdet av a-olefin-enheter i kopolymeren varierer mellom minst 0,2 og høyst 5 ganger dens gjennomsnittlige innhold ifølge de betraktede fraksjoner, og at de krystallinske fraksjoner i kopolymeren oppviser en eneste smeltetopp mellom 118 og 13 0"C og representerer 20-50 vekt% av den totale kopolymer.
2. Blanding som angitt i krav 1,
karakterisert ved at kopolymeren av etylen og a-olefiner har en molekylvekt som ligger mellom 15.000 og 60.000.
3. Blanding som angitt i hvilket som helst av kravene 1 og 2, karakterisert ved at kopolymeren omfatter ett eneste a-olefin og at dens polydispersitetsindeks ligger mellom 3 og 9.
4. Blanding som angitt i hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at kopolymeren omfatter to a-olefiner hvor forholdet mellom de respektive gjennomsnittlige innhold ligger mellom 0,25 og 4.
5. Blanding som angitt i krav 4,
karakterisert ved at polydispersitetsindeksen til kopolymeren ligger mellom 4 og 12.
6., Blanding som angitt i hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at den totale umettethetsgrad for kopolymeren ligger mellom 0,25 og 0,50, fortrinnsvis 0,32-0,45 dobbeltbindinger pr. 1000 karbonatomer.
7. Anvendelse av en blanding som angitt i hvilket som helst av kravene 1-6, for fremstilling av filmer med tykkelse mellom 8 og 200 pm, fremstilling av krympefilm med tykkelse mellom 25 og 150 pm og fremstilling av slanger for oppnåelse av telekommunikasj onskabler.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8209634A FR2528055B1 (fr) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene/a-olefine et leur application a la fabrication de films |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO831999L NO831999L (no) | 1983-12-05 |
| NO162199B true NO162199B (no) | 1989-08-14 |
| NO162199C NO162199C (no) | 1991-10-16 |
Family
ID=9274582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO831999A NO162199C (no) | 1982-06-03 | 1983-06-02 | Etylenpolymerblanding og anvendelse av blandingen for fremstilling av filmer og slanger |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4623567A (no) |
| EP (1) | EP0104097B2 (no) |
| JP (1) | JPS591552A (no) |
| KR (1) | KR920001235B1 (no) |
| AT (1) | ATE28656T1 (no) |
| AU (1) | AU567098B2 (no) |
| CA (1) | CA1211594A (no) |
| CS (1) | CS239941B2 (no) |
| DE (1) | DE3372779D1 (no) |
| ES (1) | ES8504227A1 (no) |
| FI (1) | FI76822C (no) |
| FR (1) | FR2528055B1 (no) |
| HU (1) | HU196619B (no) |
| IN (1) | IN158649B (no) |
| NO (1) | NO162199C (no) |
| PT (1) | PT76799B (no) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2528054B1 (fr) * | 1982-06-03 | 1986-05-16 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de copolymeres ethylene/a-olefine et de polyethylene radicalaire et leur application a la fabrication de films |
| FR2587350B1 (fr) * | 1985-04-24 | 1987-10-30 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions ternaires rigides a resistance au choc amelioree, un procede pour leur preparation et articles obtenus |
| US5593764A (en) * | 1985-04-24 | 1997-01-14 | Societe Chimique Des Charbonnages S.A. | Thermoplastic composition comprising a copolymer based on ethylene and maleic anhydride, and industrial articles obtained from such a composition |
| DE3521640A1 (de) * | 1985-06-15 | 1986-12-18 | Optische Werke G. Rodenstock, 8000 München | Fassung fuer optische elemente |
| CA1297651C (en) * | 1986-03-03 | 1992-03-24 | Tomoji Mizutani | Heat shrinkable film |
| JPS6335380A (ja) * | 1986-07-31 | 1988-02-16 | Showa Denko Kk | プリンタ−リボン用フイルム |
| JPH07103276B2 (ja) * | 1987-09-11 | 1995-11-08 | 日本石油化学株式会社 | エチレン系熱可塑性樹脂組成物 |
| EP0404368A3 (en) * | 1989-06-02 | 1991-05-29 | Uniplast Industries Inc. | Blends of linear low density polyethylene and low density polyethylene and films for shrink-wrapping therefrom |
| US5112696A (en) * | 1989-07-20 | 1992-05-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough monolayer shrink film for products containing moisture |
| IL92868A0 (en) * | 1989-12-25 | 1990-09-17 | Syfan | Shrink films |
| US5206058A (en) * | 1992-02-26 | 1993-04-27 | Eastman Kodak Company | Process for painting polypropylene |
| US5378764A (en) * | 1992-10-08 | 1995-01-03 | Phillips Petroleum Company | Polyethylene blends |
| US5415905A (en) * | 1993-09-29 | 1995-05-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dispersible film |
| US6328716B1 (en) | 1996-05-03 | 2001-12-11 | Baxter International Inc. | Method of using medical tubings in fluid administration sets |
| US5741452A (en) * | 1996-05-03 | 1998-04-21 | Baxter International Inc. | Orienting extrusion processes for medical tubing applications |
| US6506333B1 (en) | 1996-05-03 | 2003-01-14 | Baxter International Inc. | Method of surface modifying a medical tubing |
| US20030094736A1 (en) * | 1996-05-03 | 2003-05-22 | Chuan Qin | Method of surface modifying a medical tubing |
| US5932307A (en) * | 1996-05-03 | 1999-08-03 | Baxter International Inc. | Oriented medical tubing |
| US6187400B1 (en) | 1996-05-03 | 2001-02-13 | Baxter International Inc. | Medical tubing and pump performance enhancement by ionizing radiation during sterilization |
| US6036676A (en) * | 1996-05-03 | 2000-03-14 | Baxter International Inc. | Surface modified polymeric material formulation |
| US5954702A (en) * | 1996-05-03 | 1999-09-21 | Baxter International Inc. | Interface geometry for adhesive bonds |
| US6129876A (en) * | 1996-05-03 | 2000-10-10 | Baxter International Inc. | Heat setting of medical tubings |
| TW480733B (en) * | 2001-04-10 | 2002-03-21 | Ind Tech Res Inst | Self-aligned lightly doped drain polysilicon thin film transistor |
| US6827807B2 (en) * | 2002-04-09 | 2004-12-07 | Eastman Chemical Company | Process for producing multilayer structures having a layer formed from a blend of an ethylene-alpha-olefin interpolymer and an ethylene-alkyl acrylate interpolymer |
| US7147930B2 (en) | 2003-12-16 | 2006-12-12 | Curwood, Inc. | Heat-shrinkable packaging films with improved sealing properties and articles made thereof |
| CA2837591A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-19 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene composition for extrusion coating |
| WO2016157195A1 (en) | 2015-04-01 | 2016-10-06 | Hadasit Medical Research Services And Development Ltd. | Inhibitors of neuroligin 4 - neurexin 1-beta protein-protein interaction for treatment of liver disorders |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2254440B2 (de) * | 1972-11-07 | 1975-10-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herstellung von Schrumpffolien |
| JPS5331751A (en) * | 1976-09-03 | 1978-03-25 | Jujo Paper Co Ltd | Packaging film |
| JPS53125452A (en) * | 1977-04-09 | 1978-11-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyolefin composition |
| US4243619A (en) * | 1978-03-31 | 1981-01-06 | Union Carbide Corporation | Process for making film from low density ethylene hydrocarbon copolymer |
| EP0014539A3 (en) * | 1979-02-07 | 1980-09-03 | Exxon Research And Engineering Company | Controlled tackiness in epm/ldpe blends |
| JPS5692937A (en) * | 1979-12-26 | 1981-07-28 | Nippon Oil Co Ltd | Resin composition for molding polyethylene film |
| JPS56152853A (en) * | 1980-04-30 | 1981-11-26 | Nippon Oil Co Ltd | Polyethylene resin composition |
| GB2077243B (en) * | 1980-05-19 | 1984-09-19 | Diemoulders Pty Ltd | Taphole closures |
| FR2488268B1 (fr) * | 1980-06-25 | 1985-12-06 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene-propylene et films obtenus a partir desdites compositions |
| JPS5734145A (en) * | 1980-08-07 | 1982-02-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Ethylene-alpha-olefin copolymer composition |
| US4339507A (en) * | 1980-11-26 | 1982-07-13 | Union Carbide Corporation | Linear low density ethylene hydrocarbon copolymer containing composition for extrusion coating |
| FR2509315A1 (fr) * | 1981-07-10 | 1983-01-14 | Charbonnages Ste Chimique | Copolymeres heterogenes de l'ethylene pour la fabrication de films |
-
1982
- 1982-06-03 FR FR8209634A patent/FR2528055B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-05-25 IN IN656/CAL/83A patent/IN158649B/en unknown
- 1983-05-31 EP EP83401089A patent/EP0104097B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1983-05-31 DE DE8383401089T patent/DE3372779D1/de not_active Expired
- 1983-05-31 AT AT83401089T patent/ATE28656T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-06-01 PT PT76799A patent/PT76799B/pt unknown
- 1983-06-01 ES ES522882A patent/ES8504227A1/es not_active Expired
- 1983-06-02 NO NO831999A patent/NO162199C/no not_active IP Right Cessation
- 1983-06-02 KR KR1019830002462A patent/KR920001235B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-06-02 JP JP58099259A patent/JPS591552A/ja active Granted
- 1983-06-02 AU AU15345/83A patent/AU567098B2/en not_active Ceased
- 1983-06-03 FI FI832013A patent/FI76822C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-06-03 US US06/500,955 patent/US4623567A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-06-03 CS CS834039A patent/CS239941B2/cs unknown
- 1983-06-03 CA CA000429688A patent/CA1211594A/fr not_active Expired
- 1983-06-03 HU HU832007A patent/HU196619B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0104097B1 (fr) | 1987-07-29 |
| FI76822B (fi) | 1988-08-31 |
| HU196619B (en) | 1988-12-28 |
| PT76799B (fr) | 1985-12-16 |
| ES522882A0 (es) | 1985-04-16 |
| JPH0136497B2 (no) | 1989-08-01 |
| DE3372779D1 (en) | 1987-09-03 |
| FR2528055B1 (fr) | 1986-01-24 |
| FI832013L (fi) | 1983-12-04 |
| KR920001235B1 (ko) | 1992-02-08 |
| FI832013A0 (fi) | 1983-06-03 |
| KR840004922A (ko) | 1984-10-31 |
| NO831999L (no) | 1983-12-05 |
| CA1211594A (fr) | 1986-09-16 |
| JPS591552A (ja) | 1984-01-06 |
| ES8504227A1 (es) | 1985-04-16 |
| AU1534583A (en) | 1983-12-08 |
| CS239941B2 (en) | 1986-01-16 |
| US4623567A (en) | 1986-11-18 |
| EP0104097A1 (fr) | 1984-03-28 |
| NO162199C (no) | 1991-10-16 |
| ATE28656T1 (de) | 1987-08-15 |
| FI76822C (fi) | 1988-12-12 |
| FR2528055A1 (fr) | 1983-12-09 |
| IN158649B (no) | 1986-12-27 |
| EP0104097B2 (fr) | 1995-07-19 |
| AU567098B2 (en) | 1987-11-12 |
| PT76799A (fr) | 1983-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO162199B (no) | Etylenpolymerblandinger og anvendelse av blandingen for fremstilling av filmer og slanger. | |
| JP3566266B2 (ja) | 熱可塑材の衝撃改質 | |
| US5189106A (en) | Polyethylene composition | |
| EP1333044B1 (en) | Film with high impact strength | |
| US7307126B2 (en) | Polyethylene compositions for rotational molding | |
| US5380803A (en) | Polyethylene blends | |
| KR920001234B1 (ko) | 필름제조용 에틸렌 중합체 조성물 | |
| GB2049708A (en) | Polyethylene composition | |
| CA2570136A1 (en) | Polymer resins with improved environmental stress crack resistance | |
| AU612271B2 (en) | Linear low density polyethylene of ultra low density | |
| WO2001002482A1 (fr) | Compositions souples à base de polymères du propylène | |
| NO313145B1 (no) | Formingsblanding, fremgangsmåte for fremstilling av blandingen, samt anvendelse av formingsblandingen | |
| EP1655339A1 (en) | Multimodal polyethylene composition obtainable with high activity catalyst | |
| JP2000506208A (ja) | シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーを含む成形用組成物 | |
| JP2002520439A (ja) | 改良光学的及び機械特性と溶融状態での改良加工性とを有するポリエチレン組成物 | |
| JPH0373582B2 (no) | ||
| JP3375168B2 (ja) | ポリエチレンの組成物 | |
| JP3372057B2 (ja) | エチレン重合体組成物 | |
| JP7319357B2 (ja) | 高い耐応力亀裂性及び優れた加工性のためのポリオレフィン樹脂ブレンド |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |
Free format text: EXPIRED IN JUNE 2003 |