FI76822B

FI76822B - Etylenpolymerblandningar laempliga foer framstaellning av filmer.

Info

Publication number: FI76822B
Application number: FI832013A
Authority: FI
Inventors: Marius Hert
Original assignee: Charbonnages Ste Chimique
Priority date: 1982-06-03
Filing date: 1983-06-03
Publication date: 1988-08-31
Also published as: HU196619B; EP0104097B2; KR920001235B1; EP0104097A1; FI832013L; ES522882A0; KR840004922A; US4623567A; JPS591552A; FI76822C; AU1534583A; CA1211594A; NO162199B; NO162199C; IN158649B; DE3372779D1; FR2528055A1; NO831999L; FR2528055B1; FI832013A0

Description

1 76822

Kelmujen valmistukseen sopivat etyleenipolymeeriseokset Etylenpolymerblandningar lampiiga för framställning av filmer

Keksinnön kohteena ovat radikaalipolyetyleenin ja etyleenin ja cc-olefiinien välisten kopolymeerien seokset sekä niiden käyttäminen kelmujen, puhelinkaapelivaippojen ja kutistuvien hylsyjen valmistamiseksi.

EP-hakemusjulkaisussa, joka on kuulutettu numerolla 0 052 889, selitetään päällyksen sovittaminen alustaan lämpötilassa, joka on vähintään 232 °c, ja jonka päällyksen paksuus on pienempi kuin 12,5 yrm, ja joka on muodostettu seoksesta, joka sisältää 20.. .98 paino-% suurpaineista polyetyleeniä, jonka tiheys on pienempi kuin 0,93, ja juoksevuusindeksi on 4...6,3 dg/min, ja 2.. .80 paino-% vähintään yhtä etyleenin ja 3...8 hiiliatomia sisältävän ct-olefiinin kopolymeeriä eli sekapolymeraattia, jonka juoksevuusindeksi on 0,5...100 dg/min, polydispersisyys-indeksi (määritelty painonmukaisen keskimolekyylimassan ja lukumäärän mukaisen keskimolekyylimassan suhteena Mw/Mn) rajoissa 2,7...4,1, kokonaistyydyttämättömyysaste on 0,1...0,3 kaksoissidosta/1000 hiiliatomia, ja tiheys on 0,912...0,940.

FR-patenttijulkaisussa 2 481 709 on puolestaan selitetty samoin seos, jossa on a) 30...80 paino-% etyleenin ja 3...12 hiiliatomia sisältävän «^-olefiinin sekapolymeraattia, jonka tiheys on pienempi kuin 0,945 ja rajaviskositeetti 135 °C: ssa on 1,7...10 dl/g ja b) 20...70 paino-% suurpaineista polyetyleeniä, jonka tiheys on 0,915...0,935 ja rajaviskositeetti 135 °C:ssa alle 1,3 dl/g. On huomattava, että tällaisessa etyleenin ja olefiinin sekapolymeraatissa vastaa rajaviskositeet-ti 135 °C:ssa yli 1,7 dl/g normin ASTM D 1238-73 mukaista juoksevuusindeksiä, joka on pienempi kuin 0,3 dg/min.

2 76322 US-patenttijulkaisussa 3 176 052 selitetään lopuksi homogeeninen seos, jossa on a) 5...75 paino-% radikaalipolyetyleeniä, jonka tiheys on 0,91...0,94, ja b) 25...95 paino-% etyleenin ja «C-olefiinin sekapolymeraattia, jonka tiheys on yli 0,92 ja juoksevuusindeksi on 0,1...10 dg/min. Tämä asiakirja esittää, että tällaisesta seoksesta ruiskupuristetun kelmun kirkkaus verrattuna kelmuihin, jotka on ruiskupuristettu seoksen kummastakin komponentista erikseen, on sitä korostuneempi mitä suurempi radikaalipolyetyleenin juoksevuusindeksi on (esimerkkien mukaan 3...10 dg/min), ja että etyleenin ja oC-olefiinin sekapolymeraatin juoksevuusindeksi on pienempi kuin radikaalipolyetyleenin (esimerkkien mukaan 0,5...1,4 dg/min).

Tunnetaan myös kelmuja, jotka on ruiskupuristettu radikaalipo-lyetyleenistä, ja joiden paksuus yleensä on vähintään 20 ym.

Yllätyksellisesti on nyt todettu keksinnön mukaan edulliseksi valmistaa seoksia, joissa on 25...95 paino-% vähintään yhtä etyleenin radikaalipolymeraattia, jonka juoksevuusindeksi on 0,15...3 dg/min, ja 5...75 paino-% etyleenin ja vähintään 4 hiiliatomia sisältävien «c-olef iinien sekapolymeraattia, jonka tiheys on 0,905...0,940 ja juoksevuusindeksi on 0,4...3 dg/ min.

Keksinnön mukaisilla seoksilla voidaan itse asiassa useimmissa sovellutuksissa parantaa eräitä käyttöominaisuuksia verrattuna kummankin erikseen käytetyn komponentin ominaisuuksiin ja samalla välttää tunnetun tekniikan rasitukset ja rajoitukset. Niinpä ei ole välttämätöntä, että seoksen etyleenin ja -ole-fiinin sekapolymeraatin polydispersisyysindeksi on 2,7...4,1 eikä kokonaistyydyttämättömyysaste ole 0,1...0,3 kaksoissidos-ta/1000 hiiliatomia. Seoksen etyleenin ja oC-olefiinin sekapo-lymeraatilla ei välttämättä ole, kuten FR-patenttijulkaisussa 2 481 709, juoksevuusindeksi, joka on pienempi kuin 0,3 dg/min (tällainen indeksi on yleensä vaikeasti saavutettavissa useimpien tunnettujen sekapolymerointimenetelmien avulla).

Keksinnön ensimmäisenä kohteena ovat täten seokset, joissa on

II

3 76822 25...95 paino-% vähintään yhtä etyleeniradikaalipolymeeria, joka juoksevuusindeksi on 0,15...3 dg/min, ja 5...75 paino-% vähintään yhtä etyleenin ja vähintään 4 hiilitomia sisältävien °< -olefiinien kopolymeeria, jonka tiheys on 0,905...0,940 ja juoksevuusindeksi on 0,4...3 dg/min, jolloin seoksille on tunnusomaista, että w-olefiini-osien keskipitoisuus kopolymeer issa on 1...8 mooli-%, että « -olefiini-osien jakauma kopolymeerissa on heterogeeninen, tämä kopolymeeri sisältää kiteisiä fraktioita ja amorfisia fraktioita ja että cx-olefii-ni-osien pitoisuus kopolymeerissa vaihtelee rajoissa vähintään 0,2 ja enintään 5 kertaa niiden keskipitoisuus kysymykseen tulevista fraktioista riippuen ja että kopolymeerin kiteisillä fraktioilla on ainoa sulamishuippu, joka on rajoissa 118...130 °C, ja että nämä kiteiset fraktiot edustavat 20...50 paino-% koko kopolymeerista.

Etyleeniradikaalipolymeerilla eli -polymeraatilla tarkoitetaan tämän keksinnön mielessä tuotetta, joka on valmistettu poly-meroimalla suuressa paineessa (yleensä 1000...4000 baaria) ja korkeassa lämpötilassa (140...350 °C) ja vapaaradikaali-initi-aattorin (kuten hapen, peroksidien tai peresterien) ollessa läsnä, etyleeniä ja mahdollisesti pienin määrin vähintään yhtä etyleenin kanssa sekapolymeroitavissa olevaa monomeeria, kuten hiilioksidia, etyleenisesti tyydyttämättömiä karboksyylihappo-ja, ja näistä hapoista ja 1...8 hiiliatomia sisältävästä alkoholista johdettuja estereitä, maleiinihappoanhydridiä, vinyy-liasetaattia, jne. Tämän keksinnön puitteissa valitaan edullisesti etyleeniradikaalipolymeraatti, jonka tiheys on 0,91...0,94.

Näille erikoisrakenteisille sekapolymeereille voi lisäksi olla tunnusomaista, että niiden kokonaistyydyttämättömyysaste on 0,25...0,50 kaksoissidosta/1000 hiiliatomia, edullisesti 0,32...0,45 kaksoissidosta/1000 hiiliatomia. Seuraavassa selityksessä tullaan sanontaa "sekapolymeraatti" käyttämään tarkoittamaan sekä binäärisiä polymeraatteja, joissa etyleenin lisäksi on yhtä oc-olefiinia että ternäärisiä polymeraatteja, joissa etyleenin lisäksi on kaksi cx-olefiinia. Nämä keksinnön 4 76822 mukaan käytettäviksi soveltuvat sekapolymeraatit tunnetaan lisäksi siitä, että niiden keskimolekyylimassa on 15 000...60 000 ja/tai polydispersisyysindeksi on binääristen polymeraattien kohdalla 3...9, ternääristen polymeraattien kohdalla 4...12. Edellisessä määritelmässä voidaan polymeraat-titekniikasta tunnetulla tavalla keskimolekyylimassalla tarkoittaa lukumäärän mukaista molekyylimassaa Mn ja polydisper-sisyysindeksillä painonmukaisen keskimolekyylimassan ja luku-määränmukaisen keskimolekyylimassan suhdetta Mw/Mn. Keksinnön mukaisiin heterogeenisiin sekapolymeraatteihin kuuluvina <X-olefiineina voivat olla esim. buteeni-1, hekseeni-1, me-tyyli-4-penteeni-l, okteeni-1. Kun kaksi o<-olefiinia samanaikaisesti on läsnä keksinnön mukaisessa sekapolymeraatissa (terpolymeraatin tapaus), on niiden kokonaiskeskipitoisuus kuten edellä selitettiin 1...8 mooli-% ja lisäksi on niiden keskipitoisuuksien suhde edullisesti 0,25...4. Täten esim. keksinnön mukainen etyleenin ja buteeni-l:n ja hekseeni-l:n terpolymeraatti, joka sisältää keskimäärin 95 mooli-% etylee-niosia, voi sisältää keskimäärin 1...4 mooli-% buteeni-l-osia ja keskimäärin 4...1 mooli-% hekseeni-l-osia.

On joka tapauksessa mielenkiintoista todeta, että keksinnön mukaiset seokset, jotka sisältävät etyleenin ja cx-olefiinin edellä selitettyä heterogeenista sekapolymeraattia, eivät yksinkertaisesti ole rakenteeltaan erilaisten makromolekyylien yksinkertaisia vierekkäin asetteluja, vaan että tapahtuu näiden makromolekyylien sekakiteytymistä lämpötilassa, joka eroaa kummankin komponentin kiteytymislämpötilasta. Täten voidaan keksinnön mukaiset seokset tunnistaa siitä, että niiden diffe-rentiaalientalpia-analyysin diagrammissa on kummankin komponentin kiteytymispisteiden lisäksi sekakiteytymispiste, joka sijaitsee molempien näiden kiteytymispisteiden välillä. Tarkka sekakiteytymislämpötila riippuu tietenkin <x-olefiiniosien keskipitoisuudesta sekapolymeraatissa ja tämän sekapolymeraa-tin painomääräisestä osuudesta seoksessa.

n 5 76822

Riippuen tavoitellusta käyttötarkoituksesta valitaan etyleenin radikaalipolymeraatin juoksevuusindeksi tarkemmin. Niinpä puhelinkaapelin vaippoja varten valitaan indeksi, joka on rajoissa 0,15...0,45 dg/min. Riippuen tavoitellusta käyttötarkoituksesta valitaan samoin etyleenin radikaalipolymeraatin se määrä, jonka avulla voidaan saavuttaa parhaimmat käyttöominaisuudet.

Eräitä käyttöjä varten todetaan jopa edulliseksi lisätä edellä selitettyihin seoksiin kolmatta polymeraattikomponenttia. Kutistuvien hylsyjen valmistusta varten voidaan esim. lisätä enintään 15 paino-% radikaalipolymeraatin ja etyleenin ja at-olefiinin sekapolymeraatin summasta suuren tiheyden omaavaa polyetyleeniä. Tällä tarkoitetaan etyleenin homopolymeraattia tai sekapolymeraattia, jonka tiheys on 0,95...0,97, ja joka yleensä valmistetaan Ziegler-katalyysin avulla. Puhelinkaapelien vaippaa varten voidaan esim. lisätä enintään 10 paino-%, laskettu radikaalipolymeraatin ja etyleenin ja Q! -olefiinin sekapolymeraatin summasta, etyleenin ja vinyyliasetaatin sekapolymeraattia, joka sisältää runsaasti, esim. 20...40 paino-% asetaattia, ja jonka juoksevuusindeksi on 3...20 dg/min.

Ne erityyppiset polymeraatit, jotka komponentteina sisältyvät keksinnön mukaisiin seoksiin, ovat sangen helposti sekoittuvia homogeenisten seosten muodostamiseksi. Keksinnön mukaisia seoksia voidaan täten vaikeuksitta valmistaa soveltamalla mitä tahansa polymeraattien sekoittamismenetelmää, varsinkin sekoittamalla kiinteässä tilassa olevia rakeita huoneenlämmössä ja sekoittamalla lämmön vaikutuksesta sulassa tilassa olevia komponentteja.

Keksinnön mukaisista seoksista voidaan ruiskupuristamalla valmistaa kelmuja, joiden paksuus on 8...200 pm, ja joiden eräät ominaisuudet ovat parantuneet, verrattuna kelmuihin, jotka on muodostettu seoksen jokaisesta polymeraatista erikseen. Näille kelmuille on erikoisen tunnusomaista niiden isku-lujuus, hitsausten lämpölujuus, optinen sameus ja dynamometri-set ominaisuudet (murtolujuus ja -venymä, vetoshokki) , Päin- {, ____ 6 76322 vastoin kuin mitä edellä mainitussa US-patenttijulkaisussa 3 176 052 on selitetty, ei kuitenkaan keksinnön mukaisten kelmujen optinen kirkkaus ole parempi vaan huonompi kuin niiden kelmujen kirkkaus, jotka on valmistettu seoksen jokaisesta polymeraatista erikseen. Tämä tilanne ei kuitenkaan ole mitenkään haitallinen, koska onnekkaasti keksinnön mukaan käytettävien heterogeenisen rakenteen omaavien etyleenin ja ö-olefii-nin sekapolymeraattien kirkkaus on paljon suurempi kuin US-patentti julkaisussa 3 176 052 selitettyjen sekapolymeraattien kirkkaus. Keksinnön mukaisista seoksista valmistettuja kelmuja voidaan laajalti käyttää päällystämisteollisuudessa.

Keksinnön mukaisista seoksista voidaan myös valmistaa kutistettavissa olevia hylsyjä, joiden paksuus yleensä on 25...150 ym, ruiskupuristamalla siten, että puhallusaste on 1,5...5.

Täten saaduilla kutistettavissa olevilla hylsyillä on edullisesti kuumassa pienemmät kutistumisvoimat ja kylmässä suuremmat koheesiovoimat kuin sellaisilla kutistettavissa olevilla hyisillä, jotka on valmistettu yksistään radikaalipolyetylee-nistä.

Esimerkit 1...4

Muutetaan ruiskupuristus-puhaltamalla kelmuksi seoksia, jotka sisältävät: A) etyleenin ja buteeni-l:n sekapolymeraattia, jonka normin ASTM D 1238-73 mukaan mitattu juoksevuusindeksi on 0,8 dg/min, normin NF T 51-063 mukaan mitattu tilavuusmassa on 0,919 g/ cm3, geelipermeaatiokromatografiän avulla mitattu lukumäärän-mukainen keskimolekyylimassa on 43 000, polydispersisyysindek-si Mw/Mn on 3,6, buteeni-l-osien keskimoolipitoisuus on 3,2 %, kokonaistyydyttämättömyysaste on 0,39 kaksoissidosta/1000 hiiliatomia, differentiaalientalpia-analyysin mukaan määritetty kiteisen fraktion sulamispiste on 122 °C, ja sekapolymeraa-tin fraktionointikokeen avulla määritetty buteeni-l:n jakautuman heterogeenisuus lausutaan kerrannaisella (2,2 kertaa) ja alikerrannaisella (0,5 kertaa) keskipitoisuus, joiden arvojen 7 76322 välillä buteeni-l-osien pitoisuus vaihtelee tarkastettujen fraktioiden mukaan. Tätä sekapolymeraattia valmistetaan numerolla 0 070 220 julkaistun EP-hakemuksen esimerkin 5 mukaan, B) etyleenin homopolymeraattia, joka on valmistettu vapaara-dikaali-initiaattorin ollessa läsnä, ja jonka tilavuusmassa on 0,921 g/cm^ ja juoksevuusindeksi on 1,1 dg/min.

Muuttamisolosuhteet ovat seuraavat: seoksen lämpötila; 200 °C

ruiskupuristusruuvin pyörimisnopeus; 80 kierr/min puhallussuhde: 3,0

Taulukossa I on esitetty seoksessa olevan sekapolymeraatin (A) painomääräisen osuuden lisäksi 50 jjm paksuilla kelmuilla suoritettujen mittausten avulla määritetyt seuraavat ominaisuudet; normin ASTM D 882-67 mukaan määritetty pituussuuntainen murtolujuus RRL suureena kg/cm^ ja poikittaissuuntainen murtovenymä prosentteina, normin TAPPI T 683 SU 72 mukaan määritetty hitsausten kuumalujuus suureena g/mm, normin ASTM D 2457 mukaan määritetty optinen kirkkaus B prosentteina.

Samassa taulukossa on samoin esitetty jokaista seosta varten teollinen venyvyysraja (EI) mikrometreinä, toisin sanoen pienin paksuus, jonka avulla voidaan ylläpitää jatkuva tuotanto 2 tunnin aikana kelmutupen rikkoutumatta.

Taulukko I

Esim. (A) % RRL ART RCS EI B

1 0 150 415 1,5 30 90 2 10 170 475 2,0 27 82 3 50 205 640 7,5 16 92 4 100 210 710 15,5 8 99 8 76322

Seoksilla, jotka ovat samankaltaisia kuin edellä selitetyt, mutta jotka sisältävät vastaavasti 65...75 % sekapolymeraattia (A), ovat hitsausten kuumalujuudet vastaavasti 13 ja 22,5 g/mm.

Esimerkit 1 ja 4 ovat vertailuesimerkkejä, kuten helposti ymmärretään. Huomataan erikoisesti, että keksinnön mukaisten seosten dynamometriset ominaisuudet ovat yllätyksellisesti paremmat kuin näiden seosten sisältämien polymeraattien erikseen mitattujen ominaisuuksien aritmeettinen keskiarvo.

Sama koskee hitsausten kuumalujuutta, kun sekapolymeraatin (A) osuus on 60...75 paino-%. Keksinnön mukaisten seosten teollinen venyvyys on edullisesti ja yllätyksellisesti pienempi kuin näiden seosten sisältämien kummankin polymeraatin teollisen venyvyyden aritmeettinen keskiarvo.

On myös huomattava, että esimerkin 3 mukaisen, lämpötilasta 200 °C lämpötilaan 100 °C 4 sekunnin kuluessa jäähdytetyn kelmun differentiaalientalpia-analyysi osoittaa paitsi seoksen kummankin komponentin kiteytymistä vastaavan olakkeen lisäksi lämpötiloissa 108 °C ja 122 °C tunnusomaisen sekakiteytymis-pisteen 114 °C.

Esimerkit 5...8

Ruiskupuristus-puhaltamalla muutetaan kelmuiksi seoksia, jotka sisältävät: A) edellisissä esimerkeissä käytettyä heterogeenistä sekapolymeraattia ja C) etyleenin homopolymeraattia, joka on valmistettu vapaara-dikaali-initiaattorin ollessa läsnä, ja jonka tilavuusmassa on 0,923 g/cm^ ja juoksevuusindeksi on 0,3 dg/min.

Muuttamisolosuhteet ovat samat kuin edellä, lukuunottamatta seoksen lämpötilaa, joka on 205 °C.

Il 9 76822

Taulukossa II on esitetty seoksessa olevan sekapolymeraatin (A) painonmukainen osuus ja teollinen venyvyys EI sekä mittaustulokset, jotka on saatu mittaamalla 50 jim paksuilla kelmuilla samat ominaisuudet kuin edellä. Esimerkki 5 on vertai-luesimerkki.

Taulukko II

Esim. (A) % RRL ART RCS EI B

5 0 180 300 2 90 47 6 10 190 400 7 77 48 7 40 210 560 25,5 47 55 8 75 210 655 17,5 20 79

Esimerkit 9...12

Ruiskupuristus-puhaltamalla muutetaan kelmuiksi seoksia, jotka sisältävät: A) edellisissä esimerkeissä käytettyä heterogeenista sekapo-lymeraattia ja D) etyleenin homopolymeraattia, joka on valmistettu vapaara-dikaali-initiaattorin ollessa läsnä ja jonka tilavuusmassa on 0,924 g/cm3 ja juoksevuusindeksi on 2 dg/min.

Muuttamisolosuhteet ovat samat kuin edellä, lukuunottamatta lämpötilaa, joka on 170 °C.

Taulukossa III on esitetty seoksessa olevan sekapolymeraatin (A) painonmukainen osuus ja teollinen venyvyys EI sekä tulokset, jotka on saatu mittaamalla 50 ym paksuista kelmuista seuraavat ominaisuudet: normin TAPPI T 683 SU 72 mukaan määritetty hitsausten kuumalujuus RCS suureena g/mm normin ASTM D 1003 mukaan määritetty optinen sameus T prosentteina - normin ASTM D 1709-67 mukaan määritetty iskulujuus Rl suureena g/ji.

10 7 6 8 2 2

Vertailun vuoksi mainittakoon, että puhtaan sekapolymeraatin (A) sameus T on 10,5 % ja iskulujuus on 3,0 g/yr. Esimerkki 9 on vertailuesimerkki.

Taulukko III

Esim. (A) % RCS T Rl EI

9 0 2,5 6,0 1,9 20 10 10 3,5 6,2 2,1 18 11 40 9,5 6,5 2,6 13 12 75 15 6,7 2,9 9

Esimerkit 13...15

Ruiskupuristus-puhaltamalla muutetaan kelmuiksi seoksia, jotka sisältävät: A) etyleenin ja buteeni-l:n heterogeenista sekapolyraeraattia, joka on samankaltaista kuin edellisissä esimerkeissä käytetty paitsi, että sen juoksevuusindeksi on 0,9 dg/min ja sen tila-vuusmassa on 0,924 g/cm^, ja E) etyleenin homopolymeraattia, joka on valmistettu vapaara-dikaali-initiaattorin ollessa läsnä, ja jonka tilavuusmassa on 0,922 g/cm^ ja juoksevuusindeksi on 0,7 dg/min.

Muuttamisolosuhteet ovat seuraavat: lämpötila: 250 °C

ruiskupuristusruuvin pyörimisnopeus: 60 kierr/min - puhallussuhde: 3,0.

Tarkoituksella määrätä näiden kelmujen kyky muodostaa sopivan laadun omaavia kutistettavissa olevia hylsyjä, mitataan 120 ym paksuja kelmuja käyttäen: poikittaissuuntainen kutistumisvoima kuumassa PRT suureena g/cm2 ja määritettynä normin mukaan pituussuuntainen koheesiovoima kylmässä (FCL) suureena kg/cm2 ja mitattuna normin mukaan.

Il 11 76322

Taulukossa IV on esitetty näiden mittausten tulokset samoin kuin sekapolymeraatin (A) painonmukainen osuus. Esimerkki 15 on vertailuesimerkki. Muistutetaan siitä, että kutistettavissa olevien hylsyjen muodostamiseksi pyritään saamaan kelmuja, joiden kutistumisvoima kuumassa on mahdollisimman pieni ja koheesiovoima kylmässä on mahdollisimman suuri.

Taulukko IV

Esim. (A) % FRT PCL

13 0 113 12,0 14 20 71 19,0 15 40 87 19,4

Esimerkit 16 ja 17

Muutetaan soveltamalla 230 °C:ssa letkujen ruiskupuristusmene-telmää ja tarkoituksella vaipoittaa telekommunikaatiokaapelei-ta etyleenipolymeraattien seoksilla, jotka sisältävät 2,5 paino-% hiilimustaa. Esimerkin 16 mukainen seos sisältää 92,5 paino-% radikaalipolyetyleeniä, jonka juoksevuusindeksi on 0,3 dg/min, ja 5 paino-% etyleenin ja vinyyliasetaatin sekapolyme-raattia, joka sisältää 28 paino-% asetaattia. Esimerkin 17 mukainen seos sisältää 68,8 paino-% samaa radikaalipolyetyleeniä, 7,0 paino-% etyleenin ja vinyyliasetaatin samaa sekapoly-meraattia, ja 21,7 paino-% etyleenin ja buteeni-l:n heterogeenista sekapolymeraattia, joka on samanlaista kuin edellisissä esimerkeissä on käytetty paitsi, että sen juoksevuusindeksi on 2,5 dg/min, sen tilavuusmassa on 0,919 g/cm^ ja polydispersi-syvsindeksi on 7.

Täten saaduista letkuista mitataan seuraavat ominaisuudet: normin NF T 51-0,34 mukaan määritetty murtovenymä AR prosentteina välittömästi ruiskupuristamisen jälkeen

Claims

12 76322 normin NF T 51-0,34 mukaan määritetty murtovenymä vanhenemisen jälkeen ARV-prosentteina sen jälkeen, kun lämpövanhenta-minen on suoritetu 24 tuntia 100 °C:ssa - normin NF T 51-170 mukaan määritetty halkeilemislujuus RF tunteina. Näiden mittausten tulokset on koottu taulukkoon V. Taulukko V Esim. AR ARV RF 16 275 100 45 17 520 495 > 240 On erikoisesti huomattava toisaalta dynamometristen ominaisuuksien (murtovenymän) stabiliteetti vanhenemiseen nähden, ja toisaalta halkeilemislujuuden huomattava paraneminen verrattuna aikaisemmin tunnettuun seokseen. Esimerkin 17 mukainen seos täyttää sekä "Centre National d'Etydes des Telecommunications" ranskalaisen normin CM 24 että toisaalta "Bundespostin" saksalaisen normin FTZ 72 TV1. Il 13 7632 2

1. Kelmujen valmistukseen sopiva etyleenipolymeeriseos, jossa on 25...95 paino-% vähintään yhtä etyleenin radikaalipolymee-ria, jonka juoksevuusindeksi on 0,15...3 dg/min, ja 5...75 paino-% vähintään yhtä etyleenin ja vähintään 4 hiiliatomia sisältävien ex -olefiinien kopolymeeria, jonka tiheys on 0,905...0,940 ja juoksevuusindeksi on 0,4...3 dg/min, tunnettu siitä, että <x-olefiini-osien keskipitoisuus kopoly-meerissa on 1...8 mooli-%, että «-olefiini-osien jakauma kopolymeerissa on heterogeeninen, tämä kopolymeeri sisältää kiteisiä fraktioita ja amorfisia fraktioita ja että oi-olefii-ni-osien pitoisuus kopolymeerissa vaihtelee rajoissa vähintään 0,2 ja enintään 5 kertaa niiden keskipitoisuus kysymykseen tulevista fraktioista riippuen ja että kopolymeerin kiteisillä fraktioilla on ainoa sulamishuippu, joka on rajoissa 118...130 °C, ja että nämä kiteiset fraktiot edustavat 20...50 paino-% koko kopolymeerista.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että etyleenin ja ex-olefiinien kopolymeerin molekyyli-massa on 15 000...60 000.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen seos, tunnet-t u siitä, että kopolymeeri sisältää yhtä ainoaa 0<-olefiinia, ja että sen polydispersisyysindeksi on 3...9.

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1...3 mukainen seos, tunnettu siitä, että kopolymeerissa on kaksi o(-olefiinia, joiden vastaavien keskipitoisuuksien suhde on 0,25...4.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen seos, tunnettu siitä, että kopolymeerin polydispersisyysindeksi on 4...12.

6. Jonkin patenttivaatimuksen 1...5 mukainen seos, tunnettu siitä, että ex-olefiinit on valittu buteeni-l:n, 14 7 6322 hekseeni-1:n, metyyli-4-penteeni-l:n ja okteeni-l:n joukosta.

7. Jonkin patenttivaatimuksen 1...6 mukainen seos, tunnettu siitä, että kopolymeerin kokonaistyydyttämättömyys-aste on 0,25...0,50 kaksoissidosta/1000 hiiliatomia.

8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen seos, tunnettu siitä, että kopolymeerin kokonaistyydyttämättömyysaste on 0. 32...0.45 kaksoissidosta/1000 hiiliatomia.

9. Jonkin patenttivatimuksen 1...8 mukainen seos, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää enintään 15 paino-% radikaalipolymeerin ja etyleenin ja <x-olefiinien kopolymeerin summasta suuren tiheyden omaavaa polyetyleeniä.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen seos, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää enintään 10 paino-% radikaali-polymeerin ja etyleenin ja of-olefiinien kopolymeerin summasta etyleenin ja vinyyliasetaatin kopolymeeria, jonka juoksevuus-indeksi on 3...20 dg/min, ja jossa on 20...40 paino-% asetaat-tia.

11. Jonkin patenttivaatimuksen 1...10 mukaisen seoksen käyttö, valittu 8...200 ym paksujen kelmujen valmistukseen, 25... 150 ym paksujen kutistettavissa olevien hylsyjen valmistuksen ja telekommunikaatiokaapelien vaippoihin käytetyn letkujen valmistuksen joukosta.

1. Etylenpolymerblandning lämplig för framställning av filmer och som innehäller 25...95 vikt-% av minst en radikalpolymer av etylen med ett flytbarhetsindex mellan 0,15 och 3 dg/min, och 5...75 vikt-% av minst en sampolymer av etylen och cx-ole-finer med minst 4 kolatomer, med en täthet om 0,905...0,940 och ett £ lytbarhetsindex 0,4...3 dg/min, känneteck- II