CS239941B2 - Composition of polyethylene produced by radical polymerization of ethylene copolymeres and alpha olefin - Google Patents

Composition of polyethylene produced by radical polymerization of ethylene copolymeres and alpha olefin Download PDF

Info

Publication number
CS239941B2
CS239941B2 CS834039A CS403983A CS239941B2 CS 239941 B2 CS239941 B2 CS 239941B2 CS 834039 A CS834039 A CS 834039A CS 403983 A CS403983 A CS 403983A CS 239941 B2 CS239941 B2 CS 239941B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
copolymer
alpha
ethylene
polyethylene
weight
Prior art date
Application number
CS834039A
Other languages
English (en)
Inventor
Marius Hert
Original Assignee
Charbonnages Ste Chimique
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9274582&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS239941(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Charbonnages Ste Chimique filed Critical Charbonnages Ste Chimique
Publication of CS239941B2 publication Critical patent/CS239941B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber

Description

Vynález se týká kompozice polyetylénu získaného radikálovou polymerací e kopolymerů etylenu θ alfa-olefinu a použití této kompozice při výrobě fólií, izolačních pláělů telefonických kabelů a smrštitelných ochranných obalových povlaků.
V evropské patentové přihlášce č. 0 052 689 Je popsáno ovrstvení podkladu při teplotě alespoň 232 °C povlakem tloušlky menší než 12,5 mikrometru, tvořeným kompozicí obsahující 20 až 98 % hmotnosti polyetylénu, získaného vysokotlakou polymerací a majícího hustotu nižší než 0,93 a index toku taveniny 4 až 6,3 dg/min, a 2 až 80 % hmotnosti alespoň jednoho kopolymeru etylenu a alfa-olefinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy, mající index toku taveniny 0,5 až 100 dg/min, index polydisperzity (definovaný jako poměr hmotnostní střední molekulové hmotnosti к číselné střední molekulové hmotnosti) 2,7 až 4,1, stupeň celkové nenasycenosti odpovídající 0,1 až 0,3 dvojné vazby na 1 000 uhlíkových atomů a hustotu 0,912 až 0,940.
Stejně tak popisuje francouzský' patent č. 2 481 709 směs (a) 30 až 80 % hmotnosti kopolymeru etylenu a alfa-olefinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, majícího hustotu nižší než 0,945 a limitní viskozitní číslo při teplotě 135 °C 1,7 až 10 dl/g, a (b) 20 až 70 % hmotnosti polyetylénu získaného vysokotlakým způsoben a majícího hustotu 0,915 až 0,935 в limitní viskozitní číslo při teplotě 135 °C nižší než 1,3 dl/g. Je vhodné poznamenat, že pro takový kopolymer etylenu a alfa-olefinu odpovídá limitní viskozitní číslo při teplotě 135 °C vyšší než 1,7 dl/g, indexu toku taveniny (podle normy ASTM D 1 238-73) nižšímu než 0,3 dg/min.
Konečně patent US č. 3 176 052 popisuje homogenní směs obsahující (a) 5 až 75 % hmotnosti polyetylénu získaného radikálovou polymerací s hustotou 0,91 až 0,94 a (b) 25 až 95 % hmotnosti kopolymeru etylenu a alfa-olefinu s hustotou vyšší než 0,92 a indexem toku taveniny 0,1 až 10 dg/min. V tomto spisu se rovněž uvádí, Že zlepšení lesku získaného filmu (vytlačováním uvedené směsi) vzhledem к filmům, které býly získány vytlačováním každé ze složek směsi, je tím výraznější, čím je index toku taveniny polyetylénu získaného radikálovou polymerací vyšší (3 až 10 dg/min podle uvedených příkladů) a čím je index toku taveniny kopolymeru etylenu a alfa-olefinu nižší než index toku taveniny polyetylénu (0,5 až 1,4 podle uvedených příkladů).
Rovněž jsou známé fólie získané vytlačováním polyetylénu získaného radikálovou polymerací, jejichž tloušlkp je zpravidla rovna alespoň 20 mikrometrům.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že je podle vynálezu výhodné vyrábět koaipozice obsahující 25 až 95 % hmotnosti alespoň jednoho polyetylénu získaného radikálovou polymerací a 5 až 75 % hmotnosti alespoň jednoho kopolymeru alfa-olefinu в alespoň 4 uhlíkovými atomy a umožňující při některých aplikacích zlepšení některých aplikačních vlastností ve srovnání s polymery získanými z jednotlivých složek kompozice podle vynálezu,. přičemž se dosáhne odstranění některých nedostatků a omezení postupů známého stavu techniky.
Předmětem vynálezu je kompozice polyetylénu získaného radikálovou polymerací a коpolymerů etylenu a alfa-olefinu obsahující 25 až 95 % hmotnosti alespoň jednoho polyetylénu získaného radikálovou polymerací a 5 až 75 % hmotnosti alespoň jednoho kopolymeru etylenu e alfa-olefinů s alespoň 4 uhlíkovými atomy, majícího hustotu 0,905 až 0,940. a index toku taveniny 0,4 až 3 dg/min, přičemž střední obsah alfe-olefinových strukturních jednotek v kopolymeru je s výhodou 1 až 8 molárnich procent, distribuce elfa-olefinových strukturních jednotek v kopolymeru je s výhodou heterogenní, kopolymer obsahuje krystalické a amorfní frakce a obsah alfa-olefinových strukturních jednotek sej/ jednotlivých frakcích pohybuje od 0,2 do 5násobku středního obsahu alfa-olefinových strukturních jednotek v kopolymeru, přičemž krystalické frakce kopolymeru mají s výhodou maximum tání při teplotě 118 až 130 °C a představují 20 až 50 % hmotnosti z celkové hmotnosti kopolymeru a kopolymer etylenu a alfa-olefinu má s výhodou číselnou střední molekulovou
000 až 60 000 a kopolymer obsahuje buď jediný elfe-olefin a jeho index polydisperzity je 3 až 9 nebo kopolymer obsahuje dva aLfa-olefi^ny, přičemž poměr jejich středních obsahů je roven 0,25 až 4 a index polydisperzity kopolymeru je s výhodou 4 až 12, přičemž kopolymer obsahuje s výhodou alfa-olefiny ze skupiny zahrnující 1-buten, 1-he 1-hexen, 4-^etj^^-l-penten a 1-okten, a stupně celkové nenasycenou kopolymeru je výhodně 0,25 až 0,50 dvojné vazby na 1 000 uhlíkových atomů a výhodnněi 0,32 až 0,45 dvojné vazby na 1 000 uhlíkových atomů, jejíž podstata spočívá ' v tom, že jako polyetylén získaný radikálovou polymerací obsahuje polyetylén s indexem toku taveniny 0,15 až 3 dg/min, s výhodou 0,15 až 0,45 dg/min.
Kompoozce podle vynálezu s výhodou navíc obsahuje až 15 % hrnoUnoU vysokohustotního polyetylénu, vztaženo na celkovou hmoonoot polyetylénu získaného radikálovou oolymprθcí a ^polymeru etylenu a alfa-olefinu.
Kommpozce podle vynálezu může také s výhodou navíc obsahovat až 10 % hmotnost, vztaženo na celkovou hmoonoot polyetylénu získaného radikálovou polymerací a kopolymeru etylenu a alfa-olefinu, ^polymeru etylenu a vinylacetátu s indexem toku taveniny 3 až 20 dg/min a obsahem vinylacetátu 20 až 40 % hmotnost.
Již tedy není nezbytné, aby kopolymer etylenu a alfa-tlefiou, tvořící složku uvedené kompoolce, mál index oolydisoerzity 2,7 až 4,1 a stupeň celkové nenasycenou odpovídající 0,1 až 0,3 dvojné'vazby na + 000 uhlíkových atomů. Stejně tak nebude nutné, aby kopolymer etylenu a alfa-olefinu, tvořící složku uvedené komp^pozi^e, pOI, jak je to uváděno ve zmíněném francouzském patentu č. 2 481 709, index toku taveniny nižší než 0,3 dg/min /takového indexu toku taveniny se při většině dosud známých kopolymeeačních postupů dosahuje velmi obtížně/.
Výrazem polyetylén získaný radikálovou pol^ees^ se ve smyslu vynálezu rozumí produkt získaný za vysokého tlaku /zpravidla 100 až 400 Me/ a vysoké teploty /140 až 350 °C/ v přítomnou iniciátoru volných radikálů /jako například v přítomnou kyslíku, peroxidů nebo z etylenu a případně z malých mpotství alespoň jednoho mionorneru kopolymmeuvatelného s etylenem, jakým je například oxid uhelnatý, etyl©nicky nenasycené karboxylové kyseliny, estery odvozené od uvedených kyselin a alkoholů s 1 ež 8 uhlíkovými atomy, anhydíúd kyseliny maleinové a vin/lacetát.
Pro komp^a^jice podle vynálezu je zejména vhodný polyetylén získaný radikálovou polymerací . s hustotou 0,91 až 0,94.
Коро1ур»г etylenu a alfa-olefinu, který je zejména vhodný pro komppoice podle vynálezu, má střední obsah elfa-oleíOnových strukturních jednotek rovný 1 až 8 mo^rním procentům a má heterogenní distribuci ' alfa-olefnnových strukturních jednotek, tento kopolymer obsahuje krystalické a amrlf^í frakce, přičemž obsah alfa-oleíOnových strukturních jednotek v jednotlivých uvažovaných frakcích se mění od 0,2 do 5náaobku středního obsahu alfa-olef0nových strukturních jednotek v kopcl/meru.
Tyto kopo]^y^^^:ry se zvláštní strukturou, popsané v evropské patentové přihlášce č. 0 070 220, mohou být fakultativně charakterizovány tím, že jejich krystalické frakce vykazzjí jediné maximum o^i^c^víí^daj^<^^í tání těchto frakcí pří teplotě 118 až 130 °C a že představují 20 až 50 % hmotanoU z celkové hrnoUnoU kopolymeru.
Dále mohou být také fakultativně ' charakterizovány tím, že po^í stupeň celkové nenasycenou 0,25 až 0,50 dvojné vazby na 1 000 uhlíkových atomů, s výhodou 0,32 až 0,45 dvojné vazby^a 1 000 uhlíkových atomů. V následující části popisu bude výhazu kopolymer použito jak pro binární polymer obsah^ící vedle etylenu jeden alfa-olefin, tak pro ternární polym®1' obealhuící vedle etylenu dva alfa-olefiny.
Tyto kopolymery použitelné podle vynálezu mohou být rovnéž fakultativně charakterizovány tím, že mají střední molekulovou hmotnost 15 000 až 60 000 a/nébo index poXydisperzity 3 až 9 pro binární polymery a 4 až 12 pro ternární polymery. Výše uvedenou definici Je třeba chápat ve významu běžně používaném v průmyslu polymerů, tzn. že střední mooekulovou ^нпоШсю!! se ve skutečnou! rozumí číselná střední ι^β^Ι^ά Umoonost a indexem polydisperzity se rozumí poměr итото^^ střední m^ol^l^i^íLové ^ηοΉο^ί k číselné střední mo očku lově
Jakožto příklady alfa-ole^nů, které mohou být obsaženy v heterogenních kopolymerech podle vynálezu, lze uvést například 1-buten, 1-hexen, 4-oetyl-l-penten a 1-okten. V případě, že Jsou v ^polymerech podle vynálezu současně obsaženy dva alfa-tlefiny (v případě terptlyооeй), potom Je Jejich celkový střední obsah, . Jak Již bylo uvedeno výše, roven 1 až 8 molárním procentům, přičemž poměr JeJich . středních obsahů Je s výhodou roven 0,25 až 4. Tak například terpolymer etylenu, 1-butenu a 1-hexenu podle vynálezu obsahující průměrně 95 odérních procent etylsnových strukturních Jednotek může obsahovat průměrně l až 4 odérní procenta 1-butanovýcU strukturních Jednotek a průměrně 4 ež 1 molární procento 1-UexenovýcU Jednotek.
Je třeba upozzsnCt na pozoruUtdbtu skutečnost spo^vsaící v tom, že k^mpo-ice podle vynálezu obsahiuící výše popsaný kopolymer etylenu a elfe-tlefiсu s·heterogenní strukturou nepředdtavuJ pouhý algooerát mokrornooekul s rozdílnou strukturou, ale že zde dochází ke společné krystalizaci těchto mэkrsϊOotekul při teplotě, která se liší od krystalizačnícU teplot Jedno tlivých struktur.
KomoPtice podle vynálezu může být · takto charakterizována tím, ' · že JeJicU grafy diferenční termické analýzy výkazuJ kromě piků, tdpooídiaících krystalizacím Jednotlivých složek, Ještě pik, který se nachází mozi těmito dvěma piky a který odppvídá uvedené společné krystalizaci uvedených složek. Přesná hodnota teploty této společné krystalizace evidentně závisí na středním obsahu alfa-o strukturních Jednotek v kopolymeru a na hmtnostním obsahu tohoto ^polymeru v ksmoPtZii.
Index toku taveniny polyetylénu získaného radikálovou · polymeraci se přesněji zvolí podle zamšlené aplikace kommpoice podle vynálezu. Tak například při pouužtí uvedené ksmppoice pro zhotovování izolačních plášTů telefonických kabelů se uvedený index toku taveniny zvolí v rozmezí 0,15 až 0,45 dg/min: Podle zamyšleného způsobu pouužtí komopoice podle vynálezu se rovněž zvolí optimální obsah polyetylénu získaného radikálovou polymersc! pro dosažení neJlepšícU aplikačních vlastností uvedené koooptice«
Pro některé způsoby pouužtí k^mpotce podle vynálezu se ukázalo výhodné přidat k výše popsané komppoici Ještě třetí polym^e'. Při výrobě kompozic použitelných pro výrobu smrštitelných obalových povlaků se může ke komoptici například přidat ež 15 % Uo^^t nosti tzv. vy8okohuutotníht polyetylénu, vztaženo ne celkovou UmtI^(^t^it etylenu získaného radikálovou polymeraci a ^polymeru etylenu a αlfα^tlefCnτ. Tímto vysokohu8tttním se rozumí июоро^тег nebo kopolymer etylenu s hustotou 0,95 až · 0,97, který se zpravidla získá Zieglertvtu katalýzou.
Při pouužltí. kompozice podle v^J^^^lezu.-I^p^^i výrobě plášíů telefonických kabelů se · může například přidat až 10 % иоо^о^!, vztaženo na celkovou hmoonost polyetylénu Získaného radikálovou polymere cí a ^polymer etylenu a αlfα-tlefinů, kopolymeru etylenu ® vinylacetétu s vysokým obsahem (například 20 až 40 % итоШс^!) vinylacetétu a indexem toku taveniny 3 až 20 dg/min. '
Jednotlivé polymery, které tvoří ^složky komodice podle vynálezu, Jsou · velmi snadno oísitelné na homogenní soOěi. Komoooice podle vyrálezu mohou být tedy bez obtíží při praveny libovolnou technikou vhodnou pro smíšení polymerů, kterou se zeJména získá směs granulí v pevném stavu při teplotě okolí nebo tavenina směsi za apoluúčcati tepla.
Ze použižtí kompozic podle vynálezu je možné vytlačováním vyrobit fólie tloušlky 8 ež 200 oikjromotrů, přičemž vlastnosti takto získaných fólií jsou, .lepší než vlastnosti fólií vyrobených jen z jediného polymeru komppoice podle vyjnáLezu. Tyto fólie se liší zejména rázovou pevnoosí, odoOnootí svárů proti účinku tepla, optickým zákalem a dynamometrickými vlastnostmi (pevnost v přetržení a prodloužení při přetržení). Nicméně v rozporu se skutečnostmi uváděnými ve výše zmíněném patentu US č. 3 176 052 není optický' lesk fólií podle vynálezu vySSÍ, ale je naopak nlžiší, než lesk fólií získaných ze samostatxých polymerů, tvořících složky komppoice podle vynálezu. Tento stav však v daném případě nepředstavuje závažný nedootetek, nebol jas kopolymerů etylenu a alfa-olefinu s heterogenní strukturou podle vynálezu je výrazně vyšší než optický lesk kopolymerů popsaných v uvedeném US patentu č. 3 176 052.
♦
Folie vyrobené z kompozic podle vynálezu nachází široké uplatnění v obalové technice.
Komppoice podle vynálezu rovněž upoOňuuí výrobu sorštitelxých obalů tloušlky 25 až 150 mikrometrů vytlačováním kombinovaným při zachování stupně rozfoukrnutí 1,5 až 5. Takovéto smššitelné obaly mají nižší retrakční síly za tepla a vyšší kohezní síly ' ze studená než směšitelné obalové fólie vyrobené ze samotného polyetylénu získaného radikálovou polymerací.
Příklad 1 ež 4
Vytlačováním kombinovaným s rozfukováním se vyrobí fólií z komppoice obseaHuJící:
(A) kopolymer etylenu a 1-butenu s indexem toku taveniny (stanoveným podle normy ASTM D 1 238-73) 0,8 dg/pin, objemovou hmoomotí (stanovenou podle normy NF T 51-063) 0,919 g/cm3, číselnou střední mooekulovou tootacotí (stanovenou chronatogfcaficky permeecí na gelu) 43 000, indexem pplydispeřoity 3,6, středním molárním obsahem 1-butenových strukturních jednotek 3,2 %, stupněm celkové nenasycennoti odpovídajícím 0,39 dvojné vazby na 1 000 atomů uhlíku, teplotou tání krystalické frakce (stanovenou diferenční termickou analýzou) 122 °C a heterogenní distribucí 1-butenových strukturních jednotek (stanovenou frakcionací kopolymerů) odppovídaící kolísání obsahu 1-butenových strukturních jednotek jednotlivých uvažovaných frakcích kopolymerů mezi násobkem (2,2 násobkem) a zlomkem ^^násobkem) středního obsahu 1-butenových strukturních jednotek v kopolymerů, tento kopolymer byl získán postupem popsaným v příkladu 5 evropské patentové přihlášky
č. 0 070 220, a (B) hopopolymer etylenu, získaný v ^^í^Oc^p^<^o^1^:í iniciátoru volných radikálů a ho objemovou hmoOnost 0^21 g/cm3 a ^ex toku taverny 1,1 dg/oin.
Komppozce byle zpracována na fólii za následujících provozních podmínek:
teplota komp^p^ozice: 200 °C rychlost otáčení šneku vyttettavactao stroje: 8° p»n-1 stupeň rozfouknutí: 3,0.
V následující tabulce I jsou kromě hooOnootního obsahu kopolymerů A uvedeny také výsledky milení fólií tloušlky 50 oikřomeerů, u kterých byly stanoveny tyto vlastnosti:
- pevnost v přetržení v podélném sp^iru (vyjádřená v MP) a poměrná prodloužení při přetržení v příčném směru (vyjádřené v %) stanovené podle nořmy ASTM D 882-67,
- odolnost svárů proti účinku tepla (vyjádřená v g/mm) stanovená podle normy TAPPI T 683 SU 72, a ~ optický jas (vyjádřený v %) stanovený podle normy ASTM D 2 457.
V této tabulce je také pro každou komppzici uvedena mez průpralové průtažnossi, vyjádřená v mikrometrech jako minimální tloušlka fólie, která ještě zajiěiuje kontinuální výrobu fólie bez přetržení po dobu 2 hodin.
Tabulka I
Příklad 1 Příklad 2 Příklad 3 Příklad
HιeoZnoztní obsah kopolyperu (A) (% ^zo^os!) 0 10 50 100
Pevnost v přetržení v podélném směru (MPa) 15 17 20,5 21
Poměrná prodloužení při přetržení v příčném směru (%) 415 475 640 710
Odolnost svárů proti účinku tepla (g/ee) 1,5 2 7,5 15,5
Mez průmyslové průtažnooti ( /um) 30 27 16 8
Optický jas (%) 90 82 92 99
Komppoice, které jsou podobné výše popsaným komppzicim s výjimkou, že obsahiiuí 65 ež 75 % UpoZnozSi kopolyeeru, paa'í odolnost svárů proti účinku tepla rovnou 13 a 22,5 g/mm.
Příklady 1 a 4 jsou, jak je to ostatně jednoznačně zřejmé, srovnávacími příklady. Z tabulky I je patrné, že zejména dynamornetrické vlastnosti kompoolc podle vynálezu jsou neočekávátelně lepší než aritmetický průměr vlastnossí každého ' jednotlivého polymeru, který tyto ^трсю!^ obssauuj. To saeé platí pro odolnost svárů účinku teple v případě, kdy kzmppoice podle vynálezu obsahuje 60 až 75 % heco^os! kopolymeru (A). Mez průmylové průtažnos! komi^c^asl.c podle vynálezu je neočekávaně příznivě nižší než aritmetický Ijrůměr mezí průmyslových průtažnoosí obou samoosatných polymerů.
Rovněž je zajímavé poznámenea, že graf diferenční termické analýzy fólie z příkladu 3, chlazené za tepoty 200 °C na teptatu 100 °C během 4 sekund, vhazuje kromě maxim u teplot 108 п>122 °c, zdpooidθjícícu kryetalizaci samotných slo^k sepěs, také maximum při te^otě 114 °C, zdppzid8jjcí s^leč^ krystallzaci obou uvedených s^ože^ až 8
Vytlačováním kombinovaným s rozrušováním se vyrobí fólie z kompooicn obsíaauujcí:
(A) heterogenní kopolymer pobitý v o*ndchUzieícícU příkladech a (C) Uzpozplyper etylenu, získaný v oříZopnozSi iniciátoru volných radikálů a ροΙ^ο^ objemovou heeonost 0,923 g/cm3 a index toku taveniny 0,3 dg/ein.
Výroba fólie probíhá ze stejných provozních podmínek jako v předcházejících příkladech s výjimkou, že tepLote tomppoice je 205 °C.
V následující tabulce II jsou kromě hmotnostního obsahu kopolymerů (A) uvedeny pro fólie tlouěťky 50 mikrometrů taká pevnost v přetržení v podélném směru, poměrné prodloužení při přetržení v příčném smíru, odolnost svárů proti účinku tepla, mez průmyslové průtažno&si a optický lesk.
Tabulka II
Příklad 5 Příklad 6 Příklad 7 Příklad 8
Haoono·tíď obs ah kopolymerů (A)
(% h^oonoosi.) 0 10 40 75
Pevnost v přetržení v podélném směru (MPa) 18 ' 19 21 21
Poměrné prodloužení při přetržení v příčném směru (*) 300 400 560 655
Odolnost svárů proti účinku tepla (g/mm) 2 7 25,5 17,5
Mez prů^nlové prUtažnooti ( /um) 90 77 47 20
Optický lesk (%) 47 48 55 79
Příklady 9 až 12
Vytlačováním kombinovaným s roefukovánío se vyrobí fólie z komoooice obbshhujcí:
(A) heterogenní kopolymer pouužtý v ořeUcházeeícícá příkladech a (D) homopolymer etylenu získaný v* příooonoosi iniciátoru volných radikálů a oeaící objemovou hmotnost 0,924 g/cn? a' index toku taveniny 2 ^°.°.
Provozní ^dmínky výroby fólie jsou stejné jako v pře^h^zjí^^ příklata^ s vý-
Jíímkou, že v tomto je teplota kompc)oice rovna 170 °C«
V nlsledvuící tabulce III jsou kromě hooonootního obsahu ^polymerů (A) uvedeny pro fólie tloušťky 50 mikrometrů také:
- odolnost svárů proti účinku tepla, vyjádřená v g/mm e stanovená podle normy
TAPPI T 683 SU 72,
- optický zákal, vyjádřený v % a stanovený podle normy ASTM D-1 003,
- rázová pevnoot, vyjádřená v g^um a stanovená podle normy ASTM D 1 709-67 a - mez pU^sl^é průtažnosi, vyj^řeró v mikrometre^ jako -tlouSb^ fóli°, která ještě zajišťuje kontinuální výrobu fllou bez přetržení po dobu 2 hodin.
Ze účelem srovnání je třeba uvést, že čistý kopolymer (A) má optický zákal 10,5 % o rázovou ipevnoa't 3 g^u®,
Pří к 1 e d 9 Je srovnávacím*příkladem.
Tabulka II
Příklad 9 Příklad 10 Příklad 11. Příklad 12
Hmotnostní obsah kopolymeru (A)
(% hmotnosti) 0 10 40 75
Odolnost svárů proti účinku tepla (g/mm) 2,5 3,5 9,5 15
Optický zákal (í) 6 6,2 6,5 6,7
Rázová pevnost (g/ťuw) 1,9 2,1 2,6 2,9
Mez průmyslové průtažnosti ^Um) 20 18 13 9
Příklady 13 až 15
Vytlačováním kombinovaným s rozfukováním se vyrobí fólie z kompozice obsahující:
(A) kopolymer etylenu a 1-butenu analogický s kopolymerem použitým v předcházejících příkladech a výjimkou, že jeho index toku taveniny je 0,9 dg/min a objemová hmotnost je 0,924 g/cm^ a (E) homopolymer etylenu získaný v přítomnosti iniciátoru volných radikálů a mající objemovou hmotnost 0,922 g/cm^ a index toku taveniny 0,7 dg/min.
Výroba fólie probíhá za následujících provozních podmínek:
- teplota : 250 °C
- rychlost otáčení šneku vytlačovacího stroje: 60 min^
- stupeň rozfouknutí: 3*0.
Za účelem stanovení schopnosti získaných fólií tvořit smrštitelné obalové povlaky se u těchto fólií tloušlky 120 mikrometrů změří:
- retrakční síla za tepla v příčném směru, vyjádřená v kPa a
- kohezní síle za studená v podélném směru, vyjádřená v MPa.
V následující tabulce IV jsou výsledky těchto měření uvedeny společně s hmotnostním obsahem kopolymeru CA). Příklad 15 je srovnávacím příkladem· Pro informaci se připomíná že рз?о výrobu smrštitelných obalových povlaků jsou vhodné fólie, které mají pokud možno nejnižší· retrakční síly ze teple a pokud možno nejvyšší kohezní síly ze studená.
Tabulka IV
Příklad Haponiotní obsah kopolymeru (A) (% hmotnos!) Retrakční síly ze tepla (kPa) Kohezní ' síly ze studená (MPa)
13 0 11,3 1 ,20
14 20 7,1 1,90
15 40 8,7 1,94
Příkl^ ad 16 (srovnávací) a 17
Technikou vytlačování trubek se při teplotě 230 °C vyrábí plášl telekomunikačních kabelů z polyetylenových komppzic obsahujících 2,5 % hmotanoH plynových sazí. Kompozice příkladu 16 obsahuje 92,5 % h^otx^n^sl^:í polyetylénu získaného radikálovou polymerací s indexem toku taveniny 0,3 dg/min a 5 % ^polymeru etylenu a vinylacetátu s obsahem 23 % hmotnotti vinylacetátu.
K^r^ppoice příkladu 17 obsahuje 68,8 % hmoonoosi stejného polyetylénu získaného radikálovou polymerát, 7 % Ηρο^ο^Ι stejného kopolymeru etylenu a vinylacetátu a 21,7 % hlnotnost:L·kooelyoeru etylenu a 1-butenu s heterogenní strukturou, který je analogický s ^polymerem použitým v předcházejících příkladech s výjimkou, že jeho index toku taveniny je roven 2,5 dg/mio, jeáo Vjemová toootacost je rovna 0,919 g/cm3 a jeho j-Mex polydiep<erzity je roven 7.
U takto vytlačených trubic se m0ří následnici vlastnosti:
- poměrné prodloužení při přetržení, vyjádřené v % a stanovené bezprostředně po vy kačení podle normy NF T 51-034,
- poměrné prodloužení při přetržení po stárnutí, vyjádřené v % a stanovené po tepelném stárnutí při teplotě 100 °C po dobu 240 hodin podle normy NF T 51-034 a
- odolnost proti popraskání, vyjádřená v hodinách a stanovená podle normy HP T 51-170.,
Výsledky těchto jsou shrnuty v následnicí tabulce V.
Příklad 16
Příklad 17
Poměrné prodloužení při přetržení stanovené ihned po vytlačení (%)
Poměrné prodlouženi při přetržení stanovené po teraickém stárnutí při teplotě 100 °C po dobu 240 áodin (%) ·
Odoonoet pro 1ti popraskání (h)
275
520
100 495 více než 240
Z tabulky V je zřejmé, že trubice vyrobené z kompozice podle vynálezu mají- oproti trubicím, vyrobeným podle známého stavu techniky, lepší stálost dynamometrických vlastností (poměrné prodloužení při přetržení) při stárnutí a výrazně lepší odolnost proti popraskání.

Claims (4)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1 · K^t^mpozce polyetylénu získeného radikálovou polymeraci a kopolym^irů etylenu a alfa-ole^nu obsíahiUící 25 až 95 % hmoonnoti alespoň jednoho polyetylénu ' získaného radikálovou polymerecí a 5 až 75 % heoZnnoti alespoň jednoho kopo^me^ etylenu a alfa-olefinů s alespoň 4 uhlíkovými atomy, meaícího hustotu 0,905 až 0,940 a index toku taveniny 0,4 ež 3 dg/min, přičemž střední obsah alfa-zlei0zovýeh strukturních jednotek v kopolymeru je s výhodou 1 až 8 m^ol^irn^ch procent, distribuce alfa-zlefnzzvýeh. strukturních jednotek v kopolymeru je s výhodou heterogenní, kopolymer obsahuje krystalické a animo^í frakce a obsah alfa-zlef0oovýeh strukturních jednotek se v jednotlivých frakcích pohybuje od 0,2 do 5náaobku středního obsahu alfa-zlef0zovýeh strukturních jednotek v kopolymeru, přičemž krystalické frakce kopolymeru maaí s výhodou jediné maximum tání při . teplotě 118 až 130 °C a představní 20 až 50 % heoOnozti z celkové heoZzozSi kopolymeru a kopolymer etylenu a alfa olefinu má s výhodou číselnou střední molekulovou hmoonoot 15 000 až 60 000 a kopolymer obsahuje bu3 jediný alfarnlefin a jeho index polyddsperzity je 3 až 9 nebo kopolymer obsahuje dva alfa-olefiny, přičemž poměr jejich středních obsahů je roven 0,25 až 4 a index polyddsperzdty kopolymeru je s výhodou 4 až 12, přičemž kopíolymer obsahuje s výhodou a^ole^iy ze skupily- zahrnující 1-buten, 1-hexen, 4-meeyl-1-penten a b-o^rten, a stupeň celkové nenasycennoti kopo^ym©^ je s výhodou 0,25 až 0,50 dvojné vazby na 1 000 uhlíkových atomů a výhodznji 0,32 až 0,45 dvojné vazby ne 1 000 uhlíkových atomů, vyznačená tím, že jako polyetylén získaný radikálovou polym^e^i^(^:i obsahuje polyetylén s indexem toku taveniny 0,15 až 3 dg/mmn, s výhodou 0,15 až 0,45 dg/min.
  2. 2. KoDampozce podle bodu 1, vyznačená tím, že navíc obsahuje až 15 % hmoonooti vy8okohujtotníhz polyetylénu, vztaženo na celkovou hmoonoot polyetylénu získaného radikálovou polymeeací a kopolymeru etylenu a alf a-ole^nu. ’ ’
  3. 3. KomeozZce podle bodu 1, vyznačená tím, že navíc obsahuje až 10 % heoZnnzti, vzta* ženo na celkovou heoZnozt polyetylénu získaného radikálovou polymeraci a kopolymer etylenu a alfa-ole^nu, kopolymeru etylenu a vinylacetátu s indexem toku taveniny 3 až
    20 dg/min·a obsahem vinylacetátu 20 až 40 % heoOnozti.
  4. 4. Kornmpozce podle bodu 1, vyznačená tím, že jako polyetylén získaný radikálovou' polymeraci obsahuje polyetylén s indexem toku taveniny 0,2 až 3 dg/min.
CS834039A 1982-06-03 1983-06-03 Composition of polyethylene produced by radical polymerization of ethylene copolymeres and alpha olefin CS239941B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8209634A FR2528055B1 (fr) 1982-06-03 1982-06-03 Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene/a-olefine et leur application a la fabrication de films

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS239941B2 true CS239941B2 (en) 1986-01-16

Family

ID=9274582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS834039A CS239941B2 (en) 1982-06-03 1983-06-03 Composition of polyethylene produced by radical polymerization of ethylene copolymeres and alpha olefin

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4623567A (cs)
EP (1) EP0104097B2 (cs)
JP (1) JPS591552A (cs)
KR (1) KR920001235B1 (cs)
AT (1) ATE28656T1 (cs)
AU (1) AU567098B2 (cs)
CA (1) CA1211594A (cs)
CS (1) CS239941B2 (cs)
DE (1) DE3372779D1 (cs)
ES (1) ES8504227A1 (cs)
FI (1) FI76822C (cs)
FR (1) FR2528055B1 (cs)
HU (1) HU196619B (cs)
IN (1) IN158649B (cs)
NO (1) NO162199C (cs)
PT (1) PT76799B (cs)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2528054B1 (fr) * 1982-06-03 1986-05-16 Charbonnages Ste Chimique Compositions de copolymeres ethylene/a-olefine et de polyethylene radicalaire et leur application a la fabrication de films
US5593764A (en) * 1985-04-24 1997-01-14 Societe Chimique Des Charbonnages S.A. Thermoplastic composition comprising a copolymer based on ethylene and maleic anhydride, and industrial articles obtained from such a composition
FR2587350B1 (fr) * 1985-04-24 1987-10-30 Charbonnages Ste Chimique Compositions ternaires rigides a resistance au choc amelioree, un procede pour leur preparation et articles obtenus
DE3521640A1 (de) * 1985-06-15 1986-12-18 Optische Werke G. Rodenstock, 8000 München Fassung fuer optische elemente
CA1297651C (en) * 1986-03-03 1992-03-24 Tomoji Mizutani Heat shrinkable film
JPS6335380A (ja) * 1986-07-31 1988-02-16 Showa Denko Kk プリンタ−リボン用フイルム
JPH07103276B2 (ja) * 1987-09-11 1995-11-08 日本石油化学株式会社 エチレン系熱可塑性樹脂組成物
EP0404368A3 (en) * 1989-06-02 1991-05-29 Uniplast Industries Inc. Blends of linear low density polyethylene and low density polyethylene and films for shrink-wrapping therefrom
US5112696A (en) * 1989-07-20 1992-05-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough monolayer shrink film for products containing moisture
IL92868A0 (en) * 1989-12-25 1990-09-17 Syfan Shrink films
US5206058A (en) * 1992-02-26 1993-04-27 Eastman Kodak Company Process for painting polypropylene
US5378764A (en) * 1992-10-08 1995-01-03 Phillips Petroleum Company Polyethylene blends
US5415905A (en) * 1993-09-29 1995-05-16 Exxon Chemical Patents Inc. Dispersible film
US6187400B1 (en) 1996-05-03 2001-02-13 Baxter International Inc. Medical tubing and pump performance enhancement by ionizing radiation during sterilization
US20030094736A1 (en) * 1996-05-03 2003-05-22 Chuan Qin Method of surface modifying a medical tubing
US5954702A (en) * 1996-05-03 1999-09-21 Baxter International Inc. Interface geometry for adhesive bonds
US5932307A (en) * 1996-05-03 1999-08-03 Baxter International Inc. Oriented medical tubing
US6506333B1 (en) 1996-05-03 2003-01-14 Baxter International Inc. Method of surface modifying a medical tubing
US6036676A (en) * 1996-05-03 2000-03-14 Baxter International Inc. Surface modified polymeric material formulation
US6129876A (en) * 1996-05-03 2000-10-10 Baxter International Inc. Heat setting of medical tubings
US5741452A (en) * 1996-05-03 1998-04-21 Baxter International Inc. Orienting extrusion processes for medical tubing applications
US6328716B1 (en) 1996-05-03 2001-12-11 Baxter International Inc. Method of using medical tubings in fluid administration sets
TW480733B (en) * 2001-04-10 2002-03-21 Ind Tech Res Inst Self-aligned lightly doped drain polysilicon thin film transistor
US6827807B2 (en) * 2002-04-09 2004-12-07 Eastman Chemical Company Process for producing multilayer structures having a layer formed from a blend of an ethylene-alpha-olefin interpolymer and an ethylene-alkyl acrylate interpolymer
US7147930B2 (en) 2003-12-16 2006-12-12 Curwood, Inc. Heat-shrinkable packaging films with improved sealing properties and articles made thereof
CA2837591A1 (en) 2013-12-19 2015-06-19 Nova Chemicals Corporation Polyethylene composition for extrusion coating
WO2016157195A1 (en) 2015-04-01 2016-10-06 Hadasit Medical Research Services And Development Ltd. Inhibitors of neuroligin 4 - neurexin 1-beta protein-protein interaction for treatment of liver disorders

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2254440B2 (de) * 1972-11-07 1975-10-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Herstellung von Schrumpffolien
JPS5331751A (en) * 1976-09-03 1978-03-25 Jujo Paper Co Ltd Packaging film
JPS53125452A (en) * 1977-04-09 1978-11-01 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyolefin composition
US4243619A (en) * 1978-03-31 1981-01-06 Union Carbide Corporation Process for making film from low density ethylene hydrocarbon copolymer
EP0014539A3 (en) * 1979-02-07 1980-09-03 Exxon Research And Engineering Company Controlled tackiness in epm/ldpe blends
JPS5692937A (en) * 1979-12-26 1981-07-28 Nippon Oil Co Ltd Resin composition for molding polyethylene film
JPS56152853A (en) * 1980-04-30 1981-11-26 Nippon Oil Co Ltd Polyethylene resin composition
GB2077243B (en) * 1980-05-19 1984-09-19 Diemoulders Pty Ltd Taphole closures
FR2488268B1 (fr) * 1980-06-25 1985-12-06 Charbonnages Ste Chimique Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene-propylene et films obtenus a partir desdites compositions
JPS5734145A (en) * 1980-08-07 1982-02-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd Ethylene-alpha-olefin copolymer composition
US4339507A (en) * 1980-11-26 1982-07-13 Union Carbide Corporation Linear low density ethylene hydrocarbon copolymer containing composition for extrusion coating
FR2509315A1 (fr) * 1981-07-10 1983-01-14 Charbonnages Ste Chimique Copolymeres heterogenes de l'ethylene pour la fabrication de films

Also Published As

Publication number Publication date
FI76822C (fi) 1988-12-12
EP0104097A1 (fr) 1984-03-28
HU196619B (en) 1988-12-28
FI832013A0 (fi) 1983-06-03
KR920001235B1 (ko) 1992-02-08
JPS591552A (ja) 1984-01-06
CA1211594A (fr) 1986-09-16
EP0104097B1 (fr) 1987-07-29
JPH0136497B2 (cs) 1989-08-01
AU567098B2 (en) 1987-11-12
ES522882A0 (es) 1985-04-16
NO162199B (no) 1989-08-14
FR2528055A1 (fr) 1983-12-09
FI832013L (fi) 1983-12-04
EP0104097B2 (fr) 1995-07-19
ES8504227A1 (es) 1985-04-16
DE3372779D1 (en) 1987-09-03
PT76799A (fr) 1983-07-01
US4623567A (en) 1986-11-18
ATE28656T1 (de) 1987-08-15
FR2528055B1 (fr) 1986-01-24
PT76799B (fr) 1985-12-16
AU1534583A (en) 1983-12-08
FI76822B (fi) 1988-08-31
KR840004922A (ko) 1984-10-31
IN158649B (cs) 1986-12-27
NO831999L (no) 1983-12-05
NO162199C (no) 1991-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS239941B2 (en) Composition of polyethylene produced by radical polymerization of ethylene copolymeres and alpha olefin
KR100294397B1 (ko) 케이블외장조성물
KR920001234B1 (ko) 필름제조용 에틸렌 중합체 조성물
US9353296B2 (en) Adhesive propylene polymer composition suitable for extrusion coating of paper substrates
US5189106A (en) Polyethylene composition
US4426498A (en) Polyethylene composition comprising lldpe and rubber
WO1994025526A1 (en) Blends of graft-modified substantially linear ethylene polymers and other thermoplastic polymers
JP2010523794A (ja) ポリオレフィン、極性エチレンコポリマー及び官能化エチレンコポリマーのブレンド
JP3296820B2 (ja) ポリオレフィン配合物の改良処理
WO2004022661A2 (en) Polyolefin adhesive and production process therefor
KR0127886B1 (ko) 폴리에틸렌계수지 조성물
WO2001060871A1 (en) Extrusion compositions with improved melt flow
CN114207010B (zh) 通过添加离聚物而具有增强的热粘着强度和金属粘附性的低密度聚乙烯
CA2160794C (en) Blends of graft-modified substantially linear ethylene polymers and other thermoplastic polymers
CN114207010A (zh) 通过添加离聚物而具有增强的热粘着强度和金属粘附性的低密度聚乙烯
MXPA98000336A (en) Composition of environment for ca
AU8936598A (en) Blends of graft-modified substantially linear ethylene polymers and other thermoplastic polymers