KR920001235B1 - 필름 제조용 에틸렌 중합체 조성물 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

필름 제조용 에틸렌 중합체 조성물
본 발명은 자유 라디칼 폴리 에틸렌 및 에틸렌/α-올레핀 중합체의 조성물, 그리고 필름 제조, 원거리 통신 케이블의 의장 및 신축성 하우징(housing)의 제조에의 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.
유럽특허번호 0052889에는 비중이 0.93이하이고, 용융지수 4∼6.3dg/분인 고압하에서 수득되는 폴리에틸렌 20∼98중량%, 그리고 용융지수가 0.5∼100dg/분이고, 다분산지수(중량 평균 분자량 대 수평균 분자량의 비 Mw/Mn으로 정의됨)가 2.7~4.1이고, 전체 불포화율이 탄소원자 1000개당 0.1∼0.3이중결합이고, 비중이 0.912∼0.940인 에틸렌과 3~8탄소원자를 갖는 α-올레핀과의 1종이상의 공중합체 2~80중량%를 함유하는 조성물로 구성되고 두께가 12.5㎛ 이하인 코팅을 232℃ 이상의 온도에서 기질에 도포하는 것이 설명되어져 있다.
유사하게, 프랑스 특허 번호 2481709에는 (a) 비중이 0.945이하이고, 135℃에서 측정된 고유 점도가 1.7∼10dl/g인 에틸렌과 3∼12개의 탄소원자를 갖는 α-올레핀과의 공중합체 30∼80중량%, 그리고 (b) 비중 0.915∼0.935, 135℃에서 측정된 고유 점도가 1.3dl/g 이하인, 고압하 수득되는 폴리에틸렌 20∼70중량%로 된 혼합물이 설명되어져 있다. 이러한 에틸렌/α-올레핀 공중합체에서는 135℃에서 측정된 고유점도 1.7dl/g 이상은 용융지수(표준 규정 ASTM D 1238-73에 따라 측정된) 0.3dg/min 이하에 해당함에 주의하여야 한다.
마지막으로 미국 특허 번호 3176052에는 (a) 비중 0.91~0.94를 갖는 자유 라디칼 메카니즘에 의해 얻어진 폴리 에틸렌 5~75중량%, 그리고 (b) 비중이 0.92이상이고 용융지수가 0.1~10dg/min인 에틸렌/α-올레핀 공중합체 25~95중량%로 구성된 균질 혼합물이 설명되어져 있다. 상기 특허는, 자유라디칼 메카니즘으로 수득되는 폴리에틸렌이 더 높은 용융지수(실시예에 따르면 3~10dg/분)를 가질수록, 그리고 에틸렌/α-올레핀 공중합체가 라디칼 메카니즘으로 수득되는 폴리에틸렌 보다 더 낮은 용융지수(실시예에 따르면 0.5~1.4dg/분)를 가질수록 그러한 혼합물로부터 수득되는 압출된 필름은 혼합물의 각 성분으로부터 수득되는 압출된 필름들과 비교할때 광택의 개량이 더욱 뚜렷함을 보여준다.
라디칼 메카니즘에 의하여 수득되는 폴리에틸렌으로 제조되고 두께가 20㎛ 이상인 압출 필름도 공지되어져 있다.
놀랍게도, 본 발명에 따라 용융지수가 0.15~3dg/분인 1종이상의 자유라디칼 폴리에틸렌 25∼95중량%, 그리고 비중이 0.905∼0.940이고 용융지수가 0.4~3dg/분인 에틸렌과 4이상의 탄소원자를 갖는 α-올레핀과의 1종 이상의 공중합체 5~75중량%를 함유하는 조성물을 제조하는 것이 유리함을 발견하였다. 참으로, 본 발명에 따른 조성물은 각각 취한 성분과 비교하여 여러 용도에서 종래기술의 제약이나 제한을 받음이 없이 사용특성에 개량을 가능케 한다. 예를들면, 본 조성물에 따른 에틸렌/α-올레핀 공중합체는 다분산지수가 반드시 2.7∼4.1이거나 총불포화율이 반드시 1000탄소원자 당 0.1∼0.3이중결합일 필요는 없다. 마찬가지로, 본 조성물에 따른 에틸렌/α-올레핀 공중합체는 프랑스특허 제2481709호에서와 같이 용융지수가 반드시 0.3dg/분 이하일 필요는 없다(대부분의 공지된 공중합법을 사용시에 그러한 지수범위는 일반적으로 얻기 힘들다).
따라서, 본 발명의 제1주제는 용융지수가 0.15~3dg/분인 1종 이상의 자유라디칼 에틸렌 중합체를 25∼95중량%, 그리고 비중이 0.905~0.940이고 용융지수가 0.4∼3dg/분인 에틸렌과 4이상의 탄소원자를 갖는 α-올레핀과의 1종 이상의 공중합체를 5~75중량% 함유하는 조성물에 있다.
본 발명에서 “자유라디칼 에틸렌 중합체”라 함은 고압(일반적으로 1,000∼4,000바아) 및 고온(140°∼350℃)에서 자유라디칼 개시제(예 : 산소, 퍼옥사이드 또는 퍼에스테르)의 존재하에 에틸렌과, 필요시에, 예를들면 일산화탄소, 에틸렌계 불포화 카르복실산, 상기 산 및 1∼8탄소원자를 갖는 알코올로부터 유도되는 에스테르, 말레산 무수물, 비닐 아세테이트 등의 에틸렌에 공중합성인 1종 이상의 단량체 소량의 중합반응에 의하여 수득되는 생성물을 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명의 범위내에서 비중이 0.91∼0.94인 자유라디칼 에틸렌 중합체를 선택하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물의 구성에 드는 특히 적합한 에틸렌/α-올레핀 공중합체는 α-올레핀 단위들의 평균 비율이 1∼8몰%이며, α-올레핀 단위의 불균질 분포를 특징으로 하고, 상기 공중합체는 결정성 분획과 비결정성(amorphous)분획으로 이루어지며, 이 공중합체내 9-올레핀 단위의 비율은 고려되는 분획에 따라 평균 비율의 0.2∼5배 사이에서 변함을 특징으로 한다. 유럽 특허출원 제0070220호에 설명되어 있는 이들 특수 구조의 공중합체는 그 결정 성분획이 용융 피이크 118°∼130℃이고 전체 공중합체의 20∼50중량%를 나타냄을 추가적인 특징으로 한다. 이들은 또한 전체 불포화율이 1000탄소원자당 0.25∼0.50이중결합, 바람직하게는 1000탄소원자당 0.32∼0.45이중결합임을 부차적인 특징으로 할 수 있다.
이하의 설명에서 “공중합체”라 함은 에틸렌 이외에도 1종의 α-올레핀을 함유하는 2원 중합체 뿐만아니라 에틸렌 이외에도 2종의 α-올레핀을 함유하는 3원 중합체도 나타낸다. 본 발명에 따라 사용가능한 이들 공중합체는 평균분자량 15,000-60,000 및/또는 2원 중합체의 경우 다분당지수 3∼9, 그리고 3원 중합체의 경우 다분산 지수 4∼12임을 부가적인 특징으로 할 수 있다. 상기 정의에서는 중합체 기술의 관행과 같이 평균 분자량이라 함은 수평균 분자량 Mn이고, 다분산지수라 함은 중량평균 분자량 대 수평균 분자량의 비율 Mw/Mn으로 이해되어야 한다. 또한 본 발명에 따른 불균질 공중합체의 구성 일부분을 형성할 수 있는 α-올레핀의 예로서는 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐이 있다. 만일, 본 발명에 따른 공중합체내에 2종의 α-올레핀이 동시에 존재한다면(3원 중합체의 경우), 그들의 전체 평균 비율은 상술한 바와 같이 1~8몰%이고, 이들의 각각의 평균 비율의 비는 바람직하게는 0.25~4이다. 따라서, 예를들면, 에틸렌 단위를 평균 95몰% 함유하는 본 발명에 따른 에틸렌/1-부텐/1-헥센 3원 중합체는 1-부텐 단위를 평균 1~4몰%, 그리고 1-헥센 단위를 평균 4~1몰% 함유할 수 있다.
상술한 바와 같은 불균질 에틸렌/α-올레핀 공중합체를 함유하는 본 발명에 따른 조성물은 서로 다른 구조의 거대 분자들의 단순한 병렬 연결이 아니며, 각각의 결정화 온도와는 구별되는 온도에서 이들 거대분자들의 공-결정화(Co-crystallization)가 발생한다는 것은 전적으로 놀라운 일이다. 따라서 본 발명에 따른 조성물은 미분엔탈피 분석도에 있어서 각 성분의 결정화 피이크 이외에도 이들 피이크 사이에 위치한 결정화 피이크를 보임을 특징으로 할 수 있다. 물론 정확한 공-결정화 온도는 공중합체내 α-올레핀 단위의 평균 비율과 조성물내 상기 공중합체와 중량비에 의존한다.
고려되는 용도와 관련하여 자유라디칼 에틸렌 중합체의 용융지수를 더욱 정밀하게 선택할 것이다. 따라서, 원거리 통신 케이블의 외장(sheathing)에는 바람직하게는 0.15~0.45dg/분의 용융지수를 선택한다. 고려되는 용도와 관련하여 최상의 사용 특성에 도달할 수 있는 자유 라디칼 에틸렌 중합체 비율도 선택할 것이다.
몇몇 용도에 있어서는 상기 설명한 조성물에 제3중합체 성분을 가하는 것도 유리하게 고려될 수 있다. 신축성 하우징의 제조에 있어서는 자유 라디칼 에틸렌 중합체 및 에틸렌/α-올레핀 공중합체의 합계에 대하여 최대 15중량%의 고밀도 폴리에틸렌을 가할 수 있다. 여기서 “고밀도 폴리에틸렌”이라 함은 일반적으로 찌이글러(Ziegler) 촉매 반응으로 얻는 비중이 0.95~0.97인 에틸렌 단일 중합체 또는 공중합체를 의미하는 것으로 이해된다. 원거리 통신케이블의 외장에 있어서는, 비닐 아세테이트 함량이 높고(예 : 20~40중량%), 용융지수가 3~20dg/분인 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체를 자유 라디칼 에틸렌 중합체 및 에틸렌/α-올레핀 공중합체의 합계에 대하여 예를 들면 최대 10중량%만큼 가할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 성분으로서 일부분을 형성하는 서로 다른 유형의 중합체들은 매우 용이하게 혼합되어 균질 혼합물을 형성할 수 있다. 따라서 본 발명에 따른 조성물은 중합체를 혼합하는 방법, 특히 주변온도에서 고체 상태로 과립을 혼합하는 방법 및 열 작용하에 용융상태로 혼합하는 방법 중 어느 하나에 의하여 어려움 없이 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 압출에 의하여, 혼합물의 각 중합체로부터 제조되는 필름과 비교하여 일정 특성이 개량된 두께 8~200㎛의 필름을 제조 가능하다. 이들 필름은 특히 내충격성, 용접물의 고온 저항성, 헤이즈 및 인장 특성(최종 인장강도, 파괴연신율 및 장력하 내충격성)이 우수하다. 그럼에도 불구하고, 본 발명에 따른 필름의 광택은 상기 인용된 미국 특허 제2176052호에 설명과 반대로, 혼합물의 일부분을 헝성하는 각 중합체로부터 수득되는 필름의 광택보다 더 높지 않고 더 낮다. 그러나, 이점은, 본 발명에 따라 사용되는 불균질 구조의 에틸렌/α-올레핀 공중합체의 광택이 다행스럽게도 미국 특허 제3176052호에 설명된 공중합체의 그것보다 휠씬 더 높기 때문에 결코 단점이 아니다. 본 발명에 따른 조성물로부터 수득되는 필름은 포장산업에서 수 많은 용도가 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 팽창비 1.5~5인 압출 취입성형에 의하여 두께가 일반적으로 25~150㎛인 신축성 하우징의 제조 가능성도 제공한다. 이렇게 얻는 신축성 하우징은 자유 라디칼 에틸렌 중합체만으로부터 제조되는 신축성 하우징과 비교하여 고온시 수축강도가 더 낮고 냉각시 응집 강도가 더 높다는 점에서 유리하다.
[실시예 1∼4]
하기에 구성된 조성물을 취입 압출에 의해 필름으로 전환한다 : (A) 용융지수(ASTM 표준 규정 D 1238-73에 따라 측정된)가 0.8dg/min., 밀도(프랑스 표준 규정 T 51-063에 따라 측정된)가 0.919g/cm3, 수-평균 분자량(겔투과 크로마토그래피에 의해 측정된)이 43,000, 다분산지수 Mw/Mn이 3.6, 1-부텐 단위의 평균 몰 비율이 3.2%, 전체 불포화율이 1000탄소원자당 0.39이중결합, 결정성 분획의 융점(미분 엔탈피 분석에 의해 측정된)이 122℃인 에틸렌/1-부텐 공중합체에 있어서 1-부텐 분포의 불균질성(공중합체 분획시험에 의하여 결정됨)은 고려되는 분획에 따라 1-부텐 단위의 비율이 평균 비율의 부 배수(0.5배)~배수(2.2배)사이로 표시되고, 유럽 특허 제0070220호의 실시예 5에 따라 수득되는 에틸렌 1-부텐 공중합체, (B) 자유라디칼 개시제의 존재하에 수득되는 밀도가 0.921g/cm3이고 용융지수가 1.1dg/분인 에틸렌 단일 중합체.
전환조건은 하기와 같다 :
조성물의 온도 : 200℃
압출 스크루우의 회전 속도 : 80rpm
팽창비 : 3.0
표 I은 조성물중 공중합체(A)의 중량 비율 이외에도 50㎛ 두께의 필름에 대하여 측정한 하기 특성의 결과를 보여준다 :
- ASTM 표준 규격 D 882-67에 따라 결정된 종 방향의 최종인장강도 UTSL(kg/cm2) 및 횡 방향의 파괴 연신율 EBT(%)
- TAPPI 표준 규격 T 683 SU 72에 따라 결정된 용접물의 고온 저항성 HRW(g/mm로 표시).
- ASTM 표준 규격 D 2457에 따라 결정된 광학 광택(G %로 표시)
동일표는 각 조성물에 대하여 공업 연신 한계(IS)(㎛로 표시), 즉, 파손됨이 없이 2시간동안 관상 필름의 연속 제조를 가능케하는 최소 두께도 보여준다.
[표 I]
Figure kpo00001
상술한 것과 유사하지만 공중합체(A)를 각각 65% 및 75% 함유하는 조성물은 용접물의 고온 저항성이 각각 13 및 22.5g/mm이다.
쉽게 이해할 수 있듯이, 실시예 1 및 4는 비교예이다. 특히, 본 발명에 따른 조성물의 인장특성치는 이중에 함유된 순수한 중합체 각각의 특성치의 산술평균보다 기대이상으로 더 크다는 점이 주목된다. 이는 공중합체(A)의 비율이 60∼75중량%인 용접물의 고온 저항성에도 적용된다. 본 발명에 따른 조성물의 공업 연신성은 이중에 함유된 순수 중합체의 각각의 공업연신성의 산술평균보다 유리하게 그리고 기대밖으로 더 낮다. 또한 실시예 3에 따라 4초에 200℃로부터 100℃로 냉각된 필름의 미분 엔탈피 분석은 혼합물의 각 성분의 결정화에 대응되는 108℃ 및 122℃의 쇼울더(Shouldering)이외에도 114℃의 특성 공-결정화 피이크를 보여준다.
[실시예 5∼8]
하기에 따라 구성되는 조성물을 취입 압출에 의해 필름으로 전환한다 : (A) 상기 실시예들에 사용된 불균질 공중합체, 그리고 (C) 자유라디칼 개시제의 존재하에 수득되는 밀도가 0.923g/cm3이고 용융지수가 0.3dg/분인 에틸렌 단일 중합체.
전환 조건은 조성물의 온도(205℃)를 제외하고는 상기와 같다.
조성물중 공중합체(A)의 중량비 및 공업 신장성 IS 이외에도 표 II는 50㎛ 두께의 필름에 대하여 상기와 같은 특성의 측정결과를 보여준다. 실시예 5는 비교실시예이다.
[표 II]
Figure kpo00002
[실시예 9~12]
하기에 따라 구성되는 조성물을 취입 압출에 의해 필름으로 전환한다 : (A) 상기 실시예들에 사용된 불균질 공중합체, 그리고 (D) 자유라디칼 개시제의 존재하에 수득되는 밀도 0.924g/cm3, 용융지수 2dg/분인 에틸렌 단일 중합체.
전환온도는 조성물의 온도(170℃)를 제외하고는 상기와 같다.
조성물중 공중합체(A)의 중량비 및 공업 연신성 IS 이외에도 표 III은 50㎛ 두께의 필름에 대한 하기 특성들의 측정 결과를 보여준다 :
- TAPPI 표준 규격 T 683 SU 72로 결정된, g/mm로 표시되는 용접물의 고온 저항 HRW,
- ASTM 표준 규격 D-1003에 따라 결정된, %로 표시되는 광학 헤이즈 H, 및
- ASTM 표준 규격 D 1709-67에 따라 결정된, g/μ로 표시되는 내충격성 IR.
비교용으로 순수 공중합체(A)는 헤이즈 H가 10.5%이고 내충격성이 3.0g/μ이다. 실시예 9는 비교실시예이다.
[표 III]
Figure kpo00003
[실시예 13~15]
하기에 따라 구성된 조성물을 취입 압출에 의해 필름으로 전환한다 : (A) 용융지수(=0.9dg/분) 및 밀도(=0.924g/cm3)를 제외하고는 상기 실시예들에서 사용한 것과 유사한 불균질 에틸렌/1-부텐 공중합체, 그리고 (E) 자유라디칼 개시제의 존재하에 수득되는 밀도 0.922g/cm3, 용융지수 0.7dg/분인 에틸렌 단일 중합체.
전환조건은 하기와 같다.
- 온도 : 250℃
- 압출 나사의 회전 속도 : 60rpm
- 팽창비 : 3.0
이들 필름이 적절한 품질의 신축성 하우징을 형성하는 능력을 결정하기 위하여 120㎛ 두께의 필름에 대하여 다음을 측정한다 :
- 횡 방향의 고온 수축강도 HSST(g/cm2으로 표시)
- 종 방향의 냉각 응집 강도 CCSL(kg/cm2으로 표시)
표 IV는 상기 측정 결과와 공중합체(A)의 중량비를 보여준다. 실시예 13은 비교실시예이다.
신축성 하우징을 제조하려면 가능한한 낮은 고온 수축 강도 및 가능한한 높은 냉각 응집 강도를 갖는 필름이 요구됨을 알 수 있다.
[표 IV]
Figure kpo00004
[실시예 16(비교실시예) 및 17]
카본 블랙 2.5중량%를 함유하는 에틸렌 중합체의 조성물을 원거리 통신 케이블의 피복용으로 관 압출(tube extrusion)법에 의하여 전환시킨다. 실시예 16에 따른 조성물은 용융지수가 0.3dg/분인 자유 라디칼 폴리에틸렌 92.5중량% 및 비닐 아세테이트 함량이 28중량%인 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 5중량%를 함유한다. 실시예 17에 따른 조성물은 동일한 자유 라디칼 폴리에틸렌 68.8중량%, 동일한 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 7중량%, 그리고 용융지수(=2.5dg/분), 밀도(=0.919g/cm3) 및 다분산 지수(=7 을 제외하고는 상기 실시예들에 사용된 것과 유사한 불균질 에틸렌/1-부텐 공중합체 21.7중량%를 함유한다.
압출된 튜브에 대하여 하기 특성들을 측정하였다 :
- 프랑스 표준 규격 NF T 51-034에 따라 압출 후 즉시 측정된 파괴 연신율, EB(%로 표시)
- 프랑스 표준 규격 NF T 51-034에 따라 100℃에서 240시간동안 열 노화시킨 후 측정된 노화후 파괴 연신율 EBA(%로 표시)
- 프랑스 표준 규격 NF T 51-170에 따라 측정된 내균열성 (crazing resistance), CR(시간으로 표시).
표 V는 얻어진 측정 결과를 보여준다.
[표 V]
Figure kpo00005
종래 공지된 조성물과 비교하여 동력적 성질의 노화 안정성 및 내균열성의 상당한 개량은 괄목할 만한 사실이다. 실시예 17의 조성물은 [The Centre National d′Etudes des Telecommunications(국립 원거리 통신 연구소)]의 프랑스 표준 규격 CM 24를 만족하고, [the Bundespost(독일 연방 체신부)]의 독일 표준 규격 FTZ 72 TV 1을 만족한다.

Claims (14)

1종 이상의 자유-라디칼 에틸렌 중합체 25∼95중량%, 그리고 비중이 0.905∼0.940이고 용융지수가 0.4∼3dg/분인 에틸렌과 4이상의 탄소원자를 갖는 α-올레핀과의 1종 이상의 공중합체 5~75중량%를 함유하여서 되는 조성물로서, 자유-라디칼 에틸렌 중합체의 용융지수가 0.15∼3dg/분임을 특징으로 하는 에틸렌 중합체 조성물.
제1항에 있어서, 공중합체에서 α-올레핀 단위의 평균 비율이 1∼8mol%이고, 공중합체에서 α-올레핀 단위의 분포가 이종이고, 상기 공중합체가 결정성획분 및 무정형 획분으로 구성되어 있고, 공중합체에서 α-올레핀 단위의 비율이, 고려되는 획분에 따라 평균 비율의 0.2∼5배 사이에서 변함을 특징으로 하는 에틸렌 중합체 조성물.
제2항에 있어서, 공중합체의 결정성 획분이 118∼130℃ 사이에서 1개의 용융 피크를 갖고, 전체 공중합체의 무게의 20∼50중량%를 나타냄을 특징되는 에틸렌 중합체 조성물.
제1항에 있어서, 에틸렌/α-올레핀 공중합체가 15,000∼60,000의 분자량을 갖고 있음을 특징으로 하는 에틸렌 중합체 조성물.
제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 공중합체가 1개의 α-올레핀을 함유하고, 그의 다분산지수가 3∼9임을 특징으로 하는 에틸렌 중합체 조성물.
제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 공중합체가 2개의 α-올레핀을 함유하고, 그들의 각각의 평균 비율의 비가 0.25∼4임을 특징으로 하는 에틸렌 중합체 조성물.
제6항에 있어서, 공중합체의 다분산지수가 4∼12임을 특징으로 하는 에틴렌 중합체 조성물.
제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, α-올레핀은 1-부텐. 1-헥센, 4-메틸-1-펜틴 및 1-옥텐으로부터 선택됨을 특징으로 하는 에틸렌 중합체 조성물.
제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서 공중합체의 총 불포화비가 1000개의 탄소원자당 0.25~0.5이중 결합임을 특징으로 하는 에틸렌 중합체 조성물.
제8항에 있어서, 공중합체의 총 불포화비가 1000개의 탄소원자당 0.32∼0.45이중 결합임을 특징으로 하는 에틸렌 중합체 조성물.
제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 자유-라디칼 에틸렌 중합체가 용융지수 0.15∼0.45dg/분을 갖고 있음을 특징으로 하는 에틸렌 중합체 조성물.
제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 자유-라디칼 에틸렌 중합체 및 에틸렌/α-올레핀 공중합체의 총합에 대하여, 고밀도 폴리에틸렌을 최대 15중량% 더 함유함을 특징으로 하는 에틸렌 중합체 조성물.
제11항에 있어서, 자유-라디칼 에틸렌 중합체 및 에틸렌/α-올레핀 공중합체의 총합에 대하여, 용융지수 3∼20dg/분 및 초산 비닐 20∼40중량%를 함유한 에틸렌/초산 비닐 공중합체를 최대 10중량% 더 함유함을 특징으로 하는 에틸렌 중합체 조성물.
1종 이상의 자유-라디칼 에틸렌 중합체 25∼95중량%, 그리고 비중이 0.905∼0.940이고 용융지수가 0.4∼3dg/분인 에틸렌과 4이상의 탄소원자를 갖는 α-올레핀과의 1종 이상의 공중합체 5∼75중량%를 함유하여서 되는 조성물로서, 자유-라디칼 에틸렌 중합체의 용융지수가 0.15∼3dg/분임을 특징으로 하는 에틸렌 중합체 조성물로부터 수득되는 두께 8∼200㎛인 필름, 두께 25∼150㎛인 신축성 하우징 및 원거리 통신 케이블의 피복용 튜브.
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2528054B1 (fr) * 1982-06-03 1986-05-16 Charbonnages Ste Chimique Compositions de copolymeres ethylene/a-olefine et de polyethylene radicalaire et leur application a la fabrication de films
FR2587350B1 (fr) * 1985-04-24 1987-10-30 Charbonnages Ste Chimique Compositions ternaires rigides a resistance au choc amelioree, un procede pour leur preparation et articles obtenus
US5593764A (en) * 1985-04-24 1997-01-14 Societe Chimique Des Charbonnages S.A. Thermoplastic composition comprising a copolymer based on ethylene and maleic anhydride, and industrial articles obtained from such a composition
DE3521640A1 (de) * 1985-06-15 1986-12-18 Optische Werke G. Rodenstock, 8000 München Fassung fuer optische elemente
CA1297651C (en) * 1986-03-03 1992-03-24 Tomoji Mizutani Heat shrinkable film
JPS6335380A (ja) * 1986-07-31 1988-02-16 Showa Denko Kk プリンタ−リボン用フイルム
JPH07103276B2 (ja) * 1987-09-11 1995-11-08 日本石油化学株式会社 エチレン系熱可塑性樹脂組成物
EP0404368A3 (en) * 1989-06-02 1991-05-29 Uniplast Industries Inc. Blends of linear low density polyethylene and low density polyethylene and films for shrink-wrapping therefrom
US5112696A (en) * 1989-07-20 1992-05-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough monolayer shrink film for products containing moisture
IL92868A0 (en) * 1989-12-25 1990-09-17 Syfan Shrink films
US5206058A (en) * 1992-02-26 1993-04-27 Eastman Kodak Company Process for painting polypropylene
US5378764A (en) * 1992-10-08 1995-01-03 Phillips Petroleum Company Polyethylene blends
US5415905A (en) * 1993-09-29 1995-05-16 Exxon Chemical Patents Inc. Dispersible film
US5932307A (en) * 1996-05-03 1999-08-03 Baxter International Inc. Oriented medical tubing
US6036676A (en) * 1996-05-03 2000-03-14 Baxter International Inc. Surface modified polymeric material formulation
US6187400B1 (en) 1996-05-03 2001-02-13 Baxter International Inc. Medical tubing and pump performance enhancement by ionizing radiation during sterilization
US6328716B1 (en) 1996-05-03 2001-12-11 Baxter International Inc. Method of using medical tubings in fluid administration sets
US20030094736A1 (en) * 1996-05-03 2003-05-22 Chuan Qin Method of surface modifying a medical tubing
US6506333B1 (en) 1996-05-03 2003-01-14 Baxter International Inc. Method of surface modifying a medical tubing
US5741452A (en) * 1996-05-03 1998-04-21 Baxter International Inc. Orienting extrusion processes for medical tubing applications
US6129876A (en) * 1996-05-03 2000-10-10 Baxter International Inc. Heat setting of medical tubings
US5954702A (en) * 1996-05-03 1999-09-21 Baxter International Inc. Interface geometry for adhesive bonds
TW480733B (en) * 2001-04-10 2002-03-21 Ind Tech Res Inst Self-aligned lightly doped drain polysilicon thin film transistor
US6827807B2 (en) * 2002-04-09 2004-12-07 Eastman Chemical Company Process for producing multilayer structures having a layer formed from a blend of an ethylene-alpha-olefin interpolymer and an ethylene-alkyl acrylate interpolymer
US7147930B2 (en) 2003-12-16 2006-12-12 Curwood, Inc. Heat-shrinkable packaging films with improved sealing properties and articles made thereof
CA2837591A1 (en) 2013-12-19 2015-06-19 Nova Chemicals Corporation Polyethylene composition for extrusion coating
US20180111989A1 (en) 2015-04-01 2018-04-26 Hadasit Medical Research Services And Development Ltd. Inhibitors of neuroligin 4 - neurexin 1-beta protein-protein interaction for treatment of liver disorders

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2254440B2 (de) * 1972-11-07 1975-10-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Herstellung von Schrumpffolien
JPS5331751A (en) * 1976-09-03 1978-03-25 Jujo Paper Co Ltd Packaging film
JPS53125452A (en) * 1977-04-09 1978-11-01 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyolefin composition
US4243619A (en) * 1978-03-31 1981-01-06 Union Carbide Corporation Process for making film from low density ethylene hydrocarbon copolymer
EP0014539A3 (en) * 1979-02-07 1980-09-03 Exxon Research And Engineering Company Controlled tackiness in epm/ldpe blends
JPS5692937A (en) * 1979-12-26 1981-07-28 Nippon Oil Co Ltd Resin composition for molding polyethylene film
JPS56152853A (en) * 1980-04-30 1981-11-26 Nippon Oil Co Ltd Polyethylene resin composition
GB2077243B (en) * 1980-05-19 1984-09-19 Diemoulders Pty Ltd Taphole closures
FR2488268B1 (fr) * 1980-06-25 1985-12-06 Charbonnages Ste Chimique Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene-propylene et films obtenus a partir desdites compositions
JPS5734145A (en) * 1980-08-07 1982-02-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd Ethylene-alpha-olefin copolymer composition
US4339507A (en) * 1980-11-26 1982-07-13 Union Carbide Corporation Linear low density ethylene hydrocarbon copolymer containing composition for extrusion coating
FR2509315A1 (fr) * 1981-07-10 1983-01-14 Charbonnages Ste Chimique Copolymeres heterogenes de l'ethylene pour la fabrication de films

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Publication number Publication date
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