HU196619B - Compositions comprising ethylene/alpha-olefin copolymer and high-pressure ehtylene polymer for producing films, shrinked foils and cable coatings - Google Patents

Compositions comprising ethylene/alpha-olefin copolymer and high-pressure ehtylene polymer for producing films, shrinked foils and cable coatings Download PDF

Info

Publication number
HU196619B
HU196619B HU832007A HU200783A HU196619B HU 196619 B HU196619 B HU 196619B HU 832007 A HU832007 A HU 832007A HU 200783 A HU200783 A HU 200783A HU 196619 B HU196619 B HU 196619B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
ethylene
copolymer
olefin
weight
composition
Prior art date
Application number
HU832007A
Other languages
English (en)
Inventor
Marius Hert
Original Assignee
Charbonnages Ste Chimique
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9274582&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU196619(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Charbonnages Ste Chimique filed Critical Charbonnages Ste Chimique
Publication of HU196619B publication Critical patent/HU196619B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Freezing, Cooling And Drying Of Foods (AREA)
  • Bag Frames (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Color Television Image Signal Generators (AREA)
  • Heat Treatment Of Strip Materials And Filament Materials (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)

Description

A találmány tárgya nagynyomású etilén polimert, valamint etilén/a-olefin kopolimert tartalmazó kompozíciók filmek, telefonkábel-bevonatok és zsugor-1 fóliák előállítására.
A 0 052 889 számú európai szabadalmi leírás
12,5 μπι-nél kisebb vastagságú bevonatok előállítását ismerteti 232 °C hőmérsékleten, az alkalmazott kompozíció 20 98 lömcgszázalék. 0,93-103 kg/m’-nél kisebb sűrűségű, 4-6,3 dkg/perc melt-indexű nagynyomású polietilénből és 2-80 tömegszázalék 0,5— 100 dkg/perc melt-indexű, 2,7-4,1 polidiszperzitásidexű (a molekulatömeg tömegátlagának és számátlagának a hányadosa, Mw/Mn), 0,1-0,3 kettőskötés/1000 szénatom telítetlenségű és 0,912-0,940-103 kg/nr3 sűrűségű etilénből cs 3-8 szénatoinos a-olefinből álló kopolimerből áll.
A 2 481709 számú francia szabadalmi leírás olyan keveréket ismertet, amely a következő komponensekből áll: (a) 30-80 tömegszázalék, etilénből és
3—12 szénatomos α-olcfinből álló kopoiimer, amelynek sűrűsége kisebb 0,945-103 kg/ni3-ncl, belső viszkozitása 135 °C hőmérsékleten 1,7-10”’ ni3/ kg (b) 20—70 tömegszázalék, nagynyomású polietilén, amelynek sűrűsége 0,915—0,935-103 kg/m3 belső viszkozitása 135 °C hőmérsékleten kisebb 1,3-10’ in3/kg értéknél. A 135 °C hőmérsékleten 1,7-10”’ ni3/kg értéknél nagyobb belső viszkozitású etilén/a-olefin kopoiimer melt-indexe (ASTM D 128— 78 szerint mérve) 0,3 dkg/perc értéknek felel meg.
A 3 176 052 számú Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalmi leírás homogén keveréket ismertet, amely a következő komponenseket tartalmazza: (a) 5—75 tömegszázalék szabad gyökös mechanizmussal előállított polietilén, amelynek sűrűsége 0,9ΙΟ, 94-103 kg/m és (b) 25—95 tömegszázalék etilén/ α-olefin kopoiimer, amelynek sűrűsége 0,92-103 kg/m3-nél nagyobb és melt-indexe 0,1-10 dkg/perc. Ennek a kompozíciónak az előnye, hogy a belőle extrudálással előállított film fényessége jobb, mint a komponensekből külön-külön előállított film fényessége. Ez annak a következménye, hogy egyrészt a szabad gyökös mechanizmussal előállított polietilénnek van a legnagyobb melt-indexe (a példák szerint 3-10 dkg/perc), másrészt az etilén/a-olefin kopoiimer melt-indexe kisebb, mint a gyökös mechanizmussal előállított polietilén melt-indexe (a példák szerint 0,5 -1,4 dkg/pcrc).
Ismeretesek ugyancsak gyökös mechanizmussal előállított polietilénből készített, legalább 20 μη\ vastagságú extrudált filmek is.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy előnyös, ha a találmányunk szerint olyan kompozíciót állítunk elő, amely 25-95 tömegszázalék, 0,15-3 dkg/perc melt-indexű, 0,910-0,940-103 kg/m3 sűrűségű etilén polimert - amely lehet homo- vagy kopoiimer - és 5-75 tömegszázalék, 0,905-0,940-103 kg/m3 sűrűségű és 0,4-3 dkg/perc melt-indexű, etilénből és legalább 4 szénatomos α-olefinböl álló kopolimert tartalmaz. A találmányunk szerinti kompozícióval az egyes komponensekhez képest jobb felhasználási tulajdonságok érhetők el, ugyanakkor az ismert megoldásoknál fellépő megszorítások nem jelentkeznek, így például a találmány szerinti kompozícióban levő etilén/a-olefin kopoiimer poüdiszperzitási indexe nem kell 2,7 és 4,1 közötti tegyen, ugyancsak nem szükséges a 0,1- 0,3 kettőskötés/1000 szénatom telítetlenség sem. Nem szükséges továbbá, hogy a találmány szerinti kompozícióban levő etilén/a-olefin kopoiimer melt-indexe — mint a 2 481 709 számú francia szabadalmi leírás szerint — 0,3 dkg/perc értéknél kisebb legyen (ilyen melt-indexű terméket a szokásos kopolimerizálási eljárásokkal nehéz előállítani).
A találmány tárgya a leírtaknak megfelelően olyan etilén polimer és etilén/a-olefin kopoiimer alapú, 8100 μτη vastagságú filmek, 25-150 jam vastagságú zsugor-fóliák és kábeibevonatok előállítására alkalmas kompozíció, amely 25 -95 tömegszázalék, szabad gyökös iniciálással előállított, 0,910-0,940-103 kg/m3 sűrűségű. 0.15 3 dkg/perc közötti olvadási indexű etilén polimert — amely lehet homopolimer és kopoiimer együttesen, és 5—75 tömegszázalék, 0,905-0,940-103 kg/m3 sűrűségű, 0,4-3 dg/perc olvadási indexű, etilénből cs legalább négyszénatomos α-olctÍnból álló, kopolimert tartalmaz, amelynek a kopoiimer részében
- az α-olefin egységek részaránya 1-8 mólszázalék,
- α-olefinként 1-butént tartalmaz,
- a polidiszperzitási index? 3—4 közötti érték,
- az α-olefin egysegek eloszlása heterogén,
- kristályos és amorf frakciók is vannak,
- az α-olefin egységek részaránya — a figyelembe vett frakcióktól függően - átlagos részarányuknak legalább ötödrésze és legfeljebb ötszöröse,
- a kristályos frakcióknak egyetlen olvadási csúcsuk van 118°C I3O°C között, és ezek a kristályos frakciók a kopoiimer teljes mennyiségének 2050 tömegszázalékát képviselik,
- az etilén/a-olefin kopoiimer molekulatömege 15000-60000 közötti érték, és
- telítetlenségi foka 1000 szénatomra számítva 0,25-0,50 kettőskötés.
A találmány szerint a „szabad gyökös etilén polimer” kifejezés olyan terméket jelent, amelyet nagy nyomáson (általában 1000-4000 bar nyomáson) és magas hőmérsékleten (140-350°C hőmérsékleten) szabad gyökös iniciátor (például oxigén, peroxidok vagy perészterek) jelenlétében etilénből és kívánt esetben kis mennyiségű legalább egy, etilénnel kopolimerizálható monomerből állítunk elő. Az etilénnel kopolimerizálható monomer például a szén-monoxid, kettőskötést tartalmazó 3-8 szénatomszámú karbonsavak, ilyen savakból és 1-8 szénaíomcs alkoholokból származó észterek, maleinsavanhidrid, vinil-acetát. A találmányunk szerint előnyösen olyan szabad gyökös iniciálással előállított etilén polimert alkalmazunk, amelynek sűrűsége 0,91 és 0,94-103 kg/m3 közötti.
A találmány szerinti kompozícióban az a-olefinegységek mennyisége 1-8 mói% és ezek heterogén eloszlásúak, ezen felül a kopoiimer kristályos és amorf frakciókat tartalmaz, és a kopoiimerben, a különböző frakciókban az α-olefin-eevséeek mennyisége azok átlagos mennyiségnek legalább 0,2-szerese és legfeljebb 5-szöröse. Ezeknek a speciális szerkezetű kopolimereknek, amelyeket a. 0 070 220 számú euró2
196 619 pai szabadalmi leírás ismertet, a kristályos frakciója 118—1.30 °C között olvad és a kristályos frakció mennyisége az összes kopolimer mennyiségének 20— 50 tömegszázaléka. Az említett kopoliinerek összes telítetlensége 0,25—0,50 kettőskötés/1000 szénatom, előnyösen 0,32—0,45 kettőskötés/1000 szénatom.
A leírásunkban a kopolimer meghatározást az etilén mellet cr-olefint is tatartalmazó biner polimerekre, mind az etilén mellett két α-olefint tartalmazó terner polimerekre alkalmazzuk. A találmány szerint alkalmazható kopolimerek átlagos molekulatömege 15000 és 60000 közötti és polidiszperzitási indexük 3 és 4 közötti biner polimerek esetén. Az előzőekben említett átlagos molekulatömeg a molekulatömeg számátlaga, a polidiszperzitási index a molekulatömeg tömegátlagának cs számátlagának a hányadosa, azaz Mw/Mn. Λ találmány szerinti heterogén kopoliincrbcn levő α-olefin; 1-butén.
A találmány szerinti kompozíció, amely a már ismertetett etilén/a-olefin kopolimert tartalmazza, meglepő módon nemcsak a két különböző szerkezetű makromolekula egymás mellé helyezését jelenti, hanem a makromolekulák az egyes molekulák kristályosodási hőmérsékletétől eltérő hőmérsékleten kokristályosodnak. így a találmány szerinti kompozíció differenciál entalpia analízisének diagramja nemcsak a két komponens kristályosodási csúcsát mutatja, hanem a két csúcs között még egy csúcsot mutat. A pontos kokristályosodási hőmérséklet természetesen függ a kopolimerben levő α-olefin átlagos mennyiségétől és a kompozícióban levő kopolimer tömegétől.
A szabad gyökös iniciálással előállított etilén polimer melt-indexct pontosan kell kiválasztani. így például telefonkábelek bevonására 0,15-0,3 dkg/perc melt-indexű terméket alkalmazunk. A szabad gyökös iniciálással előállított etilén polimer mennyiségét szintén az optimális tulajdonságok figyelembevételével választjuk meg.
Bizonyos esetekben a már ismertetettt kompozícióhoz előnyösen harmadik polimert is adunk. Zsugorodó bevonatok előállításánál a szabad gyökös etilén polimer és az etilén/a-olefin kopolimer össztömegére számítva legfeljebb 15 tömegszázalék nagysűrűségö polietilént adagolhatunk. A nagysűrűségö polietilén 0,95-0,97-103 kg/m3 sűrűségű etilén homo-vagy kopolimer, amelyet általában Zieglcr-katalízissel állítunk elő. Telefonkábelek bevonására alkalmazott kompozíciókban a szabad gyökös etilén és etilén/aolefm kopolimer össztömegére számítva legfeljebb 10 tömegszázalék nagy vinil-acetát-tartalniú (például 20-40 tömegszázalék) etilén/vinil-acetát kopolimert adagolhatunk, ennek melt-indexe 3-20 dkg/perc.
A találmány szerint alkalmazott különböző polimerekből könnyen készíthető homogén keverék. A keverék ismert módszerekkel nehézség nélkül készíthető el, különösen például granulátumoknak szobahőmérsékleten vagy a reakcióhőt felhasználva olvadt állapotban történő összekeverésével.
A találmány szerinti kompozícióból extrudálással 8-100 pm vastagságú filmek készíthetők, amelyeknek bizonyos tulajdonságaik jobbak, mint a polimerekből külön-külön készített filmek tulajdonságai.
Az ilyen filmeknek különösen jó az ütési ellenállásuk, a hegesztési varrat meleg szilárdsága, a fényességük, szakítást tulajdonságaik (szakítószilárdság, szakadási nyúlás, húzás közbeni ütési ellenállás). A 3 176 052 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás ki tanításával ellentétben a találmány szerinti kompozícióval előállított filmek fényessége nem magasabb, hanem alacsonyabb az egyes polimerekből előállított filmek fényességénél. Ez azonban nem hátrányos, mivel a találmány szerinti heterogén szerkezetű etilén/a-olefin kopolimerekből előállított filmek fényessége még mindig jobb, mint a 3 176 052 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban ismertetett filmeké. A találmány szerinti kompozícióból előállított filmeket sokoldalúan alkalmazhatjuk a csomagolástechnikában.
Λ találmány szerinti kompozícióból előállíthatók 25—150 μηι vastagságú zsugorodó bevonatok fúvásos extrudálással, 1,5 és 5 közötti fúvási aránnyal. Az így előállított zsugorodó bevonatoknak kisebb a meleg zsugorodási szilárdságuk és nagyobb a hideg kohéziós szilárdságuk, mint a csak szabad gyökös etilén polimerből készített bevonatoké.
1-4. példa
Fúvásos extrudálással filmet állítunk elő a következő kompozíciókból:
(A) etilén-l-butén kopolimer, amelynek meltindexe (ASTM D 1238-73 szerint) 0,8 dkg/perc, sűrűsége (T 51-063 francia szabvány szerint) 0.919-103 kg/m3 átlagos molekula tömege (gél-permeáeiós kromatográfiával meghatározva) 43 000, polidiszperzitási indexe Mw/Mn 3,6, az 1-butén-egységek átlagos inólmennyisége 3,2 %, a teljes telítetlenség 0,39 kettőskötés/1000 szénatom, a kristályos frakció olvadáspontja (differenciál etnalpia analízissel meghatározva) 122 °C, az 1-butén eloszlásának heterogenitása (kopolimer frakcionálási vizsgálattal meghatározva) az átlagos mennyiség többszöröse (2,2szerese) és törtrésze (0,5-szerese) és ezek között a határok között változik a 0 070 220 európai szabadalmi leírás 5. példája szerinti tennék különböző frakcióinak 1-butén mennyisége.
(B) szabad gyökös iniciátor jelenlétében előállított etilén homopolimer, amelynek sűrűsége 0,921-103 kg/m3 és melt-indexe 1,1 dkg/perc.
Az extrudálás körülményei a következők: a kompozíció hőmérséklete 200 °C, az extrudercsiga forgási sebessége 80 ford./perc, fúvási arány 3,0.
A kompozícióban levő (A) kopolimer tömegének a függvényében 50 μιη vastagságú filmen kapott eredményeket az I. táblázatban tüntetjük fel. A következő tulajdonságokat vizsgáljuk:
- végső ' szakítószilárdság hosszirányban (USTL) kg/cmJ-ben kifejezve; szakadási nyúlás keresztirányban (EBI)%-ban; mindkettőt ASTBM D 882—67szerint határozzuk meg,
- a hegesztési varrat meleg szilárdsága (HRW)
196 619 g/mm-ben kifejezve, TAPPIT 683 SU 72 szerint határozzuk meg,
- optikai fényesség (G) %-ban kifejezve, ASTM D 2547 szerint határozzuk meg.
Ugyancsak tartalmazza a táblázat a különböző kompozíciókra az ipari nyújthatósági határt (IS) pmben kifejezve. Ez azt a legkisebb vastagságot jelenti, amely még lehetővé teszi 2 órán át folyamatosan csőalakú film előállítását, anélkül, hogy törés lépne fel.
I. táblázat
Példa I 2 3 4
(A) t% 0 10 50 100
UTSL 150 170 205 210
EBT 415 475 640 710
HRW 1,5 2,0 7,0 15,5
IS 30 27 16 8
G 90 82 92 99
Az előzőekben leírt kompozícióhoz hasonló összetételű, de 65, illetve 75 t% (A) kopolimert tartalmazó kompozícióból előállított film hegesztési varratának szilárdsága 13 illetve 22,5 g/mm.
Az I. és 4. példák összehasonlító példák. A találmány szerinti kompozíció szakítószilárdsága meglepő módon nagyobb, mint a komponensek szakítószilárdságának az átlaga. Ugyanez tapasztalható a hegesztési varrat szilárdságánál is abban az esetben, ha az (A) kopolimer mennyisége 60 és 75 t% közötti. A találmány szerinti kompozíciók ipari nyújthatósági határa meglepő módon kisebb, mint a komponensek külön-külön mért nyújthatóságának az átlaga. Ha a 3. példa szerinti filmet 4 másodperc alatt 200 °C hőmérsékletről 100 °C hőmérsékletre hűljük le, a differenciál entalpia analízis alapján a komponensek kristályosodásának megfelelő 108 °C-nál és 122 °Cnál jelentkező csúcsokon kívül 114 °C hőmérsékletnél megjelenik a kokristályosodásnak megfelelő csúcs is.
A kompozícióban levő (A) kopolimer tömegének és az ipari nyújthatóságnak (IS) a függvényében a
11. táblázatban mutatjuk be az előzőekben felsorolt tulajdonságokat. A vizsgálatokat 50 pm vastagságú filmen végezzük.
11. táblázat
Példa (A) t% UTSL EBT HRW IS G
5 0 180 300 2 90 47
6 10 190 400 7 77 48
7 40 210 560 25,5 47 55
8 75 210 655 17,5 20 79
9-12. példa
Fúvásos extrudálással 9 mm vastag filmet állítunk elő a következő kompozíciókból:
(A) az előző példákban alkalmazott heterogén kopolimer, (D) szabad gyökös iniciátor jelenlétében előállított etilén homopolimer, amelynek sűrűsége 0,924· 103 kg/m3 és melt-indexe 2 dkg/perc.
Az extrudálás körülményei azonosak az 1—4. példákban megadottakkal, azzal az eltéréssel, hogy a kompozíció hőmérséklete 170 °C.
A kompozícióban levő (A) kopolimer tömegének és az ipari nyújthatóságnak (IS) a függvényében a III. táblázatban mutatjuk be a következő tulajdonságokat:
— a hegesztési varrat meleg szilárdsága (HRW) g/inm-ben kifejezve, TAPPI T 683 SU 72 szabvány szerint határozzuk meg,
- optikai fényesség (II) %-ban kifejezve, ASTM U 1709 -67 szerint határozzuk meg.
összehasonlítás céljából meghatározzuk a tiszta (A) kopolimer fényességét (H) és ütési szilárdságát Is. A vizsgálatok alapján az (A) kopolimer 'fényessége
10,5 %, ütési szilárdsága 3,0 g/μ.
A 9. példa összehasonlító példa.
5-8. példa
Fúvásos extrudálással filmet állítunk elő a következő kompozíciókból:
(A) az előző példákban alkalmazott heterogén kopolimer, (C) szabad gyökös iniciátor jelenlétében előállított etilén homopolimer, amelynek sűrűsége 0,923· 103 kg/m3 és melt-indexe 0,3 dkg/perc.
Az extrudálás körülményei azonosak az 1-4. példákban megadottakkal, azzal az eltéréssel, hogy a kompozíció hőmérséklete 205 °C.
III. táblázat
Példa (A) t% HRW H IR IS
9 0 2,5 6,0 1,9 20
10 10 . 3·5 6,2 2,1 18
11 40 9,5 6,5 2,6 13
12 75 15 6,7 2,9 9
13-15. példa
Fúvásos extrudálással filmet állítunk elő a következő kompozíciókból:
(A) az előző példákban alkalmazott heterogén etilén/1-butén kopolinierrel azonos összetételű kopolimer, amelynek inelt-indexe 0,9 dkg/perc, sűrűsége 0,924-103 kg/m3.
(E) szabad gyökös iniciátor jelenlétében előállított etilén homopolimer, amelynek sűrűsége 0,922-103 kg/m3 és meltindexe 0,7 dkg/perc.
Az extrudálás körülményei a következők: hőmérséklet 250 °C, az extrudercsiga forgási sebessége 60 ford./perc, fúvási arány 3,0.
A filmek vastagsága 120 mikron.
Alihoz, hogy meghatározzuk az előállított filmeknek zsugorodó bevonatokként való alkalmazhatóságát a következő tulajdonságokat vizsgáljuk:
- meleg keresztirányú zsugorodási szilárdság (HSST) g/cm2 -ben kifejezve,
- hideg hosszirányú kohéziós szilárdság (CCSL) kg/crn2 -ben kifejezve.
A IV. táblázatban adjuk meg az (A) kopolímer tömegarányát és az eredményeket, A 13: példa összehasonlító példa.
Zsugorodó bevonatok előállítására olyan filmek alkalmasak, amelyeknek a meleg zsugorodási szilárdságuk a lehető legkisebb és hideg kohéziós szilárdságuk a lehető legmagasabb.
IV. táblázat
Példa (A)t% HSST CCSL
13 0 113 12,0
14 20 71 19,0
15 40 87 19,4
16. {összehasonlító} és 17. példa
2.5 tömegszázalék kormot tartalmazó etilén polimerekből fúvásos extrudálással híradástechnikai kábelbevonatokat állítunk elő. A 16. példa szerint:
§ kompozíció 92,5 tömegszázalék, 0,3 dkg/perc meltjt indexű, 0,925-103 kg/m3 sűrűségű szabad gyökös íl iniciálással előállított polietilént és 5 tömegszázalék, B 28 tömegszázalék vinil-acetát-tartalmú, 6 dkg/perc B melt-indexű és 0,955-103 kg/m3 sűrűségű etil/vinilB acetát kopolimert tartalmaz. A 17. példa szerinti kompozíció 68,8 tömegszázalék 16. példa szerinti szabad gyökös iniciálással előállított polietilént, 7
Ht tömegszázalék 16. példa szerinti etilén/vinil-acetát ^B kopolimert és 21,7 tömegszázalék előző példákban Hl· alkalmazott heterogén etilén/1-butén kopolimert (ennek mslt-indexe 2,5 dkg/perc, sűrűsége 0,919-103 kg/m3, polidiszperzitási indexe 7) tartalmaz.
Az extrudált csöveken — amelyeknek falvastagsága 4 mm — a következő tulajdonságokat vizsgáljuk:
— szakadási nyúlás (EB) %-ban kifejezve, közvetlenül az extrudálás után határozzuk meg az NF T 51-034 francia szabvány szerint, — szakadást nyúlás öregítés után (EBA) %-ban fejezzük ki, a mérést 100 °C hőmérsékleten 240 órán át tartó öregítés után az NF T 51-034 francia szabvány szerint végezzük, — repedést ellenállás (CR) órában kifejezve, NF T 51-170 francia szabvány szerint határozzuk meg.
A kapott eredményeket az V. táblázat tartalmazza.
V. táblázat
Példa EB EBA CR
16 275 100 45
17 520 495 >240
Az eredmények alapján megfigyelhető, hogy a találmány szcriitli kompozíciónak az ismert kompozícióhoz viszonyítva jobb a dinamikus tulajdonságokon vizsgált öregedési stabilitása, valamint repedésl ellenállása. A 17. példa szerinti kompozíció megfelel a Centre National d’Etudes des Telecommunications CM 24 szabványának cs ugyancsak kielégíti az FTZ 72 TV1 Német Szövetségi Köztársaság-beli szabvány követelményeit.

Claims (2)

1. Etilén polimer és etilén/a-olefin kopolimer alapú, 8-100 μτη vastagságú filmek, 25-150 pm vastagságú zsugor-fóliák és kábelbevonatok előállítására alkalmas kompozíció, azzal jellemezve, hogy 25—95 tömegszázalék, szabad gyökös iniciálással előállított, 0,910-9,904-103 kg/m3 sűrűségű, 0,15—3 dkg/perc közötti olvadási indexű etilén polimert — amely lehet homopolimer és kopolimer együttesen, és 5-75 tömegszázalék, 0,905 -0,940-103 kg/m3 sűrűségű, 0,4—3 dkg/perc olvadást indexű, etilénből és legalább négyszénatomos α-olefinkből álló kopolimert tartalmaz, amelynek a kopolimer részében
- az α-olefin egységek részaránya 1-8 mólszázalék,
- α-olefinként 1 -butént tartalmaz,
- a polidiszperzitási indexe 3—4 közötti érték,
- az α-olefin egységek eloszlása heterogén,
- kristályos és amorf frakciók is vannak,
- az α-olefin egységek részaránya - a figyelembe vett frakcióktól függően - átlagos részarányuknak legalább ötödrésze és legfeljebb ötszöröse,
- a kristályos frakcióknak egyetlen olvadási csúcsuk van 118UC és 130 °C között, és ezek a kristályos frakciók a kopolimer teljes mennyiségének 20— 50 tömegszázalékát képviselik,
- az etilén/a-olefin kopolimer molekulatömege 15000-60000 közötti érték, és — telítetlenségi foka 1000 szénatomra számítva 0,25-0,50 kettőskötés.
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a szabad gyökös iniciálással előállított etilén polimert 20-40 tömegszázalék vlnilacetátot tartalmazó etilén/vinil-acetát kopolimert tartalmaz.
HU832007A 1982-06-03 1983-06-03 Compositions comprising ethylene/alpha-olefin copolymer and high-pressure ehtylene polymer for producing films, shrinked foils and cable coatings HU196619B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8209634A FR2528055B1 (fr) 1982-06-03 1982-06-03 Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene/a-olefine et leur application a la fabrication de films

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU196619B true HU196619B (en) 1988-12-28

Family

ID=9274582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU832007A HU196619B (en) 1982-06-03 1983-06-03 Compositions comprising ethylene/alpha-olefin copolymer and high-pressure ehtylene polymer for producing films, shrinked foils and cable coatings

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4623567A (hu)
EP (1) EP0104097B2 (hu)
JP (1) JPS591552A (hu)
KR (1) KR920001235B1 (hu)
AT (1) ATE28656T1 (hu)
AU (1) AU567098B2 (hu)
CA (1) CA1211594A (hu)
CS (1) CS239941B2 (hu)
DE (1) DE3372779D1 (hu)
ES (1) ES8504227A1 (hu)
FI (1) FI76822C (hu)
FR (1) FR2528055B1 (hu)
HU (1) HU196619B (hu)
IN (1) IN158649B (hu)
NO (1) NO162199C (hu)
PT (1) PT76799B (hu)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2528054B1 (fr) * 1982-06-03 1986-05-16 Charbonnages Ste Chimique Compositions de copolymeres ethylene/a-olefine et de polyethylene radicalaire et leur application a la fabrication de films
US5593764A (en) * 1985-04-24 1997-01-14 Societe Chimique Des Charbonnages S.A. Thermoplastic composition comprising a copolymer based on ethylene and maleic anhydride, and industrial articles obtained from such a composition
FR2587350B1 (fr) * 1985-04-24 1987-10-30 Charbonnages Ste Chimique Compositions ternaires rigides a resistance au choc amelioree, un procede pour leur preparation et articles obtenus
DE3521640A1 (de) * 1985-06-15 1986-12-18 Optische Werke G. Rodenstock, 8000 München Fassung fuer optische elemente
CA1297651C (en) * 1986-03-03 1992-03-24 Tomoji Mizutani Heat shrinkable film
JPS6335380A (ja) * 1986-07-31 1988-02-16 Showa Denko Kk プリンタ−リボン用フイルム
JPH07103276B2 (ja) * 1987-09-11 1995-11-08 日本石油化学株式会社 エチレン系熱可塑性樹脂組成物
EP0404368A3 (en) * 1989-06-02 1991-05-29 Uniplast Industries Inc. Blends of linear low density polyethylene and low density polyethylene and films for shrink-wrapping therefrom
US5112696A (en) * 1989-07-20 1992-05-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough monolayer shrink film for products containing moisture
IL92868A0 (en) * 1989-12-25 1990-09-17 Syfan Shrink films
US5206058A (en) * 1992-02-26 1993-04-27 Eastman Kodak Company Process for painting polypropylene
US5378764A (en) * 1992-10-08 1995-01-03 Phillips Petroleum Company Polyethylene blends
US5415905A (en) * 1993-09-29 1995-05-16 Exxon Chemical Patents Inc. Dispersible film
US5932307A (en) * 1996-05-03 1999-08-03 Baxter International Inc. Oriented medical tubing
US6129876A (en) * 1996-05-03 2000-10-10 Baxter International Inc. Heat setting of medical tubings
US20030094736A1 (en) * 1996-05-03 2003-05-22 Chuan Qin Method of surface modifying a medical tubing
US5741452A (en) * 1996-05-03 1998-04-21 Baxter International Inc. Orienting extrusion processes for medical tubing applications
US6036676A (en) * 1996-05-03 2000-03-14 Baxter International Inc. Surface modified polymeric material formulation
US6506333B1 (en) 1996-05-03 2003-01-14 Baxter International Inc. Method of surface modifying a medical tubing
US6187400B1 (en) 1996-05-03 2001-02-13 Baxter International Inc. Medical tubing and pump performance enhancement by ionizing radiation during sterilization
US5954702A (en) * 1996-05-03 1999-09-21 Baxter International Inc. Interface geometry for adhesive bonds
US6328716B1 (en) 1996-05-03 2001-12-11 Baxter International Inc. Method of using medical tubings in fluid administration sets
TW480733B (en) * 2001-04-10 2002-03-21 Ind Tech Res Inst Self-aligned lightly doped drain polysilicon thin film transistor
US6827807B2 (en) * 2002-04-09 2004-12-07 Eastman Chemical Company Process for producing multilayer structures having a layer formed from a blend of an ethylene-alpha-olefin interpolymer and an ethylene-alkyl acrylate interpolymer
US7147930B2 (en) 2003-12-16 2006-12-12 Curwood, Inc. Heat-shrinkable packaging films with improved sealing properties and articles made thereof
CA2837591A1 (en) 2013-12-19 2015-06-19 Nova Chemicals Corporation Polyethylene composition for extrusion coating
US20180111989A1 (en) 2015-04-01 2018-04-26 Hadasit Medical Research Services And Development Ltd. Inhibitors of neuroligin 4 - neurexin 1-beta protein-protein interaction for treatment of liver disorders

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2254440B2 (de) * 1972-11-07 1975-10-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Herstellung von Schrumpffolien
JPS5331751A (en) * 1976-09-03 1978-03-25 Jujo Paper Co Ltd Packaging film
JPS53125452A (en) * 1977-04-09 1978-11-01 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyolefin composition
US4243619A (en) * 1978-03-31 1981-01-06 Union Carbide Corporation Process for making film from low density ethylene hydrocarbon copolymer
EP0014539A3 (en) * 1979-02-07 1980-09-03 Exxon Research And Engineering Company Controlled tackiness in epm/ldpe blends
JPS5692937A (en) * 1979-12-26 1981-07-28 Nippon Oil Co Ltd Resin composition for molding polyethylene film
JPS56152853A (en) * 1980-04-30 1981-11-26 Nippon Oil Co Ltd Polyethylene resin composition
GB2077243B (en) * 1980-05-19 1984-09-19 Diemoulders Pty Ltd Taphole closures
FR2488268B1 (fr) * 1980-06-25 1985-12-06 Charbonnages Ste Chimique Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene-propylene et films obtenus a partir desdites compositions
JPS5734145A (en) * 1980-08-07 1982-02-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd Ethylene-alpha-olefin copolymer composition
US4339507A (en) * 1980-11-26 1982-07-13 Union Carbide Corporation Linear low density ethylene hydrocarbon copolymer containing composition for extrusion coating
FR2509315A1 (fr) * 1981-07-10 1983-01-14 Charbonnages Ste Chimique Copolymeres heterogenes de l'ethylene pour la fabrication de films

Also Published As

Publication number Publication date
EP0104097B2 (fr) 1995-07-19
KR920001235B1 (ko) 1992-02-08
EP0104097A1 (fr) 1984-03-28
FI832013L (fi) 1983-12-04
ES522882A0 (es) 1985-04-16
KR840004922A (ko) 1984-10-31
US4623567A (en) 1986-11-18
JPS591552A (ja) 1984-01-06
FI76822C (fi) 1988-12-12
AU1534583A (en) 1983-12-08
CA1211594A (fr) 1986-09-16
NO162199B (no) 1989-08-14
NO162199C (no) 1991-10-16
IN158649B (hu) 1986-12-27
DE3372779D1 (en) 1987-09-03
FR2528055A1 (fr) 1983-12-09
NO831999L (no) 1983-12-05
FR2528055B1 (fr) 1986-01-24
FI832013A0 (fi) 1983-06-03
AU567098B2 (en) 1987-11-12
EP0104097B1 (fr) 1987-07-29
CS239941B2 (en) 1986-01-16
ATE28656T1 (de) 1987-08-15
PT76799B (fr) 1985-12-16
PT76799A (fr) 1983-07-01
FI76822B (fi) 1988-08-31
ES8504227A1 (es) 1985-04-16
JPH0136497B2 (hu) 1989-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU196619B (en) Compositions comprising ethylene/alpha-olefin copolymer and high-pressure ehtylene polymer for producing films, shrinked foils and cable coatings
EP0095253B1 (en) Polyethylene blend and film
JP5179438B2 (ja) 改善された摩耗抵抗、摩擦係数、および熱生強度を有するエラストマー組成物
HU196618B (en) Compositions comprising ethylene/alpha-olefin copolymer and high-pressure ethylene polymert for producing films
US4904731A (en) Polymeric composition
EP1468045A2 (en) Ionomer/high density polyethylene blends with improved impact resistance
JP2010523794A (ja) ポリオレフィン、極性エチレンコポリマー及び官能化エチレンコポリマーのブレンド
JP3117850B2 (ja) 熱可塑性重合体組成物
US5041501A (en) Blends of linear low density ethylene copolymers
KR20000068128A (ko) 신장성 다층 필름
JP2002520439A (ja) 改良光学的及び機械特性と溶融状態での改良加工性とを有するポリエチレン組成物
US6218470B1 (en) Thermoplastic elastomeric blends
JPH1171427A (ja) インフレーションフィルム成形用ポリエチレン系樹脂及びそれを用いたインフレーションフィルム
JP3792377B2 (ja) ブロー成形用樹脂組成物
JP3474386B2 (ja) 樹脂組成物およびその成形品
JPS62121708A (ja) α−オレフイン系ランダム共重合体の製造法
JP3338247B2 (ja) 熱可塑性重合体組成物
JPH0148939B2 (hu)
JPH06104700B2 (ja) １―ブテン系ランダム共重合体
JPH02240150A (ja) 線状低密度エチレンコポリマー改良ブレンド
JPH0323565B2 (hu)
JPH10182924A (ja) プロピレン系樹脂製中空成形体
AU738756B2 (en) Blends of graft-modified substantially linear ethylene polymers and other thermoplastic polymers
JPH03203941A (ja) エチレン・１―ブテン共重合体組成物
JPH07149969A (ja) 自動車バンパー用熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: NORSOLOR, SOCIETE ANONYME,FR

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee