JPS591480A - イミダゾール又はピラゾール誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なＮ−［（複素環式）アミ７カルポニル］
　イミダゾールスルホンアミド類、ピラゾールスルホン
アミド類、チアゾールスルホンアミド類およびイソチア
ゾールスルホンアミド類、それらを含有している除草剤
組成物類並びに望ましくない植物の生長を抑制するため
のそれらの使用方法に関するものである。

望ましくない植物の生長を抑制するために有効な新規化
合物類は絶えず要求されている。最も一般的情況では、
例えばワタ、イネ、トウモロコン、コムギおよびダイブ
の如き有用な作物中での雑草の生長を選択的に抑制する
ためのそのような化合物類が探し求められている。その
ような作物中での未抑制の雑草生長は相当な損失を生じ
、農民の利益を減じ、そして消費者へのコストを増大さ
せる。他の情況では、全ての植物の生長を抑制する除草
剤が望まれる。全ての植物の完全な抑制が望まれる区域
の例は、燃料貯蔵タンク、弾薬庫およびＩ業用貯蔵区域
の周辺の場所である。これらの目的用に商業的に利用で
きる多くの製品類があるが、それより有効であり、費用
が安くそして環境的に安全な製品類に関する研究が続け
られてきている。

多種の型のＮ−〔（複素環式）−アミノカルボニルコア
リールスルホンアミド類が除草剤として知られている。

そのような化合物類に関して発行されている二つの最初
の頃の特許はそれぞれ１９７９イｉｏ月２日および１９
７８年１１月２８日に発行された米国特許４，１６９，
７１９および４．１２７，４０５である。これらの特許
は一般矛 ［式中、 ＷはＯまたはＳであることができ、 ＺはＮまたはＣＨであることができ、そしてＲは任意に
置換されていてもよいベンゼン、任意に置換されていて
もよいチオフェン、任意に置換されていてもよいフラン
またはナフタレンである］ の化合物類を開示している。その後の文献類は、Ｒ１が
チオフェンまたはピロールである同様な化合物類を開示
している。例えば、１９８１年１２月９日に発行された
ヨーロッパ特許用＠８１２３０２４６１．９，１９８２
年１１月１７日に発行された８２３０１５００．３．１
９８１年６月１０Ｈに発行された８０３０４２８７．８
．１９８１年１１月４日に発行された８１３０１８７４
゜４参照。該文献中には、Ｎ−［（複素環式）アミ７カ
ルポニル］イミダゾール−、ピラゾール−、チアゾール
−もしくはインチアゾールスルホンアミド類の開示また
は該新規化合物類が除草剤として有用であるという指示
はなかった。

式Ｉの化合物類が植物生長抑制剤および／または除φ剤
として有用性を有することを今見出した・ ［式中、 ＲはＨまたはＣＨ３であり、 Ｑは または であり。

Ｒ，はＨ，Ｃ，〜Ｃ８アルキル、Ｃ８〜Ｃ６アルケニル
、Ｃａ〜Ｃ６ミルＣ６シクロアルキＣＩｌ−Ｃ６シクロ
アルケニル、０３〜Ｃ６アルキニル、０４〜Ｃ？シクロ
アルキルアルキル、（Ｒｔ？ＣＨ）ｎＣ（０）Ｒｔｅ、
（Ｒｔ？ＣＨ）ｎｃＯ２Ｒ１１１。

（ＲＨＣＨ）ｎｃＯｓＲｌ＠。

（Ｒ１７ＣＨ）ｎｃＯＮＲ２ｏＲ２１、（Ｒ１？ＣＨ）
ｎ５０２ＮＲ２ｏＲ２１、（Ｒｔ？ＣＨ）ｎｓＯ２Ｒ２
２、 或いは ａ）１〜３（１のＦ、ＢｒもしくはＣｌ原子、またはｂ
）ＯＲ，、で置換されたＣ□〜Ｃ６アルキルであり、 Ｒ２，Ｒ１１およびＲ，は独立してＨまたはＣＨａであ
り。

Ｒ，はＨ，Ｃ，〜Ｃ４アルキル、−ＯＲ，、ＮＯ２、Ｆ
、ＣＩ、Ｂｒ、ｃｏ２Ｒ２，。

Ｓ（０）ｍＲ２ａまたは ＳＯ２ＮＲ２ａＲ２ｓであり・ Ｒ６はＨ，Ｃ，〜Ｃ４アルキル、０３〜Ｃ４アルケニル
、０３〜Ｃ４アルキニル、 ＣＯ□Ｒｌａ、ＳＯ２ＮＲ２゜Ｒ２１、ＳＯ２Ｒ２２或
いはａ）１〜３個のＦ、ＣｌもしくはＢｒ原子、または
ｂ）ＯＣＨａで置換されたＣエ〜Ｃ４アルキルであり、 Ｒ７はＨまたはＣＨ，であり、 ＲａはＨ，Ｃ，−Ｃ，アルキル、−Ｏ Ｒ，６、ＮＯ２、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、ＣＯ２Ｒ２４、Ｓ（
０）ｍＲ２ｓまたは ３０２ＮＲ２ｏＲ２ｌであり、 Ｒ，はＣＨ３またはＣ２Ｈ，であり、 Ｒ□。はＨ，ＣＩ〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニ
ル、Ｃ３〜Ｃ４アルキニル、ＣＯ２Ｒ２４・ＳＯ２ＮＨ
２，Ｒ，ｌまたはＳＯ２Ｒ２２であり、 Ｒ１１はＨ，Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｆ、Ｃ１，Ｂｒ、Ｎ
Ｏ２、−ＯＲＢ＠、ＣＯ２Ｒ２４、Ｓ（０）ｍＲ２５ま
たは ＳＯ２ＮＲ２ｏ　Ｒ２】であり・ ＲＩ２はＨまたはＣＨ，であり、 ＲＩ３およびＲ１４は独立してＨ，ｃＩ〜Ｃ３アル午ル
、−０ＲＩ　ａ、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、ＮＯ２，Ｃ０２Ｒ２
４，Ｓ　（０）ｍＲ２５またはＳ　０２　ＮＲ２ｏ　Ｒ
２□であり、 Ｒ１５はＨまたはＣＨ３であり、 Ｒ１８は０１〜Ｃ３アルキルであり。

ＲＩ７はＨまたはＣＨ３であり、 Ｒ１１ｌはＣｒ〜Ｃ４７ル−Ｊ、ｃ３〜ｃ４アルケニル
、Ｃ３〜Ｃ４アルキニル、 ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１または ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨａであり、 ＲｌＧはＣ，ＮＣｊアルキル、０３〜Ｃ４アルケニル、
Ｃ３〜Ｃ４アルキニルまたはＣＨ２ＣＨ２０ＣＨａであ
り、 Ｒ２ＯおよびＲ２１は独立してはＣＨ３またはＣ２Ｈ，
であり。

Ｒ２２はＣ０〜Ｃ３アルキルまたはＣＦ９であり、 Ｒ２ＯはＨ，Ｃ１，Ｂｒ、Ｃ１３，Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＨ
ｓまたはＮ０２であり、Ｒ２４は０１〜Ｃ３アルキルま
たはアリルであり、 １（２ｓはＣ１〜Ｃ３アルキルであり、ｍはＯｌｌまた
は２であり、 ｎはＯまたはｌであり、 Ｒ？６はＨ，Ｃ，〜Ｃ３アルキルまたはＣＨ３Ｃ（０）
ＮＨであり、 Ｒ２７はＨ，Ｃ，〜Ｃ３アル午ル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキ
シ、０１〜Ｃ３アルキルチオまたは０１〜Ｃ３アルコキ
シカルボニルであり、 Ｒ２ＯはＨ，Ｃ，〜Ｃ３アルキル、Ｃ□〜Ｃ３アルコキ
シ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ。

０１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、ＮＯ２，−Ｃ１，Ｂ
ｒまたはＣＦ３であり、 Ｒ２１１はＨ，ＣＩまたはＣＨｓであり、Ｒ３゜はＨ，
Ｃ１またはＣＨｓであり、Ｒ３１はＣＩ、Ｃ１〜Ｃａア
ルコキシカルボニルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルであり、
Ａは または であり。

ＸはＣＨｓ、０ＣＨｓ、Ｃ１，Ｆ、 ００Ｆ２Ｈまたは５ＣＦ２Ｈであり、 ＹはＣＨ３，Ｃ２Ｈ６，０ＣＨａ、 ＯＣ２Ｈａ、ＣＨ２０ＣＨａ、 ＣＨ（ＯＣＨ３）２．０ＣＨ２ＣＦａ、０ＣＦｓ、ＮＨ
２、ＮＨＣＨａ、 Ｎ（ＣＨａ）２またはＧＣＦ２Ｔであり、ここでＧは０
またはＳであり、そしてＴはＨｌＣＨＣＩＦ、ＣＨＢｒ
Ｆ、ＣＦ２ＨまたはＣＨＦＣＦ３であり、 ＺはＣＨまたはＮであり、 Ｙ、はＨ，Ｃ１、ＣＨ３，ＯＣＨ，またはＯＣＦ２Ｈで
あり、 ｘ２は０ＣＨａ、ＣＨａ、ＣＨ２ＣＨｓ、ＳＣＨ３また
は５ＣＨ２ＣＨ３であり。

Ｙ２はＣＨａ、ＣＨ２ＣＨａまたは ＣＨ２ＣＦ３であり、 ｘ３はＯＣＨ３またはＣＨ３であり、 但し条件として、 ａ）ＱがＱ−７、Ｑ−８、Ｑ−９またはＱ−ｌＯである
時には、ＲはＨであり、 ｂ）Ｒ，中の合計炭素数は８以下であり、ｃ）Ｒ１がＣ
１〜Ｃ３アルキル以外であるなら、Ｒ３はＨでなければ
ならず、 ｄ）Ｒ，がＨ，ＣＨ３，ＯＣＨ，またはＮ０２以外であ
る時には、Ｒ６はＨまたはＣＨ３であり、 ｅ）Ｒ，がＣｏ□Ｒ，、、 ＳＯ２ＮＲ２゜Ｒ２１または５Ｏ２Ｒ２２である時には
、Ｒ５はＨ，ＣＨ，、ＯＣＨ，またはＮｏ□であり、 ｆ）Ｒ，。がＣ，−Ｃ３アルキル以外である時には、Ｒ
１□はＨ，Ｃ１、ＯＣＨ３゜Ｎ０２またはＣＨ３であり
、 ｇ）Ｒ＋ａまたはＲ１４の−方が Ｃ０２Ｒ２４、Ｓ（０）ｍＲ２５または５ｏ２ＮＲ２ｏ
Ｒ２，である時には、他方はＨ，Ｃ１，ＣＨ，、ＯＣＨ
３またはＮＯ２であり、 ｈ）Ｒ２ｓおよびＲ２Ｏは同時にＣＩではなく、 ｉ）ＸがＣＩまたはＦである時には、ＺはＣＨであり、
そしてＹは０ＣＨ９，ＮＲ２、ＮＨＣＨ３またはＮ（Ｃ
Ｈａ）２であり、ｊ）ＱがＱ−７、Ｑ−８、Ｑ−９また
はＱ−１Ｏである時には、ＡはＡ−１であり、ＸはＣＨ
３、ＯＣＨ３または０ＣＦ２Ｈであり、ＹはＣＨａ、０
ＣＨａ、ＯＣ２Ｈａ、 ０ＣＦ２ＨまたはＣＨ２０ＣＨであり、そして ｋ）ＸまたはＹが０ＣＦ２Ｈである時には、ＺはＣＨで
ある］ およびそれの農業的に適している塩類。

従って、本発明は式１の化合物類、該化合物類を含壱し
ている除草剤組成物類および望ましくない植物の生長を
抑制するための該化合物類の使用方法に関するものであ
る。

ある群の化合物類が、それらの高い除草剤活性および／
または植物生長調節剤活性のためおよび／またはそれら
の製造の容易さのために好適である。これらの好適な群
を以下に示す： １、ＱがＱ−１であり、そしてＲがＨである、式１の化
合物類。

ｌａ、Ａが、Δ−１であり、モしてＺがＣＨである、好
適なＩの化合物類。

ｔｂ、ｘがＣＨｓ　、ＣＩ、ＯＣＨ３または０ＣＦ２Ｈ
であり、そしてＹがＣＨ３，ＯＣＨ３または０ＣＦ２Ｈ
である。好適なＩａの化合物類。

ｌｃ、Ｒ，かＨまたはｃ１〜Ｃ，アルキルであり、そし
てＲ３がＨである、好適なＩａの化合物類。

２、ＱがＱ−２であり、そしてＲがＨである、式１の化
合物類。

てＲ４がＨである、好適な２の化合物類。

２ｂ、ＸがＣＨ，、ＣＩ、ＯＣＨ３まタハ０ＣＦ２Ｈで
あり、そしてＹがＣＨ３，ＯＣＨ３または０ＣＦ２Ｈで
ある、好適な２ａの化合物類。

２ｃ、ＲｓがＨ，ＣＨ，、ＯＣＨ，、ＣＩ、Ｎｏ２．ｃ
ｏ２Ｒ２，または ５Ｏ２、Ｒ２ｏＲ２１であり、そして Ｒ６がＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである、好適な２ｂ
の化合物類。

３、ＱがＱ−３であり、そしてＲがＨである、式１の化
合物類。

３ａ、ＡがＡ−１であり、ＺがＣＨであり、モしてＲ７
がＨである。好適な３の化合物類。

３ｂ、ｘがＣＨ３、Ｃ１，０ＣＨａｔたはＯＣＦ、Ｈで
あり、そしてＹがＣＨｌ、ＯＣＨ３または０ＣＦ２Ｈで
ある、好適な３ａの化合物類。

３ｃ、ＲｅがＢ［、Ｃ，〜Ｃ４アルキル、０ＣＨａ、Ｃ
１，Ｎｏ□、Ｃ０２Ｒ２４Ｓ（０）ｍＲ２ｓまたはＳｏ
ｔＮＲ２ｏＲ２１テある、好適な３ｂの化合物類。

４．ＱがＱ−４であり、モしてＲがＨである、式１の化
合物類。

４ａ、ＡがＡ−１であり、モしてＺがＣＨｔある。好適
な４の化合物類。

４ｂ、ＸがＣＨＩ、ＣＩ、ＯＣＨｓまたは０ＣＦ２Ｈで
あり、そしてＹがＣＨ３、ＯＣＨ３または０ＣＦ２Ｈで
ある、好適な４ａの化合物類。

４ｃ、Ｒ＋ｏがＨ，Ｃｓ　〜Ｃ３アルキル、Ｃ０２ＣＨ
３、Ｓｏ、ＣＨ８または ＳＯｔＮ（ＣＨａ）２であり、そしてＲ１１がＨ，ＣＨ
３、ＯＣＨ３、Ｃ１，Ｂｒ、ＮＯ２、Ｃｏ２ＣＨ３，５
ｏ２ＣＨ３または ８０２　Ｎ　（ＣＨ３）２である、好適な４ｂの化合物
類。

５、ＱがＱ−５であり、モしてＲがＨである、式１の化
合物類。

５ａ、ＡがＡ−１であり、モしてＺがＣＨである、好適
な５の化合物類。

５ｂ、ＸカＣＨｉ、Ｃｌ、ＯＣＨａｔまたはＯＣＦ２Ｈ
であり、そしてＹがＣＨ３，ＯＣＨ３または０ＣＦ２Ｈ
である。好適な５ａの化合物類。

５ｃ、Ｒ，、がＨ，ＣＨ３、ＯＣＨ３，ＣＩ、Ｂｒ、Ｎ
ｏ２．Ｃｏ２ＣＨ３，Ｓ０２ＣＨｇまたは３０２Ｎ（Ｃ
Ｈａ）２である、好適な５ｂの化合物類。

６、ＱがＱ−６であり、モしてＲがＨである、式１の化
合物類。

６ａ、ＡがＡ−１であり、モしてＺがＣＨである、好適
な６の化合物類。

６ｂ、ＸがＣＨ，、ＣＩ、０ＣＨａｔたは０ＣＦ２Ｈで
あり、ソＩ、テＹがＣＨ３，０ＣＨ８または０ＣＦ２Ｈ
である、好適な６ａの化合物類。

６ｃ、Ｒ五ｇおよびＲＩ４が独立してＨ，ＣＨ３、ＯＣ
Ｈ３，ＣＩ、Ｂｒ、ＮＯ２、Ｃ０２ＣＨａ、ＳＯ２ＣＨ
ａまたは３０２ＮＣＣＨｓ）２である。好適な６ｂの化
合物類。

７、ＱがＱ−７、Ｑ−８、Ｑ−９またはＱ−１０であり
、モしてＺがＣＨである、式Ｉの化合物類。

７ａ、ＱがＱ−９である時に、Ｒ３０がＨである。好適
な７の化合物類。

７ｂ、ＱがＱ−７、Ｑ−８またはＱ−１０である、好適
な７の化合物類。

７ｃ　、ＱがＱ−７であり、Ｒ２６がＨまたはＣＨ３で
あり、そしてＲ２？がＨ，ＣＨ３、ＣｒＣ２アルコギシ
または０１〜Ｃ２アルコキシカルボニルである、好適な
７ｂの化合物類。

７ｄ、ＱがＱ−１０であり、そしてＲ９１がＣｏｔ　Ｃ
Ｈａである、好適な７ｂの化合物類。

ド記の化合物類が、それらの高い除草剤活性および／ま
たは植物生長調節剤活性のためおよび／またはそれらの
合成の容易さのために特に好適である。

Ｎ−［（４，６−シメチルビリミジンー２−イル）アミ
ノカルボニル ル）−１Ｈ−イミダゾール−２−スルホンアミド、融点
１８５〜１８６℃（ｄ）、 Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル］−１−（１−メチルエチル）−
１Ｈ−イミダソール−２−スルホンアミド、融点１５７
〜１５８℃（ｄ）、Ｎ−（（４．６−シメトキシピリミ
ジンー２−イル）アミノカルボニル］−１−（１−メチ
ルエチル）−ＬＨ−イミダゾール−２−スルホンアミド
、融点１６６〜１６７℃、 Ｎ−［（４．６−シメチルピリミジンー２−イル）アミ
７カルポニル ミダゾール−２−スルホンアミド、融点１９６〜１９７
℃。

Ｎ．−［（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−
イル）アミノカルボニル］−１−エチル−１Ｈ−イミダ
ゾール−２−スルホンアミド、融点１７８〜１７９℃（
ｄ）、 Ｎ−［（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）ア
ミンカルボニル］−１−エチル−ＩＨ−イミダジ−ルー
２−スルホンアミド、融点１８６〜１８７℃。

Ｎ−１：（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）
アミノカルボニル］−５−ブロモ−１−メチル−ＩＨ−
イミダゾール−４−スルホンアミド、融点２０５〜２０
６℃、 Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルホニル］−４−チアゾールスルホンアミ
ド、融点１９６〜２００℃（ｄ）、Ｎ−［（４，６−シ
メトキシビリミジンー２−イル）アミンカルボニル］−
４−チアゾールスルホンアミド、融点２０１〜２０３℃
、 Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−
イル）アミノカルボニルコアミノスルホニル］−３−イ
ソチアゾールカルボン酸メチル、融点１２８℃（ｄ）、
および ４−１［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）
アミ７カルポニル］アミノスルホニル］−３−インチア
ゾールカルボン酸メチル、融点１６１℃（ｄ）。

合成 ａ、湿魚奥り北渣１１ 本発明のスルホニル尿素類は多数の方法により製造でき
る。これらの方法およびそれらを記載している文献また
は資料は下記の如くである：反応式１に示されているの
如く、適当に置換されたスルホニルインシアネー）　（
ａ）を適当なアミン複素環（ｂ）と反応させる。該反応
は不活性溶媒、例えば塩化メチレン、テトラヒドロフラ
ン、アセトニトリル、エーテルまたはクロロホルム、中
で約−２０〜５０℃の範囲内の温度において最良に実施
される。ある場合には、＃１望する生成物類を反応媒体
から結晶化させることもでき。

そして癌過できる。反応媒体中に０■溶性である反応生
成物類は、溶媒を蒸発させ、残液を例えばジエチルエー
テル、酢酸エチル、ｌ−クロロブタンまたはへキサンの
如き溶媒と共に研和することにより単離できる。精製用
にはクロマトグラフィ（例えばシリカゲル）も必要であ
る。この方法は米国特許４，１２７，４０５，４，２５
７．８０２および４，２２１，５８５中に記載されてい
る。

反応式２に示されている如く、式（Ｉ）の化合物類はス
ルホンアミド（ａ）を等モル酸のトリメチルアルミニウ
ムの存在ドで適当なメチルカルバメートと反応させるこ
とによっても製造できる。

該反応は不活性溶媒、例えば塩化メチレン中で約２５〜
４０℃において１０〜９６時間にわたって窒素雰囲気下
で最良に実施される。酢酸水溶液を誰加しその後生成物
を塩化メチレン中で抽出することにより、または低い溶
解度の生成物を濾過することにより、生成物類を単離で
きる。例えば１−クロロブタン、酢酸エチルもしくはエ
チルエーテルの如き溶媒と共に研和することにより、ま
たはシリカゲルヒのカラムクロマトグラフィにより、生
成物を精製できる。

ＸｔはＣｌ、 Ｃｈ３、ＯＣｈ３ だることができ、 Ｙ′はＣｌまたは Ｂｒでろることが できる 本発明の化合物類の他の製造方法の例が反応式３および
４で説明されており、それらは１９８１年６月１０日に
公告されたヨーロッパ特許出願８０３０４２８５．２中
に記されている。この二段階方法（反応式３）の第一段
階は、Ｎ−（八日複素環式アミノカルボニル）−芳香族
スルホンアミト（ｆ）を生成するためのジアゾールスル
ホンアミドと複素環式インシアネートとの反応を包含し
ている。この反応は不活性有機溶媒１例えばアセトニト
リル、テトラヒドロフラン、トルエン、アセトンまたは
ブタノン、中で好適には約２５〜ｌｉｏ’ｃの温度にお
いて最良に実施される。生成物を次に選択された親核性
物質類、例えばアルコキンドーＯＲ’とさらに反応させ
て（反応式４）、本発明の除草剤性Ｎ−（置換された複
素環式アミノカルボニル）芳香族スルホンアミド類を生
成する。

１９８２年１月２７日に公告されたヨーロッパ特許出願
８１８１０２ｇ２．４゜ 反応式６ １９８２年１月２７日に公告されたヨーロッパ特許出願
８１８１０２８２．４゜ 反応式５および６は本発明の化合物類の他の２種の製造
方法を説明している０反応式５に示されている如く、ジ
アゾールスルホンアミド（ｅ）を塩基の存在下でＮ−複
素環式力ルバメー）　（ｈ）ト反ｋａ　サせる。一方１
反応式６では、Ｎ−フェニルスルホニルカルバメート（
ｈ）をアミン（ｂ）と反応させる。これらの両方法とも
ヨーロッパ特許出願番号８１８１０２８１．６（公告番
号４４．８０７．１９８２年１月２７日）中に記されて
いる。両反応とも非極性不活性有機溶媒、例えばｌａ化
メチレン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジオ
キサンおよびトルエン、中で一２０〜１２０℃の間の温
度で最良に実施される。反応式５の方法で使用するのに
適している塩基類には、有機塩基類１例えばアミン類、
並びに無機塩基類、例えば水素化物類、水酸化物類、炭
酸塩類および炭酸水素塩類、が包含される。

ＱがＱ−１であり、Ｒ１は前記で定義されている如くで
あるが、但しｎはｌでなければならず、そしてＲ，Ｒ２
，Ｒ３およびＡは前記で定義されているような式Ｉの化
合物類が、反応式２．５または６の方法により最良に製
造できる。

ＱがＱ−２、Ｑ−３、Ｑ−４、Ｑ−５またはＱ−６であ
り、ｍが０または２であり、そして他の全ての置換基類
は前記で定義されているような式１の化合物類が、反応
式２．５または６の方法により最良に製造できる。これ
らの化合物類の多くは反応式ｌの工程によっても製造で
きる。ｍが１である時には、該化合物類は１９８１年９
月１６［１に公告されたヨーロッパ特許出願８１３００
９５６．０に記されている如くして対応す°る硫化物（
ｍ＝Ｏ）をｍ−クロロ過安息香酸で酸化することにより
製造できる。

ＱがＱ−７またはＱ−８であり、Ｒ２１１がＣＨａＣ（
０）ＮＨであり、そしてＲ２７およびＲ２１１が０１〜
Ｃ３アルコキシカルボニル以外である式Ｉの化合物類が
、反応式２．５または６の方法により最良に製造できる
。

下記の式４により表わされている本発明の化合物類（式
ＩのＱはＱ−１であり、Ｒ１は（Ｒ＋？ＣＨ）ｎｃＯＲ
ｌｇ、、 （Ｒ１７ＣＨ）ｎｃＯ２Ｒ１Ｂ、 （Ｒ１７ＣＨ）ｎｃＯｓＲｔ＊、 （Ｒ＋？ＣＨ）ｎｃＯＮＲ２ｏＲ２ｔ、（Ｒ，、ＣＨ）
ｎｓｏ２ＮＲ２ｇＲ２１、または（Ｒ＋？ＣＨ）ｎｓＯ
２Ｒ２２ であり、そしてＲ，Ｒ２、Ｒ，およびＡは前記で定義さ
れている如くである）は、反応式７または８に示されて
いる方法により製造できる。

両方の反応式７および８では、ＸａはＣ１、Ｂｒまたは
Ｉであることができ、そしてｎが０でありＲ１がＣ（０
）Ｒ，・である時には、Ｘａは−ＯＣＯＲ１ａであるこ
ともでき、そしてｎが０でありＲ１が−３０２Ｒ２２１
？ある時には、Ｘａは−ＯＳ０２Ｒ２２であることもで
きる。

反応式７では、スルホニル尿素１を適当な溶媒１例えば
ＣＨ２Ｃｌ２．キシレンまたはテトラヒドロフラン、中
で１〜５０日間にわたって室温ないし溶媒の還流温度の
間の温度において、適当なアルキル化剤またはアシル化
剤、Ｒ，Ｘａ、と反応させる。反応混合物を水中に注ぎ
、そしてそれを適当醍の塩基、例えばＮａＨＣＯ，また
はＮａ２ＣＯ３，と反応させることにより、塩】は中和
されて生成物Ａになる。生成物を抽出により単離し、そ
して次に普通の結晶化またはクロマトグラフィ技術によ
り精製する。

反応式８では、スルホニル尿素１を適当な溶媒、例えば
テトラヒドロフラン、中で２当量の強填塞、例えばＮａ
Ｈ、セカンダリー−ブチルリチウムまたはカリウムター
シャリー−ブトキシド、を用いてそれのジアニオン）に
転化させる。該ジアニオンを１当部のアルキル化剤また
はアシル化剤、ＲＩＸａ、と反応させて、４の塩を生成
する。反応混合物を水中に注ぎ、そして例えば水性塩酸
の如き鉱酸を用いてｐＨ２〜３に酸性化する。生成物Ａ
は反応式７に記されている如くして単離されそして精製
される。

ｂ、中間生成化合物類 式（ｂ）の複素環式アミン類は当技術で公知である０合
成方法に関しては、米国特許４．１２７．４０５、米国
特許４，２２１，５８５、ヨーロッパ特許００１５６８
３および１９８２年３月３日に公告されたヨーロッパ特
許出願８１３０３８３７．９および南アフリカ特許出願
８２１５０４５を参照のこと。

式（ｄ）の複素環式カルバメート類は、１９８３年１月
６［１に公告されたヨーロッパ特許出願８３３０００７
３．０中に教示されている工程により製造される。

スルホニルイソシアネート類は米国特許４，１２７．４
０５および１９８１年１月７日に公告されたヨーロッパ
特許出願８０３０１８４８．０中に教示されている工程
によっても製造される。

ＱがＱ−１であり、Ｒ２およびＲ３が前記で定義されて
いる如くであり、そしてＲ，がＨ，Ｃ□〜Ｃｅアルキル
、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、１〜３個のＦ、
ＢｒもしくはＣＩ原子または１個の一０ＲＩ・で置換さ
れている０１〜Ｃ６アルキル、または である式（Ｃ）のスルホンアミド類は、当技術で公知で
ありかつ反応式９、ｌＯおよび１０ａに記されている工
程により製造される。

メルカプトイミダゾール類旦は当技術で公知である。典
型的工程に関しては、Ｒ，Ｇ、ジョーンズ（Ｊｏｎｅｓ
）、Ｅ、Ｃ、コーンフェルト（Ｋｏｒｎｆｅｌｄ）、Ｋ
、ｃ、？、クローリン（ＭｃＬａｕｇｈｌｉｎ）および
Ｒ，Ｃ，アンプーソン（Ａｎｄｅｒｓｏｎ）、Ｊ．Ａｍ
．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、７１、４０００（１９４９）お
よびそこに記載されている文献類を参照のこと。

反応式ｌＯに示されているメルカプトイミダゾール類２
をスルホンアミド類（ｃ−１）に転化させるための方法
は当技術で公知である。詳細事項は、Ｒ，０，０プリン
（Ｒｏｂｌｉｎ）。

Ｊｒ、およびジェームス（Ｊ　ａｍｅ　ｓ）Ｗ、ｙタラ
ップ（Ｃ１ａｐｐ）、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、
７２．４８９０　（１９５０）中に記されている。この
■程では記載されている如き過剰量ではなく化学量論的
量のＣ１２を使用した時に、しばしば改良されたスルホ
ンアミド類の収率が得られる。

ＱがＱ−１であり、Ｒ２およびＲ８が前記で定義されて
いる如くであり、そしてＲ１がＣ３〜Ｃ＠アルケニル、
０３〜ＣＩｌアルキニル。

Ｃ０Ｒ１，、Ｃｏ２Ｒ，８，Ｃ０３Ｒ，。、Ｃ０ＮＲ２
ｏＲ２ｓ、Ｓ０２ＮＲ２ｏＲ２＞または５Ｏ２Ｒ２２で
ある式（Ｃ）の化合物類が反応式ｔｉの工程により最良
に製造される。

式中、 ＸａはＣＩまたはＢｒであり、 Ｒ８がＣ３〜Ｃ６γルケニルまたはｃａ−ｃ、アルキニ
ルである時には、ＸａはＩであってもよ〈。

Ｒ８がＣＯＲ，、である時には、ＸａはＯＣＯＲｌａで
あってもよく、そして Ｒ，が５０２Ｒ２２である時には、Ｘａは０３Ｏ２Ｒ２
２であってもよい。

この方法は当技術の精通者には公知であり、そして反応
式７に記されている方法と同様な方法で実施される。

式（Ｃ）のスルホンアミド類の多くは当技術で公知であ
りそして当技術の精通者には公知の化学的転化により公
知のイミダゾール中間生成物類から製造できる。イミダ
ゾールの化学に関する一般的文献類には、下記のものが
ある： エルダーフィールド（Ｅｌｄｅｒｆｉｅｌｄ）、複素環
式化合物類の化学、Ｖ巻、１９４〜２９７頁、１９５７
．ジョーン・ウィリーφアンドΦサンズ・インコーホレ
ーテッド、ニューヨーク。

Ｔ、カウフーｙン（Ｋａｕｆｆｍａｎ）およびＲワース
ワイン（Ｗｅｒｔｈｗｅｉｎ）、Ａｎｇｅｗｗ、Ｃｈｅ
ｍ、、Ｉｎｔ、Ｅｄ、Ｅｎｇｌ、１０２０〜３３（１９
７１）。

Ｍ、Ｒ，グリメット（Ｇｒｉｍｍｅｔｔ）、Ａｄｖ、Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、Ｃｈｅｍ、１２．１０４〜１８４
（１９７０）。

式（ｃ−３）および（ｃ−４）の置換されたニトロイミ
ダゾールスルホンアミド類（ＱがＱ−２またはＱ−３で
あり、そしてＲ６およびＲ＠が−Ｎｏ２である）の製造
を反応式１２に示す。

式中、 Ｒ４およびＲ？はＨであり、 Ｒ６およびＲｅはＨ，ＣＨａまたは ＣＨ２Ｃ６Ｈｓであり、 ＸａはＣＩ、Ｂｒまたは■であり、そしてＲ９はＣＩ（
、またはＣＨ，ＣＨ２である。

この方法はＢ、Ｓ、ヒュアン（Ｈｕ　ａ　ｎ　ｇ）、Ｍ
、Ｊ、ラウゾン（Ｌａｕｚｏｎ）およびＪ。

Ｃ，パルハム（Ｐａｒｈａｍ）、Ｊ、Ｈｅｔ、Ｃｈｅｍ
、１６．８１１　（１９７９）中に記されている如きも
のである。同様な工程を使用して、ＲｌＩがＣＨ３ＣＨ
２であり、そしてＲ７がＨまたはＣＨ３である構造式（
ｃ−３）の中間生成物類が製造できる。また、Ｒ９がＣ
Ｈ３またはＨであり、そしてＲ６がＣ２〜Ｃ４アルキル
、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル、１〜３個のＦ、ＣＩ、Ｂｒ原
子またはＯＣＲ，で置換されているＣ１〜Ｃ４アルキル
、ＣＯＣ０２Ｒ，５ｏ２ＮＲＩ＊Ｒ２゜または５ｏ２Ｒ
２，である構造式（ｃ−４）の中間生成物類も製造でき
る。

式（ｃ−５）および（ｃ−６）のブロモまたはクロロイ
ミダゾールスルホンアミド類（ＱがＱ−２またはＱ−３
であり、モしてＲ１１はＢｒまたはＣｔである）の製造
を反応式１２ａに示す。

４（５）ブロモイミダソール１ｊの製造は■。

Ｅ、パラバン（Ｂａｌａｂａｎ）およびＦ、Ｌ。

パイマン（Ｐｙｍａｎ）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ、、１
２１．９４７（１９２２）により記されている。４（５
）ブロモ−５（４）スルホンアミドイミダゾール↓１の
製造はり、Ｌ、／＜ネット（Ｂａｎｎｅｔｔ）およびＨ
，Ｔ、ベーカ−（Ｂａｋｅｒ）、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、
Ｓ。

Ｃ１，７９，２１８８（１９５６）中に教示されている
。

本発明の化合物類の製造で使用するための他の中間生成
物類を、容易に入手＝Ｉ能なイミダゾール中間生成物類
から製造する方法を工程式ｌに示す。

−４−クロロまたはブロモ−５−ニトロ−イミダ上１の
製造は１．Ｅ、パラバン（Ｂａｌａｂａｎ）およびＦ、
Ｌ、パイマン（Ｐｙｍａｎ）Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、
１２１，９４７（１９２２）に教示されている工程によ
り実施される。

環のその後の処理のためのイミダゾール窒素の保護は、
例えばＣＨ，ＯＣＲ，−またはＣＨ３ＯＣ）１２　ＣＨ
２０ＣＨ２−の如き基を用いて実施される。これらの基
はＣ，タン（Ｔａｎｇ）、Ｄ、ダバリアｙ　（［）Ｂｖ
ａ　ｌ　ｉ　ａｎ）、Ｐ．ヒユアン（Ｈｕａｎｇ）およ
びＲ，ブレス口ウ（Ｂｒｅｓｌｏｗ）、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈ
ｅ、。

Ｓ０ｃ．、３９１８（１９７８）並びにＥ、Ｊ。

コレイ（Ｃｏｒｅｙ）、Ｊ、Ｌ、クラス（Ｃｒａｓ）お
よびＰ、ウルリッヒ（Ｕｌｒｉｃｈ）、Ｔｅｔ、Ｌｅｔ
、８０９（１９７８）に教示されている工程により加え
られそして除去できる。

保護および脱保護はＴ、ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）、Ｇ、
ショウ（Ｓｈａｗ）およびＧ、ジュラ７（Ｄｕｒａｎｔ
）、Ｊ、Ｃ，Ｓ、ＰｅｒｋｉｎＩ２３１０（１９８０）
中に教示されている工程により、例えば および の、如き基を用いて実施することもできる。

式Ｉに記されている如きイミダゾールの保護は、異性体
類↓Ｊおよび２０の混合物を与える。

どちらかの異性体の脱保護は専実上同じ生成物３０を榮
えるため、異性体を分離することなくこの混合物を次段
階で使用する。

Ｆの如きＲ１１またはＲ８の加入は米国特許４゜０６９
．２６２中に教示されている工程により実施でき、そこ
ではクロロニトロベンゼンから触媒としてのＫＦおよび
ＣｓＦを用いる置換によりフルオロニトロベンゼンが製
造される。

Ｒ６およびＲ８が−ｓ（ｃ、−ｃ３アルキル）であるＵ
および■を製造するための封および２０中でのハロゲン
置換は、工程式１に示されている如き適当なメルカプチ
ド塩を用いるハロゲン置換により実施される。ハロニト
ロイミダゾール類中でのメルカプチド類によるハロゲン
置換に関する詳細は、Ｌ、Ｌ、バネット（Ｂａｎｎｅｔ
ｔ）およびＨ，Ｔ、ベーカー（Ｂａｋｅｒ）、Ｊ、Ａｍ
、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、７９．２１８８（１９５６）中
に記されている。ニトロアルキルチオイミダゾール類を
酸化してＲ１１およびＲ８が−５０２（ＣＩ　”Ｃｍア
ルキル）である式Ａ」および２２のニトロアルキルスル
ホニルイミダゾール類を製造するための方法に関しても
この同じ文献を参照のこと。

Ｒ６およびＲＳが一３Ｏ２ＮＲ２ｏ　Ｒ２ｔである式Ｚ
」および２２の化合物類は、対応するチオールまたはベ
ンジルメルカプチドを塩化スルホニルに酸化性塩素化す
ることにより製造される。

塩化スルホニルを２当量のＲ２゜Ｒ２□ＮＨで処理する
と、希望する中間生成物類を生成する。この「程を工程
式２に示す。

［程式２に記されている転化を実施するための条件は当
技術で公知である。例えば、Ｍ、Ｈ。

フィシャ−（Ｆｉ　５ｈｅｒ）　、Ｗ、Ｈ，１クロール
ソン（Ｎｉｃｈｌｏｌｓｏｎ）およびＲ，Ｓ。

スチュアート（Ｓｔｕａｒｔ）、Ｃａｎ、Ｊ、Ａｍ、Ｃ
ｈｅｍ、Ｓｏｃ、ヱヱ、４８９０（１９５０）並びに米
国特許４，３１０，３４６を参照のこと。

Ｒ６およびＲ，がＯＲ１，であり、そしてＲ１１がＣ，
−Ｃ３アルキルである式２１および２２の化合物類は、
１９および２０中のハロゲンを適当なアルコキシドで置
換することにより製造される。アルコキシドを用いる活
性化されたハロゲンの置換用に適している工程は、Ｒ，
Ｓ、キチラ（Ｋｉｔｔｉｌａ）、”ジメチルホルムアミ
ドの化学的用途パ、１５章、Ｅ、１．シュポン・デ・ネ
モアス・アンドφカンパニイ、ウィルミントン、プラウ
エア１９８９８中に記されている。

Ｒ４、Ｒｓ、Ｒ？およびＲｅが式Ｉに関して定義されて
いる如くである、式２１および２２のニトロイミダゾー
ル（工程式１に示されている）の還元は、アダム白金触
媒、水素およびエタノールを用いる処理により、室温お
よび大気圧において実施できる。詳細本積に関しては、
Ｍ、Ｈ，フィシャ−（Ｆｉｓｈｅｒ）、Ｗ、Ｈ，−クロ
ールソン（Ｎｉｃｈｌｏｌｓｏｎ）およびＲ，Ｓ、スチ
ュアート（Ｓｔｕａｒｔ）、Ｃａｎ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、ｓ
ｏｃ、、３９．５０１　（１９６１）を参照のこと。ラ
ネーニッケル触媒を使用する他の適当な工程はり、ベネ
ット（Ｂｅｎｎｅｔｔ）Ｊｒ、およびＨ，Ｔ、ベーカー
（Ｂａｋｅｒ）、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、７９
．２１８８（１９５７）中に教示されている。塩化第一
錫も使用できる。詳細事項に関しては、フィーザー（Ｆ
ｉｅｓｅｒ）およびフィーザ−（Ｆｉｅｓｅｒ）、°ｌ
有機合成用試薬類”、１巻、ｌｔ：　ｔ　３頁、Ｊ、ウ
ィリー・アンドΦサンズ・インコーボレーテッド、ニュ
ーヨーク（１９６７）および引用文献類を参照のこと。

式３９ ［式中、 Ｒ９はＨまたはＣＨ３であり、そして ＲｌはＨまたはＣ□〜Ｃ４アルキルである］のイミダソ
ール類は、対応するイミダゾール４゜をイミダゾール化
学で公知の工程を用いてニトロ化することにより製造さ
れる。例えばＶ、に、バグワ・ント（Ｂｈａｇｗａｔ）
およびＦ、Ｌ、パイマン（Ｐｙｍａｎ）、Ｊ、Ｃｈｅｍ
、Ｓｏｃ、。

↓２７．１８３２　（１９２５）を参照のこと。

旦」から、Ｒ４がＨまたはＣＨ，であり、モしてＲ５が
ＨまたはＣ！〜Ｃ４アルキルであるスルホンミド類１０ への転化は、Ｔ程式ｌ中に記されている工程と同様な工
程により実施される。

スルホンミド類、１ヱおよびすを製造するための、±」
ρ官能化を工程式３に示す。

この工程は、窒素のアルキル化またはアシル化用の典型
的条件化で実施されると、Ｒ６およびＲ９が式Ｉに関し
て定義されている如き異性体スルホンアミド類エヱおよ
び一先の混合物を生成する。

式４４ ［式中、 Ｒ４はＨまたはＣＨ，であり、 Ｒ２９はＣ１〜Ｃａアルキルまたはアリルであり、そし
て ■は如き適当な保護基、例えばｔ−ブチルまたは の如きグリコジル基、である］ の化合物類は、対応するアミン化合物から、ジアゾ化お
よびその後の銅触媒の存在下でのＳ０２およびＨＣＩと
のカップリングより製造される。製造された塩化スルホ
ニル類は、アンモニア溶液を用いる処理によりスルホン
アミド類に転化される。この工程を工程式４に示す。

保護されたアミンエステル類４５およびその後のジアゾ
ニウムクロライド類４６を製造するためのジアゾ化はＴ
、ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）、Ｇ。

ショウ（Ｓｈａｗ）およびＧ、ジュラン（Ｄｕｒａｎｔ
）、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎ
ｓ、Ｉ、２３０４（１９８０）中に教示されている。ス
ルホンアミド類を製造するためのジアゾニウムクロライ
ド類の反応も工程式１および２中に示されている。これ
らの転化用の必要詳細事項に関しては、上記で引用され
ている文献類を参照のこと。

ＱがＱ−４、Ｑ−５またはＱ−６である式（ｃ）の中間
生成物類は、イミダゾール中間生成物頻用の上記の１程
と同様な工程により製造できる。本発明用に必要なピラ
ゾール中間生成物類の化学的転化および製造を教示して
いる多数の文献類が入手できる。例えば、 Ａ、Ｎ、コスト（Ｋｏｓｔ）および１．１．グランドベ
ルブ（Ｇｒｏｕｎｄｂｅｒｇ）、Ａｄｖａｎ、Ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍ６．３４７〜４２９（１９６
６）。

Ｔ、Ｌ、ヤコブス（Ｙａｃｏｂｓ）、”複素環式化合物
類”（Ｒ，Ｃ，エルダーフィールド、ｅｄ）、５巻、４
５〜１６１頁、ウィリー、ニューヨーク、１９５７゜ ＱがＱ−４またはＱ−５である式（Ｃ）の多数の化合物
類、例えば５１、は反応式１３および工程式５に記され
ている工程により製造できる。

反応式１３ 反応式１３の工程は、ピラゾールメタレーション後に残
存ｏ（能な置換基類１例えばＲＩ２がＨまたはＣＨ３で
あり、ＲＩＯがＣ１〜Ｃ，アルキル、Ｃ３〜Ｃ４アルケ
ニル、Ｃ３〜Ｃ，アルキニルまたは５ｏ２ＮＲ２゜Ｒ２
１であるもの、用に適している。

ピラゾール類のメタレーション反応は、Ｈ９Ｗ、グシュ
ウェンド（Ｇｓｃｈｗｅｎｄ）およびＨ，Ｒ，ロドリゲ
ツ（Ｒｏｄｒｉｇｕｅｚ）、”有機反応”、２６巻、２
３．２４頁、ジョーン・ウィリー・アンド・サンズΦイ
ンコーボレーテツド、ニューヨーク、１９７９中に論じ
られている。

ヒ記のピラゾール類並びにメタレーション条件に対して
敏感な基を有するピラツール類に関しては、工程式５の
工程を使用できる。例えば。

ＲＩＧおよびＲ１□が式Ｉ中で定義されている如くであ
り、そしてＲ１１がＨ，Ｃｔ〜Ｃ３アルキル、Ｆ、Ｃ１
，Ｂｒ、０Ｒｘｓ。

Ｓ（０）２ＮＲ２゜Ｒ２□である化合物類を製造できる
。適当な保護基には、 、ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３ およびｔ−ブチルが包含される。

ＲＩ２がＨまたはＣＨ３であり、モしてＲ１１がＦ、Ｃ
１，Ｂｒ、０Ｒ１６、Ｃ０２Ｒ２４、Ｓ（０）ｍＲ２、
および５０２ＮＲ２ａＲ２□でり、そしてＲｏ。が式Ｉ
に関して定義されている如き成立１および５９の化合物
類も、式６０および６１の中間生成物類から、工程式１
〜４にイミダソール用に開示されている工程を用いるこ
とにより製造できる。

ＱがＱ−６であり、そしてＲｔｓおよびＲ１４がＨ，０
１〜Ｃ３アルキル、ＯＲ１，、Ｆ、Ｃ１，Ｂｒ、Ｃｏ２
Ｒ２，、Ｓ（０）ｍＲ２６およびＳＯ２ＮＲ２゜Ｒ２□
であり、そしてＲ１６がＨまたはＣＨ３であるような式
（Ｃ）の化合物類は、工程式６に示されている如く適当
なピラゾール中間生成物６４のところのメタレーション
により製造される。

Ｒ１３がＨ，Ｆ、ＣＩ、Ｂｒまたは０Ｒ１ｓであり、こ
こでＲ１１がＣ１〜Ｃ３アルキルであるピラゾール類且
工のクロロスルホン化およびスルホンアミド類６４の転
化は、米国特許３，６６５．００９中に教示されている
工程により実施される。

ピラゾール環の保護は、テトラヒドロピラニル基 または ＣＨ２０ＣＨ２ＣＲ２０ＣＨ３（ＭＥＭ）を用いて実施
できる。（ＴＰＥ）を用いるこの工程に詳細に関しては
、Ｈ，Ｗ、グシュウェンド（Ｇｓｃｈｗｅｎｄ）および
Ｈ，Ｒ，ロドリゲツ（Ｒｏｄｒｉｇｕｅｚ）、”有機反
応”、２６．２４頁、ジョーン・ウィリー・アンドΦサ
ンズ・インコーポレーテッド、ニューヨーク、１９７９
を参照のこと。（ＭＥＭ）を用いるこの工程に詳細に関
しては、Ｅ、Ｊ、コレイ（Ｃｏｒｅｙ）、Ｊ、Ｌ、グル
メ（Ｇｒｕｓ）およびＰ、ウルリッヒ（Ｕｌｒｉｃｈ）
、Ｔｅｔ、Ｌｅｔ、、８０９（１９７６）を参照のこと
。

保護されたピラゾール類のリチェーションおよびその後
の親電子的物質類との反応は、Ｈ，Ｗ。

グシュウｘ７ド（Ｇｓｃｈｗｅｎｄ）およびＨｏＲ，ロ
ドリゲツ（Ｒｏｄｒｉｇｕｅｚ）、”有機反応”、２６
巻、２４頁、ジョーン拳ウィリー・アンド・サンズΦイ
ンコーポレーテッド、ニューヨーク、１９７９中に教示
されている。

本発明の適当なスルホンアミド中間生成物類を製造する
ためのその後の６７〜７１の反応を反応式１４〜１６に
示す。

スルホンアミドおよびピラゾールの脱保護は、例えばト
リフルオロ酢酸の如き酸を用いて実施される。アルコー
ルＲ２４０）１中のＨＣＩを使用すると、エステル化お
よび脱保護を同時に生じて、スルホンアミド７２を生成
する。１ヱを当技術の精通者に公知である条件下でＣＨ
３Ｉを用いてアルキル化すると、他の中間生成物類ヱＡ
を生成する。

アルキルチオ、アルキルスルフィニルおよびアルキルス
ルホニル基は旦Ｊから式１５または１５ａの工程を用い
て製造される。この型の転化の詳細は１９８２年２月８
日に出願された米国特許出願番号３４５．９３５中に記
されている。

八日誘導体類７９および且はりから、反応式１６中に示
されている脱保護により得られる。

ハロゲンを用いるヘテロアリールリチウム試薬の処理は
当技術で公知である。詳細事項はＨ，Ｗ。

グシュウエンドおよびＨ，Ｒ，ロドリゲツ、″有機反応
”、２６巻、ジョーン自ウィリー・アンド・サンプ・イ
ンコーホレーテッド、ニューヨーク、１９７９中に記さ
れている。同様な工程を使用すると、Ｒ１４がＣＩ−Ｃ
ａアルキル（旦」）および５０２ＮＲ２゜Ｒ２□（旦ヱ
）である同様な化合物類が製造される。

ＱがＱ−７、Ｑ−８、Ｑ−９またはＱ−１０である式（
Ｃ）のスルホンアミド類は、当技術で公知の方法により
弐８３の対応するスルホニルクロライド類のアミン化に
より製造できる。弐８３の中間生成物であるスルホニル
クロライド類は反応式１７に示ぎれている方法の１種に
より製造できる。

反応式１７Ａおよび１７Ｂでは、弐８４の硫化ベンジル
または弐８５のチオールの水性酢酸中溶液もしくは懸濁
液を約θ〜１５Ｃの温度において少なくとも３モル当酸
の塩素で処理する。反応混合物を水で希釈し、その後濾
過するかまたは例えばエーテル、塩化メチレンもしくは
ｌ−クロロブタンの如き有機溶媒を用いて抽出すること
により、弐８３のスルホニルクロライドを単離できる。

反応式１７ｃでは、弐８６の臭化物を約−７８〜−２０
℃の温度において、例えばエーテル、テトラヒドロフラ
ンまたはジメトキシエタンの如き溶媒中で、１モル当量
のｎ−ブチルリチウムで処理する。中間生成物であるリ
チオ複素環を約−２０〜θ℃の温度において、例えばヘ
キサンまたはエーテルの如き溶媒中で、過剰のスルホニ
ルクロライドに加える０反応混合物に水を加え、有機溶
液を分離し、そして溶媒を蒸発させることにより、弐８
３のスルホニルクロライドを単離できる。

反応式１７Ｄでは、弐８７の複素環をほぼ室温からクロ
ロスルホン酸の沸点までの温度において５．６時間ない
し５．６日間の期間にわたって、過剰のクロロスルホン
酸で処理する。反応混合物を氷水中に注ぎ、そして生成
物を濾過するかまたはそれを有機溶媒中で抽出すること
により、式８３のスルホニルクロライドを単離できる。

反応式１７Ｅでは、弐８８の複素環式アミンを水、濃塩
酸および酢酸の混合物中で、約−５〜ｌＯ℃の温度にお
いて亜硝酸ナトリウムでジアゾ化する。生成したジアゾ
ニウム塩を二酸化硫黄、塩化第一もしくは第二銅、濃塩
酸および酢酸の混合物に加え、そして反応混合物を約り
℃〜室温の温度において攪拌する。反応混合物を水で希
釈し、そして濾過するかまたは有機溶媒で抽出すること
により、弐８３のスルホニルクロライドを単離できる。

式Ｉの化合物類の農業的に適する塩類も有用な除ψ剤類
であり、そしてそれらは当技術で公知の多数の方法で製
造できる。例えば、金属塩類は式１の化合物類を充分塩
基性のアニオンを有するアルカリまたはアルカリ土類金
属塩（例えば水酸化物、アルコキシド、炭酸塩もしくは
水素化物）で処理することにより製造できる。同様な技
術により第四級アミン塩類が製造できる。

式１の化合物類の塩類は、１個のカチオンを他のものと
交換することによっても製造できる。カナオン交換は式
１の化合物の塩（例えばアルカリ金属または第四級アミ
ン塩）の水溶液を、交換しようとするカチオンを含有し
ている溶液で直接処理することにより実施できる。この
方法は、交換されたカチオンを含有している希望する塩
が水中に不溶性である時、例えば銅塩の時、に最も効果
的であり、そして濾過により分離できる。

交換は、式Ｉの化合物の塩（例えばアルカリ金属または
第四級アミン塩）の水溶液を、交換しようとするカチオ
ンを含有しているカチオン交換樹脂を充填しているカラ
ム中に通すことによっても実施できる。この方法では、
樹脂のカチオンが元の塩のものと交換され、そして希望
する生成物がカラムから溶離される。この方法は、希望
する塩が水溶性である時、例えばカリウム、ナトリウム
またはカルシウム塩の時、に特に有用である。

本発明で有用な酸付加塩類は、式ＩまたはＩＩの化合物
を適当な酸、例えばｐ−トルエンスルホン酸、トリクロ
ロ酢酸など、と反応させることにより得られる。

本発明の化合物類の製造を下記の個々の実施例によりさ
らに説明する。断わらない限り、温度は摂氏温度である
。

実施例１ １−エチル−１Ｈ−イミダゾール−２−チオール５２．
２ｇのエチルイソチ矛シアネートを６００ｍ１のエタノ
ール中の７９．８ｇのアミノアセトアルデヒドジエチル
アセタールに滴々添加した。添加が完了した後に、混合
物を３０分間加熱還流した。エタノ−ルを回転蒸発器上
で減圧下で除去した。１リツトルの１０％ＨＣＩを加え
、混合物を３０分間加熱還流し、そして次に室温に冷却
した。溶液のＰＨを５０％ＮａＯＨで３に調節した。生
成物をＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。抽出物を次にＭｇＳＯ
４を用いて乾燥し、濾過しそして回転蒸発器トで濃縮し
た。粗製生成物を７５％酢酸エチル−ヘキサンを用いて
シリカゲル上でクロマトグラフにかけた。１８．４ｇの
標記の化合物が融点７１〜７２℃の固体状で得られた。

実施例２ １−エチル−１Ｈ−イミダゾール−２−スルホンアミド
０〜−８℃に冷却されている１８０ｍｌの２ＮＨＣ１中
の１７．０ｇの１−エチル−１Ｈ−イミダゾール−２−
チオールに１９．３ｍｌのＣ１２を嫡々添加した。反応
温度は添加中１０℃以下に保たれていた。添加の完了後
に、反応物をθ〜ｌＯＣで約３０分間撹拌した。この温
度に保ちながら、ｐＨを４．０に上昇させるのに充分な
５０％ＮａＯＨを反応物に滴々添加した。生成した白色
沈澱を濾過し、そして０〜１０℃に冷却されている１０
０ｍ１の濃アンモニア水溶液に加えた。混合物を３０分
間攪拌し、そして次に回転蒸発器Ｌで濃縮した。濃縮物
をＣＨ８ＣＮと共に３回沸騰させ、そして不溶物を濾過
し、廃棄した。

ＣＨ３ＣＮ抽出物をＭｇ５Ｏ，ヒで乾燥し、濾過し、そ
して回転蒸発器上で濃縮した。１１．８ｇの標記の化合
物が融点１２３〜１２５℃の固体状で得られた。

実施例３ １−エチル−Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピリミ
ジン−２−イル）アミノカルボニル］−１Ｈ−イミダゾ
ール−２−スルホンアミド（Ｉ；Ｑ＝Ｑ−１、Ｒｓ＝Ｃ
２Ｈｓ、Ｒ２＝Ｒ３＝Ｈ；Ａ＝Ａ−１．Ｚ＝ＣＨ，Ｘ＝
ＯＣＨ，。

Ｙ＝ＣＨ３；Ｒ＝Ｈ） ８０ｍｌの乾燥ＣＨ２Ｃｌ２中の１．７５ｇのｌ−エチ
ル−ＩＨ−イミダゾール−２−スルホンアミドを室温に
おいてＮ２下で６、０ｍｌの（ＣＨａ）ａＡｌのへキサ
ン中２．０Ｍ溶液で滴々処理した。混合物を１５〜３０
分間攪拌した。

次に１．９７ｇの（４−メトキシ−６−メチルピリミジ
ン−２−イル）カルバミン酸メチルを加え、そして混合
物を１６時間還流させた。ｐＨを３．０に下げるのに充
分な５％酢酸水溶液を次に加えた。粗製反応混合物をＣ
Ｈ２Ｃｌ２で３回抽出した。抽出物をＭｇＳＯ，を用い
て乾燥し、濾過し、そして回転蒸発器Ｅで濃縮した。濃
縮物を熱い酢酸エチルと共に沸騰させ、そして生成物を
濾過して、０．８ｇの標記の化合物を融点１７８〜１７
９℃（ｄ）の白色の固体状で与えた。

実施例４ １−メチルピラゾール−３−スルホニルクロライド １２０ｍ１の水および１２０ｍｌの１２Ｎ塩酸に４５ｇ
の１−メチルピラゾール−３−アミンを一１Ｏ℃で加え
、その後７５ｍ１の水中に溶解されている３３．９ｇの
亜硝酸ナトリウムを嫡々添加した。温度は一１０℃に保
たれており、そして添加の完了後に混合物をさらに３０
分間撹拌した。

ヒ記の溶液を次に一１Ｏ℃において攪拌しながら、３４
８ｍｌの酢酸、５．８ｇ（ＣｕＣ１および４８ｍ１の（
液化された）二酸化硫黄を含有している混合物に一部分
ずつ加えた。−１Ｏ℃で１時間撹拌した後に、反応混合
物を１０℃に暖め、そして１５００ｍｌの氷および水の
中に注いだ。

生成した混合物を５００ｍｌずつの塩化メチレンで３回
抽出した。抽出物を一緒にし、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥し、濾過し、そして真空中で蒸発させて、赤色の
油を生成した。この物質はさらに精製することなくｌ−
メチル−ピラゾール−３−スルホンアミドの製造用に使
用できた。

実施例５ ■−メチルピラゾールー３−スルホンアミドクロロホル
ム（ｌｏｏｍｌ）、１３．６ｇのｌ−メチルピラゾール
−３−スルホニルクロライドおよび１３．６ｇの炭酸ア
ンモニウムを含有している混合物を６時間加熱還流し、
冷却し、濾過し、そして固体を水で洗浄した。５０％エ
タノール−水から再結晶化させた水−不溶性固体は１４
９〜１５１℃で融解し、そして希望する生成物中のＮＨ
，に一致する３１００および３２００ｃｍ’の赤外線吸
収ピークを示した。

Ｃ４Ｈ？Ｎ３０２Ｓニ対する分析値 計算値：Ｃ，２９，８；Ｈ，４，３８；Ｎ、２６．０７
．Ｓ、１９．９ 実測値：Ｃ，２９，３；Ｈ，４，６； Ｎ、２５．３．Ｓ、１９．２ 実施例６ ５−ブロモ−１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−１−ス
ルホンアミド ２Ｏｍｌのクロロスルホン酸を攪拌しながら室温におい
て６．０ｇのＩＨ−イミダゾール−５−プロモー１−メ
チルに満々添加した０反応混合物を１００℃に１６時間
、次に１４０℃に４時間加熱した。反応混合物を０℃に
冷却し、そして砕氷１に注いだ。生成した黄褐色の固体
を濾過により集め、そして真空下で乾燥した。この粗製
スルホニルクロライド（融点８４〜８６℃）を２００ｍ
１の無水アンモニアに加え、そして室温で一夜放置した
。過剰のアンモニアを窒素流下で除去し、そして生成し
た固体を２５ｍ１の水から再結晶化して、３．２ｇの希
望するスルホンアミド、融点２０４〜２０５．５℃、を
生成した。

実施例７ １，３−ジメチルピラゾール−４−スルホンアミド ５９ｇ（０，６１５ミリモル）の１，３−ジメチルピラ
ゾールを０℃において３００ｇ　（２、５ミリモル）の
クロロスルホン酸にゆっくりと加えた。反応物を９０Ｃ
に３時間暖め、冷却し、そして５００ｇの水玉に注いだ
。水溶液を３ＸＩＯ０酸ナトリウム−ヒで乾燥し、そし
て濾過した。エーテル溶液を５５ｇの無水アンモニア（
２，５ミリモル）の２５０ｍ１のエーテル中溶液に満々
添加した。−夜装置した後に、水を加え、そして相を分
離した。水溶液を酢酸エチルで抽出し、有機溶液を一緒
にし、そして無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。乾燥剤
の除去後に、溶媒を真空中で除去シテ、２０．５ｇ（７
）生成物、融点９７〜ｌｏ５Ｃ１を与えた。

実施例８ Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル］−１，３−ジメチルピラゾール
−４−スルホンアミド（Ｉ：Ｑ、＝Ｑ、−６、Ｒ１３＝
Ｒ１！＝ＣＨ＄１．Ｒ１４＝Ｈ，Ａ＝Ａ−１、Ｚ＝ＣＨ
，ｘ＝ｏｃｕａ、Ｙ＝Ｃ）Ｉ、、Ｒ＝Ｈ） １．３−ジメチルピラゾール−４−スルホンアミド（１
，７５ｇ、ｌＯミｌＪモル）を１００ｍ１の１．２−ジ
クロロエタン中に加えた。トルエン（２Ｍ、ｌｏｍｌ）
中のトリメチルアルミニウムを加えた。反応物を還流さ
せ、モして４−メトキシ−６−メチル−２−７ミノビリ
ミジンカルバミン酸メチルＣ２，ＯＫ、１０３９モル）
を加えた。−夜還流させた後に、反応物を冷却し、氷水
中に注ぎ、そして６０ｍｌの１０％ＨＣ１で処理した。

相を分離し、有機相を塩化メチレンで抽出し、そして有
機溶液を一緒にした。有機溶液を無水硫酸ナトリウムと
共に乾燥し、そして木炭で脱色した６溶媒を真空中で除
去した。固体をエーテルと共に研和し、そして集めて１
．５ｇとした、融点２０７〜２１０℃。

実施例９ ４−クロロ−２−チアゾールスルホンアミドＡ、ベンジ
ルメルカプタン（２４，８ｇ）をｌ０８８ｇのナトリウ
ムメトキシドの１００ｍ１のエタノール中溶液に満々添
加した６　１５分間攪拌した後に、ナトリウムベンジル
メルカプチドのエタノール溶液を３０．８ｇの２．４−
ジクロロチアゾール［Ｐ、レイナウド（Ｒｅｙｎａｕｄ
）他、Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｃｈｉｍ、Ｆｒａｎｃｅ、１
７３５　（１９６２）（７）方法により製造された］の
溶液に満々添加すると、温度は２８〜４８℃にに昇した
。発熱が伴出した時に、懸濁液を１時間還流させ、次に
溶媒を蒸発させた。冷水（３００ｍｌ）を油状残渣に加
え、そして水性混合物を塩化メチレンで抽出した。有機
溶液を水で洗浄し、その後飽和食塩水で洗浄し、次に硫
酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、そして溶媒を蒸発
させて、４３．８ｇの４−クロロ−２−フェニルメチル
−チオチアソールを褐色の油状で与えた。

Ｂ、４３．８ｇの４−クロロ−２−フェニルチオ−チア
ゾール、２２５ｍ１の酢酸および２５ｍ１の水の混合物
を４℃に冷却し、そして温度を７Ｃ以下に保ちながら２
９ｍ１の液体塩素を満々添加した。塩素の添加が完了し
た時に、淡黄色の溶液を０℃で１５分間攪拌し、その後
１２００ｍｌの氷水中に注いだ。水性混合物をエーテル
で抽出し、有機溶液を水で洗浄し、次に硫酸マグネシウ
ムしで乾燥し、濾過し、そして溶媒を蒸発させた。残存
黄色油を２００ｍ１のテトラヒドロフラン中に溶解させ
、そして５０ｍ１の水酸化アンモニウムを２５〜３０℃
で嫡々添加した。褐色の反応混合物を室温で１時間攪拌
した。反応混合物を濃縮し、２００ｍ１の水で希釈し、
そして酢酸で酸性化した。水性混合物を塩化メチレンで
抽出した。有機溶液を水で洗浄し、硫酸マグネシウムＬ
で乾燥し、濾過し、そして溶媒を蒸発させた。生成した
油状固体を３００　ｍ　ｌのへキサンと共に研和し、濾
過し、そしてヘキサンで洗浄して、７゜７ｇの標記の化
合物を与えた。融点１３７〜１４１．５℃。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌａ　／ＤＭＳＯ−ｄａ）：δ７　、５
　（ｓ　、　ＩＨ，５−０Ｈ）および７．７（広いｓ、
２Ｈ，５Ｏ２ＮＨ２）、ＩＲ：３．０６および３．２８
ル（ＳＯ７ＮＨ２）。

実施例１０ Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル］−４−クロロ−２−チアゾールスルホ
ンアミド（Ｉ；Ｑ＝Ｑ−９、Ｒ２＠＝Ｃ１，Ｒａｏ＝Ｈ
，Ｚ＝ＣＨ，Ｘ＝Ｙ＝ＯＣＨａ） １．６ｇの４−クロロ−２−チアゾールスルホンアミド
のｌｏＯｍｌの塩化メチレン中懸濁液に、窒素雰囲気下
で、４．４ｍｌのトリメチルアルミニウムのトルエン中
２、ＯＭ溶液を注射器によりゆっくりと加えた。反応混
合物を１０分間攪拌し、１．９ｇのＮ−（４，６−シメ
トキシビリミジンー２−イル）カルバミン酸メチルを加
え、そして反応混合物を１８時間還流させ・た０反応混
合物を０℃に冷却し、そして５５ｍ１の５％塩酸を滴々
添加して、綿状の固体を与えた。反応混合物を１００ｍ
１の酢酸エチルで抽出した。有機溶液を食塩水で洗浄し
、硫酸マグネシウムトで乾燥し、濾過し、そして溶媒を
蒸発させた。生成した赦褐色の固体を１−クロロブタン
中でスラリー化し、集め、ヘキサンで洗浄し、そして乾
燥して、１．２５ｇの標記の化合物を白色固体状で与え
た。

融点１８２〜１８３℃（ｄ）、ＩＲ：２．９８および３
．２５ｐＬ（ＮＨ）、５．８０終（Ｃ＝０）。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１３／ＤＭＳＯｄａ）：δ３、９０（ｓ
、６Ｈ、０ＣＨａ）、 ５．９（ｓ、ＩＨ，ピリミジ７ＣＨ）、７．９５（ｓ、
ＩＨ，インチアゾールＣＨ）および１１．２（ｓ、ＩＨ
，ＮＨ）。

Ｃ１ｏＨ＋ｏＣＩＮｓ０１１Ｓ２に対する分析値計算値
：Ｃ，３１，６２；Ｈ，２，６６； Ｎ、
１８．４３ 実測値：Ｃ，３１，８；Ｈ，２，７； Ｎ、１８．５ Ｃ，３１，８；Ｈ，２，７；
Ｎ、１８．４ 実施例１１ ４−チアゾールスルホンアミド Ａ、ベンジルメルカプタン（２４．８ｇ）を、１０．８
ｇのナトリウムメトキシドの１００ｍ１のエタノール中
溶液にゆっくりと加えた。１０分後に、反応混合物を６
５℃に加熱し、そして２３．８ｇの４−クロロ−チアゾ
ール［Ｐ、レイナウド（ｌ（６ｙｎａｕｄ）他、Ｂｕｌ
ｌ、Ｓｏｃ。

Ｃｈｉｍ、Ｆｒａｎｃｅ、１７３５（１９６２）の方法
により製造された］の２５ｍｌのエタノール中溶液を滴
々添加した。添加が完了した時に、反応混合物を３６時
間還流させた。反応混合物を冷却し、そして溶媒の大部
分を蒸発させた。冷水（３００ｍｌ）を残液に加え、そ
して水性混合物を２００ｍ１のエーテルおよび次に２０
０ｍｌの塩化メチレンで抽出した。−緒にした有機溶液
を食塩水で洗浄し、硫瀦マグネシウム上で乾燥シ、濾過
し、そして溶媒を蒸発させた。生成した黄色の油を蒸留
して、１５．８ｇの４−（フェニルメチルチオ）チアゾ
ール、沸点１２２〜１３４℃（０，６ｍｍ）を生成した
。

Ｂ、１５．６ｇの４−（フェニルメチルチオ）−チアソ
ールの７５ｍ１の酢酸および２５ｍ１の水の中の混合物
を一５℃に冷却し、そして１２゜０ｍｌの液体塩素を一
５℃で滴々した。添加が完ｒした時に、数色の溶液を０
℃で２０分間撹拌し、次に５００　ｍ　ｌの氷水中に注
いだ。水性混合物を塩化メチレンで抽出した。有機溶液
を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過
し、そして溶媒を蒸発させて、数色の油をかえ、それを
冷却すると部分的に結晶化した。粗製塩化スルホニルを
ｌｏＯｍｌのテトラヒドロフラン中に溶解させ、そして
１２．０ｍｌの水酸化アンモニウムを５〜１０℃で滴々
楯加した。生成した褐色の懸濁液を自然に室温に暖め、
次に濃縮して。

油状の固体とした。２００ｍ１の水および１００ｍ１の
塩化メチレンを油状の固体に酷加すると、界面に固体が
得られた。固体を集め、水およびその後ヘキサンで洗浄
し、そして乾燥して、３．８ｇの標記の化合物を褐色固
体状で午えた。

融点１４２〜１４６．５℃、ＩＲ：３．ｌおよび３．２
ａ（ＳＯ２ＮＨ２）。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ／ＤＭＳＯｄｏ）：δ７．１．５（
広いＳ、２Ｈ，５ｏ２ＮＨ２）、８．１（ｄ、ＩＨ，Ｃ
Ｈ）および８．６（ｄ、ＩＨ，ＣＨ）。

実施例１２ Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピリジン−２−イル
）アミノカルボニル］−４−チアゾールスルホンアミド
（Ｉ；Ｑ＝Ｑ−７、 Ｒ２ａ＝Ｒ２？＝Ｈ，Ｚ＝ＣＨ，Ｘ＝ＯＣＨｓ、Ｙ＝Ｃ
Ｈ３） 実施例１０に記されている方法を使用することにより、
３．３ｍｌのトリメチルアルミニウムのトルエン中２．
０Ｍ溶液の存在下で０．９８ｇの４−チアゾオールスル
ホンアミドを１．３ｇのＮ−（４−メトキシ−６−メチ
ルピリミジン−２−イル）カルバミン酸メチルと反応さ
せることによて、０．７ｇの椋記の化合物を灰白色の固
体状で９えた。

融点１９８〜２００℃（ｄ）、ＩＲ：５．８９゜（Ｃ＝
Ｏ）。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３／ＤＭＳＯ−ｄｏ）：δ２．４８（
Ｓ、３Ｈ，Ｃ１３）、３．９０（ｓ、３Ｈ，０ＣＨ３）
、６．４５　（Ｓ、ＩＨ。

ピリミジンＣＨ）、８．６７（ｄ、ｌ）、チアツールＣ
Ｈ）、９．２６（ｄ、ＩＨ，チアツールＣＨ）、１０．
５（ｓ、ｌｉ、ＮＩ）および１３．２　（５、ＩＨ，Ｎ
Ｈ）。

実施例１３ ５−エトキシ−２−メチル−４−チアゾールスルホンア
ミド １１．１ｇの４−ブロモ−５−エトキシ−２−メチルチ
アゾール［Ｄ、Ｓ、ターベル（Ｔａｒｂｅｌｌ）他、Ｊ
、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓ。

Ｃ１，７２，３１３８（１９５０）の方法により製造さ
れた］の５０ｍ１のエーテル中溶液を一６０Ｃに冷却し
、そして温度を一４５℃以下に保ちながら、３５．９ｍ
ｌのｎ−ブチルリチウムのへキサン中１．７Ｍ溶液を滴
々添加した。生成した濃い偵褐色の懸濁液をさらに２５
ｍ１のエーテルで希釈し、そして−５０〜−３０℃の温
度で２０分間攪拌した。温度を−３０〜−２０℃の間に
保ちながら、リチオチアゾールのエーテル懸濁液を注射
器により８．０ｍｌの塩化スルホニルの５０ｍ１のへキ
サン中溶液に加えた。懸濁液を一３０℃で１５分間撹拌
した後に、それを−５℃に暖め、そして３．５時間撹拌
した。反応混合物を５００ｍ１の氷水中に注いだ。二相
懸濁液をエーテルで２回抽出した。−緒にした有機溶液
を水および食塩水で洗節し、次に硫酸マグネシウム上で
乾燥し、濾過し、そして溶媒を蒸発させた。生成した油
状固体を１５０ｍ１のテトラヒドロフタン中に溶解させ
、溶液を０℃に冷却し、そして６．７ｍｌの水酸化アン
モニウムを嫡々添加した。褐色懸濁液を自然に室温に暖
め、そして３時間攪拌した。溶媒を蒸発させ、そして残
存している黒色の油を塩化メチレンおよび水の間に分配
させた。有機相を水および次に食塩水で洗浄し、次に硫
酸マグネシウムおよび木炭と共に攪拌した。混合物をセ
リットを通して濾過し、そして溶媒を蒸発させた。生成
した褐色の油状の固体を１−クロロブタンと共に研和し
て、４．２ｇの標記の化合物を黄褐色の固体状で与えた
。

融点１１８〜１２０℃。ＩＲ：３．０５および３．１５
．（ＳＯ２ＮＨ２）。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３、／ＤＭＳＯ−ｄａ）：δ１．２５
（ｔ、３Ｈ，ＣＨ，）、 ２．６０（ｓ、３Ｈ，ＣＨ３）、４．２２（ｑ。

２Ｈ、０ＣＨ２）および６．１０（広いｓ、２Ｈ，３０
２ＮＨ２）。

実施例１４ ５−エトキシ−Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン
−２−イルアミノカルボニル−２−メチル−４−チアゾ
ールスルホンアミＦ（Ｔ；Ｑ＝Ｑ−７、Ｒ２１１＝ＣＨ
８、 Ｒ２７＝ＯＣ２Ｈ１１、Ｚ＝ＣＨ１ Ｘ＝Ｙ＝ＯＣＲ，） 実施例１０に記されている方法を使用することにより、
３．３ｍｌのトリメチルアルミニウムのトルエン中２．
０Ｍ溶液の存在下で１．３３ｇの５−エトキシ−２−メ
チル−４−チアゾオールスルホンアミドを１．４ｇのＮ
−（４、６−シメトキシピリミジンー２−イル）カルバ
ミン竺メチルと反応させることによて、１．２ｇの標記
の化合物を与えた。

融点１４０−１４３℃。

ＩＲ：ｌ７１０ｃ「１（Ｃ＝Ｏ）。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、）：δ１．５（ｔ、３Ｈ。

ＣＨｓ）、２．６（Ｓ、３Ｈ，ＣＨａ）、３．９５（５
，６Ｈ，０ＣＨａ）、’４．３（ｑ。

２Ｈ，０ＣＨ２）、５．８（Ｓ、ＩＨ，ピリミジンｃＨ
ａ）、７、５（広いｓ、ＩＨ，ＮＨ’）および１３．０
（Ｓ、０．６７Ｈ，ＮＨ）。

実施例１５ ５−（アミノスルホニル）−４−チアゾールカルボン酸
メチル Ａ、３１．３ｇのカリウムｔ−ブトキシドの２８０ｍｌ
のテトラヒドロフラン中溶液を一５００に冷却し、そし
て２７．７ｇのイソシアノ酢酸メチルの２３０ｍ１のテ
トラヒドロフラン中溶液に−５０〜−４０℃で滴々添加
した。生成した褐色の懸濁液を１５分間撹拌し、次に一
７８Ｃに冷却し、そして温度を一５０℃以下に保ちなが
ら、１６．８ｍｌの二硫化炭素の２２５ｍｊのテ］ジヒ
ドロフラン中溶液を滴々添加した。桃色ががった褐色の
濃い懸濁液を１５〜２０分間にわたって−１５〜１０℃
に暖めた。反応混合物に、３３．３ｍｌの臭化ベンジル
の１４０ｍ１のテトラヒドロフラン中溶液を−１５〜−
５ｃで嫡々添加した。

反応混合物を室温で３０分間撹拌し、２０分間還流し、
次に冷却し、そして溶媒の大部分を蒸発させた。油状の
残液に１０１００Ｏの氷水を加えた。黄褐色の固体を集
め、水で２回洗浄し、その後ヘキサンで洗浄し、そして
乾燥して、６８．８ｇの５−（フェニルメチルチオ）−
４−チアゾールカルボン酸メチル、融点９０〜９２℃、
を午えた。

Ｂ、３９．８ｇの５−（フェニルメチルチオ）−４−チ
アソールカルボン酸メチルの２２５ｍ１の酢酸および２
５ｍ１の水の中の溶液を３℃に冷却し、そして２３．９
ｍｌの液体塩素を１０Ｏ以下で滴々添加した。黄褐色の
溶液を５〜ｌｏ℃で４５分間攪拌し、次に１２００ｍ１
の氷水中に注いで、紫色の油を与え、それは放置すると
部分的に固化した。粗製の反応生成物を集め、水で洗浄
し、その後へキサンで４回洗浄し、そして乾燥して、２
９．４ｇの５−（クロロスルホニル）−４−チアゾール
カルボン酸メチル、融点９本〜９７．５Ｃ１を与えた。

Ｃ，２８，９ｇの５−（クロロスルホニル）−４−チア
ゾールカルボン酸メチルの１５０ｍ１のテトラヒドロフ
ラン中溶液を０℃に冷却し、そして６．６ｍｌの液体ア
ンモニアを０〜１０℃で滴々添加した。懸濁液を室温に
自然に暖め、そして１時間攪拌した。反応混合物を濾過
し、塩化アンモニウムをテトラヒドロフランで洗浄し、
そして溶媒を濾液から蒸発させた。残存固体なヘキサン
中でスラリー化し、集め、そして乾燥して、２５、Ｏｇ
の標記の化合物を黄褐色の固体状で与えた。融点１３８
〜１４０℃。ＩＲ：３．Ｏｌおよび３．１給（ＳＯ２Ｎ
Ｈｔ）並びに５．８Ｊ（Ｃ＝０）。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１３／ＤＭＳＯ−ｄ、）：δ４、Ｏ（ｓ
、３Ｈ、ＯＣＨ３）、 ７．２（広いＳ、２Ｈ，５０２ＮＨ２）および９．０（
ｓ、ＩＨ，チアゾールＣＨ）。

実施例１６ ５−メトキシカルボニル−４−チアゾールスルホニルイ
ソシアネート １１．１ｇの５−（アミノスルホニル）−４−チアゾー
ルカルボキシレート、５．６ｍｌのブチルイソシアネー
トおよび０．１７ｇのジアザ［２、２、２］ビシクロオ
クタンの１５０ｍ１のキシレン中混合物を加熱還流させ
た。温度を１３０℃以上に保ちながら、ホスゲン（４，
２ｍ１）を少部分ずつ反応混合物に加えた。最後の０．
５ｍｌのホスゲンを加えた時に、反応温度は１２４Ｃに
下がった。反応混合物を１時間還流させ、次にトライア
イス冷却器を水冷却器と交換し、そして混合物をゆっく
りした窒素流下で３０分間還流させた。反応混合物を冷
却し、窒素下で２回濾過し、そして溶媒を濾液から蒸発
させて、標記のスルホニルイソシアネートを黄色の濃い
油状で与えた。ＩＲ：４．４５終（ＳＯ２ＮＧＯ）。

粗製スルホニルイソシアネートを７ミノ複素環類と反応
させるために５０ｍｌの塩化メチレン中に溶解させた。

実施例１７ ５−［［（４．６−シメトキシピリミジンー２−イル）
アミノカルボニル］アミノスルホニル］−４−チアゾー
ルカルボン酸メチル（Ｉ；Ｑ＝Ｑ−７、Ｒ２７＝Ｃ０２
ＣＨ３、Ｒ２６−Ｈ，Ｚ＝ＣＨ，Ｘ＝Ｙ＝ＯＣＨ，） ０．７８ｇの４，６−シメトキシー２−ピリミジンアミ
ンおよび１個のジアザ［２、２、２］　ビシクロオクタ
ン結晶の５ｍｌの塩化メチレン中懸濁液に、１１ｍ１の
実施例１６で製造された塩化メチレン溶液を加えた。添
加後に、透明溶液が出現し、約３０分後に沈澱が生成し
始めた。懸濁液を室温で一夜攪拌した。固体を集め、１
−クロロブタンで洗浄し、そして乾燥して、１．２ｇの
標記の化合物を与えた。

融点１７２〜１７４℃（ｄ）。

ＩＲ：１７２１および１７１０ｃ１１’（２×Ｃ＝Ｏ）
。

ＮＭＲ（ＣＤＣｔ３／ＤＭＳＯ−ｄｏ）：δ３．９７（
ｓ、３Ｈ，０ＣＨ３）、４．０２（ｓ、６Ｈ，０ＣＨａ
）、５、８（ｓ、ＩＨ，ピリミジ７ＣＨ）、９．１（ｓ
、ＩＨ，チアゾールＣＨ）、１０．０（広いｓ、ＩＨ，
ＮＨ）および１３．１（広いｓ、ＩＩ（、ＮＨ）。

実施例１８ ４−（アミノスルホニル）−２−メチル−５−チアゾー
ルカルボン酸エチル Ａ、５．０５ｇの鉱油中５０％水素化ナトリウムなヘキ
サンで洗浄し、そして１００ｍ１のジメチルホルムアミ
ド中に懸濁させた。この懸濁液に１９．５７ｇの４−ヒ
ドロキシ−２−メチル−５−チアゾールカルボン酸エチ
ルの１００ｍ１のジメチルホルムアミド中溶液を滴々添
加すると、黄色の濃いゲルを生成した。反応混合物を７
５ｍ１のジメチルホルムアミドで希釈し、そして３０分
間攪拌した。１４．２３ｇのジメチルチオカルバミルク
ロライドの５０ｍ１のジメチルホルムアミド中溶液を濃
いスラリーに滴々鰯加し、次に反応混合物を８５〜９５
℃に４５分間加熱した。生成した褐色の懸濁液を冷却し
、そして５．７ｇの水酸化ナトリウムの１２００ｍ１の
木中冷溶液に注いだ。水性混合物をベンゼンで１回、そ
してエーテルで２回抽出した。−緒にした有機抽出物を
木で２回洗浄し、その後食塩水で洗浄し、次に硫酸マグ
ネシウムＬで乾燥し、濾過し、そして溶媒を蒸発させて
、油を与え、それは部分的に結晶化した。＃Ｉ製反応生
成物をヘキサン中でスラリー化し、集め、そして乾燥し
て、１３．１ｇの４−［（ジメチルアミノ）チオキソメ
チルオキシ］−２−メチル−５−チアソールカルボン酸
エチル、融点８７〜９０℃、を与えた。

Ｂ、１２．３ｇのＡ部の化合物の試料を窒素雰囲気下で
１．５時間にわたって１７０〜１９５℃に加熱した。濃
色の反応混合物を冷却し、そして塩化メチレン中に溶解
させた。溶媒を蒸発させて、黒色の油を与え、それを攪
拌すると結晶化した。ヘキサン−酢酸エチルから再結晶
化させて、９．２ｇの４−［（ジメチルアミノ）カルボ
ニルチオ］−２−メチル−５−チアゾールカルボン酸エ
チル、融点８４．５〜８５．５℃、を与えた。

Ｃ，２１，５ｇのＢ部で製造された化合物の試料を２７
ｇのナトリウムの２００ｍ１のエタノール中溶液に加え
、そして反応混合物を室温で一夜撹拌した。黄褐色の懸
濁液を濃縮し、残渣を５００ｍ１の水中に溶解させ、そ
して水溶液を冷たい希墳酸で耐性化した。水性混合物を
塩化メチレンで抽出し、有機溶液を硫酸マグネシウム上
で乾燥し、経過し、そして溶媒を蒸発させた。冷水（２
００ｍｌ）を油状の固体に加え、生成した固体を集め、
水で洗浄し、そして乾燥して、４−メルカプト−２−メ
チル−５−チアゾールカルボン酸エチル、融点６２〜６
６℃、を与えた。

Ｄ、１４．４ｇのＢ部で製造された化合物の試料の、８
０ｍ１の酢酸および２０ｍ１の水の混合物中の溶液を０
℃に冷却し、そして１１．３ｍｌの液体車素を０〜８℃
で滴々添加した。黄褐色の溶液を約５Ｃで３０分間攪拌
し、次に５００ｍ１の水中に注いだ。水性混合物をエー
テルで２回抽出し、有機溶液を水で２回洗浄し、硫酸マ
グネシウム上で乾燥し、濾過し、そして溶媒を蒸発させ
て、油を学えた。和製塩化スルホニルを１００ｍ１のテ
トラヒドロフラン中に溶解させ、そして溶液を５℃に冷
却した。水酸化アンモニウム（１０、４ｍｌ）を滴々添
加すると５反応混合物はｐＨ＜７を有していた。さらに
水酸化アンモニウム（４、４ｍｌ）を加え、反応混合物
を室温に暖め、そして２時間攪拌した。溶媒を蒸発させ
、そして３００ｍ１の冷水を残存している油状の固体に
加えた。生成した固体を集め、水で洗浄し、そして乾燥
して、８．１ｇの標記のスルホンアミド、融点１２９〜
１３１．５℃、を与えた。

ＩＲ：３３８０および３２２５ｃｍ’ （ＳＯ２ＮＨ２）並びに１７０５ｃｍ−’（Ｃ＝０）。

実施例１９ ５−エトキシカルボニル−２−メチル−４−チアゾール
スルホニルイソシアネート ８５ｍｌのキシレン中の、７．５ｇの実施例１７で製造
されたスルホンアミド、３、４ｍｌのブチルイソシアネ
ート、および２、３個のジアザ［２、２、２］　ビシク
ロオクタン結晶の混合物を１３６℃に加熱し、そして２
．３ｍｌのホスゲンを滴々添加した。ホスゲンの添加が
完了した時に、反応温度は１２６Ｃに下がっていた。反
応混合物を３０分間還流させ，ドライアイス冷却器を水
冷却器と交換し、そして混合物をゆっくりした窒素流下
でさらに３０分間還流させた。反応混合物を冷却し、そ
して窒素下で濾過した。溶媒を蒸発させて、標記のスル
ホニルインシアネートを黄褐色の油状で与えた。

ＩＲ：２２４０ｃｍ’（Ｓ０２ＮＧｏ）および１７６０
ｃｍ−’（Ｃ＝Ｏ）。

和製イソシアネートを複素環式アミンとの反応のために
２５ｍｌのメチレン中に溶解させた。

実施例２０ ４−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−ト
リアジン−２−イル）アミノカルボニル］アミノスルホ
ニル］−２−メチル−５−チアゾールカルボン酸エチル
（Ｉ；Ｑ＝Ｑ−８、Ｒ２ａ＝ＣＨ３，Ｒ２ａ＝ＣＯ２Ｃ
２Ｒ５、Ｚ＝Ｎ、Ｘ＝ＯＣＨａ、Ｙ＝ＣＨａ） 実施例１８で製造されたスルホニルイソシアネートの塩
化メチレン溶液７ｍ１部分を、０．３５ｇの４−メトキ
シ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−アミン
および１個のジアザ［２、２、２］　ビシクロオクタン
結晶の塩化メチレン中攪拌懸濁液に加えた９反范混合物
を一夜攪拌した。透明溶液を濃縮して、黄褐色の油とし
た。エーテルと共に長く研和すると固体が得られ、それ
を集め、エーテルで洗浄し、そして乾燥して０．４８ｇ
の標記の化合物、融点１２６〜１３０℃、をケえた。

ＩＲ：１７２５およびｌ　７２０ｃ＋ａ−’（２ＸＣ＝
Ｏ）。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌａ）：δｌ、３５（ｔ、３Ｈ，ＣＨａ
）、２．６（ｓ、３Ｈ，ＣＨａ）、２．７５（ｓ、３Ｈ
，ＣＨａ）、４．４（ｑ。

２Ｈ，０ＣＨ２）、８．２（広いｓ、ｌＨ，ＮＨ）およ
び１２．６（広いｓ、ｌＨ，Ｎｌ）。

実施例２１ ３−クロロ−４−イソチアゾールスルホンアミド２０ｇ
の３−クロロインチアゾールおよび１００ｍ１のクロロ
スルホン酸の混合物を０．５時間還流させ、冷却し、そ
して９０’Ｃに一夜加熱し、次に２日間還流させた。水
性混合物をエーテルで抽出し、有機溶液を水および食塩
水で洗浄し、次に硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し
、そして溶媒を蒸発させた。残留油をエーテル中に溶解
させ、そして気体アンモニアで１０℃において１時間処
理した。反応混合物を濾過し、そして濾液を蒸発させた
。残留固体をヘキサンで洗浄し、集め、そして乾燥して
、８．２ｇの標記のスルホンアミドを与えた。

融点１１０−１１６°Ｃ。

ＩＲ：３４００および３２７０ｃｍ−’（ＳＯ２ＮＨ２
）。

実施例２２ ３−クロロ−４−イソチアゾールスルホニルイソシアネ
ート ４．０ｇの実施例２１で製造されたスルホンアミド、８
．０ｍｌのブチルイソシアネート、０゜１ｇのジアザ［
２、２、２］　ビシクロオクタンおよび４０ｍ１のキシ
レンの混合物を加熱還流し、そして２．４ｍｌのホスゲ
ンのｌｏｍｌのキシレン中溶液で滴々処理した。反応混
合物を４時間還流し、次に冷却し、そして溶媒を蒸発さ
せた。残留粗製スルホニルイソシアネー）（ＩＲ−２２
５０ｃｍ”１）を５０ｍ１の塩化メチレン中に溶解させ
た。

実施例２３ ３−クロロ−Ｎ−４６−シメチルビリミジンー２−イル
）アミノカルボニル］−４−インチアゾールスルホンア
ミ３（Ｉ、Ｑ＝Ｑ−１０、Ｒａｔ＝Ｃ１，Ｚ＝ＣＨ，Ｘ
＝Ｙ＝ＯＣＨａ）実施例２２で製造された３−クロロ−
４−イソチアソールスルホニルインシアネートの塩化メ
チレン中溶液１０ｍ１部分を、０．２ｇの４．６−シメ
チルー２−ピリミジンアミンに加え、そして混合物を室
温で０．５時間攪拌した。溶媒を蒸発させ、そして残留
固体をエーテルで研和し、集め、そして乾燥して、０．
５ｇの標記の化合物をりえた。融点１３６〜１４０℃。

ＩＲ：１７２０および１７００ｃｍ−’（Ｃ＝Ｏ）。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ）：２．５（ｓ、６Ｈ。

ＣＨａ）、６．８Ｃ３，ＬＨ，ピリミジン（ＣＨ）オヨ
び９．５（ｓ、ＩＨ，（ンチ７ゾールｃＨ）実施例２４ ４−（アミノスルホニル）−３−イソチアゾールカルボ
ン酸メチル Ａ、５２．０ｇの４−アミノ−３−インチアゾールカル
ボン酸塩酸塩［Ｋ、ゲワルド（Ｇｅｗａｉｄ）およびＰ
５ビルマン（Ｂｉｌｌｍａｎ）、Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎ
ｎ、１５４２（１９７９）の方法により製造された］の
３００ｍ１のメタノール中懸濁液を水浴中で冷却し、そ
して１０ｍ１の塩化チオニルを滴々屹加した。反応混合
物を３時間還流させ、冷却し、そして溶媒を蒸発がせた
。残留固体を集め、エーテルで洗浄し、そして乾燥して
、４７．５ｇの４−アミノ−３−インチアゾールカルボ
ン酸メチル塩酸塩、融点１７０Ｃ（ｄ）、をりえた。

８．３８ｇのＡ部で製造されたアミン塩酸塩の１００ｍ
１の酢酸中懸濁液を１５℃に冷却し、そしてｌｏｏｍｌ
の濃塩酸で希釈した。混合物をＯＣに冷却し、そして１
６ｇの亜硝酸すトリウムの４０ｍ１の水中溶液を３０分
間滴々添加した。反応混合物を一５〜ＯＣで撹拌し、次
に５ｇの塩化第一銅、５ｍｌの濃塩酸、４０ｍ１の二酸
化値数および２００ｍ１の酢酸の撹拌されている混合物
にＯＣにおいて−部分ずつ加えた。約５℃における１時
間の後に、気体発生が停止した時に、反応混合物を４０
０ｍ１の氷水中に注ぎ、そして３０分間放置した。生成
した固体を集め、そして乾燥して、２５．０ｇの４−（
クロロスルホニル）−３−インチアゾールカルボン酸メ
チル、融点４２〜４６℃、を学えた。

Ｃ，２１，４ｇのＢ部で製造された塩化スルホニルの２
００ｍ１のテトラヒドロフラン中溶液を一７０℃に冷却
し、そして５．５ｍｌの液体アンモニアで処理した。反
応混合物を−２０〜−１０°Ｃに暖め、１５分間攪拌し
、そして濃塩酸でｐＨ７に調節した。生成した固体を集
め、テトラヒドロフランで洗浄し、そして乾燥して、１
８．８ｇの標記のスルホンアミドを与えた。

融点１０７〜１１３℃。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３／ＤＭＳＯ−ｄ、）：δ４．Ｏ（ｓ
、３Ｈ，０ＣＨ３）、７．０　（広いｓ、２Ｈ、３０２
ＮＨ２）および９．３（ｓ、１Ｈ９インチアゾールＣＨ
）。

実施例２５ ３−（メトキシカルボニル）−４−イソチアゾールスル
ホニルイソシアネート ９．０ｇの実施例２４で製造されたスルホンアミド、６
ｍｌのブチルイソシアネート、０．２ｇのジアザ［２、
２、２］ビシクロオクタンおよび１５０ｍ１のキシレン
の混合物を１２５°Ｃに加熱し、そして４ｍｌのホスゲ
ンの６ｍｌのキシレン中溶液を滴々添加した。添加の完
了時に少暖のタールが生成した。０．２ｇ部分のジアザ
［２゜２．２］ビシクロオクタノを加え、そして混合物
を２時間還流させた。反応混合物を冷却し、タールから
傾斜させ、そして溶媒を蒸発させて、スルホニルイソシ
アネートを橙色の油状で与えた。粗製スルホニルイソシ
アネートを複素環式アミン類との反応のために５０ｍ１
の塩化メチレン中に溶解ぎせた。

ＩＲ：２２４：Ｏｃ謹−１（Ｓｏ２ＮＧＯ）および１７
３５ｃｍ”（Ｃ＝Ｏ）。

実施例２６ ４−［［（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル］アミノスルホニル］−３−イソチアゾ
ールカルボン酸メチル（Ｉ；Ｑ＝Ｑ−１０，Ｒａ□＝Ｃ
０２ＣＨ３，Ｚ＝ＣＨ、Ｘ＝Ｙ＝ＯＣＨｓ） ０．５ｇの４．６−シメチルー２−ピリミジンアミンの
１０ｍ１の塩化メチレン中溶液に、１０ｍ１の実施例２
４で製造されたスルホニルイソシアネートの塩化メチレ
ン溶液を加えた、そして反応混合物を１５分間攪拌した
。溶媒を蒸発させ、モして残渣を塩化メチレンおよびエ
ーテルで研和した。固体を集め、そして乾燥して、１．
０ｇの標記の化合物を与えた。

融点１６７℃（ｄ）、ＩＲ：１７３５．１７２０および
１７００ｃｍ”（Ｃ＝Ｏ）。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌａ／ＤＭＳＯｄａ）：δ２．４（ｓ、
６Ｈ，ＣＨａ）、３．９（３Ｈ，０ＣＨｓ）、６．９（
Ｓ、ＩＨ，ピリミジ７ＣＨ）、９．８（ｓ、ＩＨ，イン
チアツールＣＨ）およびｉｔ、ａ（広いｓ、ＬＨ，ＮＨ
）。

実施例１〜２６に記されている方法またはそれらの変法
により、表Ｉ−Ｘの化合物類が製造できた。

調製物 式！の化付物の有用な調製物は通常の方法で製造しつる
。それらは、粉剤、水利剤、譲厚乳剤などを含む。これ
らの多くのものは直接施用できる。

噴霧用調製物は、適尚な媒体中で増数でき、数リシトす
−数自リットル／んαの噴霧容置で用いられる。高強度
組成物は主にその後の調合用の中間物として便用される
。概述すると調製物は、活性成分約０．１〜９９重量％
、及びａ）衣面活性剤約０．１〜２０％及びｂ）固体又
は液体希釈剤約１〜９９、９％の少くとも１棟を含有す
る。更に特に調製物はこれらの成分を凡そ以下の割合で
含有するであろう： 第ＸＩ表
重量％＊
活性成分 希釈剤 表面活性剤水和剤
２０−９０　　 ０−７４　　
１−１０油性懸濁剤、 乳剤、液剤 ３−５０ ４０−９５
０−１５（譲厚乳液を含む） 水性懸濁剤 １０−５０　 ４０−８４　
　 １−２０粉剤 １−２５　
ＴＯ−９９ ０−５粒剤及び錠剤 ０ ．
１−９５　 ５−９９．９　 ０−１５高強度組成物
９０−９９　　 ０−１０　 ０−２＊　活
性成分十表面活性剤又は希釈剤の少くと も１種＝
１００創１ 勿論表より低又は筒音の活性成分も、意図する用途及び
化合物の物理性に１５じそ存在しつる６表向活性の活性
成分に対する四割合は時に望ましく。

調製物中への混入によジ又はタンクでの混合により達成
される。

代表的な粘１体希釈剤は、ワトキンス（Ｗαｔｋｉｎａ
’）ら”４．”Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆＩｎｓｅｃｔｉ
ｃｉｄｅ　ＤｕｓｔＤｉｌｌＬｇｎｔｓ　ａｎｄ　Ｃａ
ｒｒｉｅｒｓ”、第２版、ドランドプツクス社（υｏｒ
ｌａｎｄ　Ｂｏｏｋｓ、Ｃａｌｄｗｇｌｌ、ＭＪ、）に
θ己載芒れているが、他の固体、即ち天然及び合成固体
も史用しうる。水和剤及び濃厚粉剤には疵に吸宥性布釈
刑が好適である。代表的な液体希釈剤及び温媒は、マー
スデン（Ｍαｒａｄｅｎ）著。

”Ｓｏｌｖｇｎｔｓ　ｇｕｉｄｅ”、％２版、インター
サイエンス社（Ｉｎｔｅｒｓｉｇｎｃｇ、Ｎ、Ｙ、）、
１９５０年に記載芒ねでいる。０．１％以下のＭ屏度は
濃厚懸濁剤に好適でありＩ濃詠剤は好１しくは０℃での
相分離ニ対して安定である。”ＭｃＣｌｌ、ｔｃｈｅｏ
ｒｔａ　Ｄｔｒｔａｒ−ｇｇｎｔａ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｊ’ｉｇｒｓ　Ａｎｎｕａｌ”　、アルアレツト出
版社（Ａｌｌｕｒｇｄ　Ｐｕｂｌ、　Ｃｏｒｐ、、Ｎ、
Ｊ、）。

亜ヒＶｃシスリ（Ｓｉｓｓｌｙ）及びウッド（Ｗｏｏｄ
）著。

ＥｎＣ１／ｃｌｏｐｇｒｔｉａ　ｏｆ　５ｕｒｊａｃｓ
　Ａｃｔｉｖｇ　Ａｇｇｎｔａ”。

ケミカル出版社ＣＣｈａｍイｃａｌ　Ｐｕｂｌ、Ｃｏ、
ｌ’ｎｏ、。

＃、Ｙ、）、１９６４年は、衣囲活性及びその推奨用途
を衣示している。すべての調製物は、泡立ち。

ケーク化、腐食、微生物の生餞力どを減するために少量
の添加剤を含崩してもよい。

そのような組成物の製置法は十分公知である。

融剤は谷成分會率に混合することによって製造される。

微細な固体組成１ｍは、ハンマーミル又は光体エネルギ
ーミル會用いて混甘し、普通粉砕することによって製造
される。懸濁剤は、湿式ミル処理によって製造される〔
ｄ照、リトラー（Ｌｉｔｔｌｇｒ）の米国特杵＠３，０
６０，０８４号〕。粒剤及び錠剤は、活性物質を予備成
形した枝状担体上に噴霧することにより・又は凝果法ｒ
Ｃより製造しうる。参照。

Ｊ、Ｅ、プロウ＝ｙダ（Ｂｒｏｗｎｉｎｇ）著、”Ａｇ
ｇｌｏ−ｍｇｒａｔｉｏｎ”−Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｈ；
ｎｇｉｎｍｓｒｉｎｇ、１２月４日号、１４７頁（１９
６７）、及びベリー（Ｐａｒｒｙ）著、’Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｅｎｇｉｎｇｔｒｒ’ｔｔ、Ｈａｎｄｂｏｏｋ。

第４［，８〜５９員、マツフグロウ・ヒル社（ＭｃＧｒ
ａｗ−ｆｌｉｒｔ、Ｎ、Ｙ、）、１９６３年。

史に調製の技術に関する文献については１例えは次のも
のを参照： Ｈ，Ｍ、ルークス（Ｌｏｕｘ）、米国特許第３．２３５
゜３６１号、弔６値１６行〜第７楠１９行及び実施丙１
０〜４１゜ Ｒ，Ｗ、ルツケンバウ（Ｌｕｃｋｓｎｂａｕｇｈ）、米
国特許第３．３０９．１９２号、第５欄４３行〜第７欄
６２行及び実ｈ例８、１２．１５，３９，４１゜５２．
５３．５８．１３２．１３８〜１４０゜１６２〜１６４
，１６６．１６１１６９〜１８２゜Ｈ，ソシン（Ｇｙｓ
ｉｎ）及びに、ヌスリ（Ｋｎｕａｌｉ）、米−替許第２
．８９１．８５５号第３個６６行〜第５欄１７行及び実
施例１〜４゜ Ｇ、Ｃ，クリ７ｐ（ｌｉｎｇｍａｎ）着−”Ｗｔｒｅｄ
Ｃｏｎｔｒａｌ　ａａａ　５ｃｉｅｎｃｓ’％ソヨン・
ウィリーｅアンドーサンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａ
ｎｄ　５ｏｎｓ、Ｉｎｃ、。

Ｎ、Ｙ、）、１９６１年、８１〜９６頁。

Ｊ、Ｄ、ｙライタ（Ｆｒｙｔｒｒ）及びＳ、Ａ、ｘパン
ス（Ｍ；ｖａｎｓ）着、”Ｗｅｅｄ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　
ｆｌａｎｄｂｏａｋ”、ｇ５版、ブラックウェル・サイ
エンティフィック・ノ９リケーシＥｙｘ：（ＨＬａｃｋ
ｗｅｌｌ　ＳｃｉｇｎｔｉｆｉｃＰｕｂｌｉｃａｔｉｏ
ｎｓ、　０ｘｆｏｒｄ）、１９６８年、１０１〜１０３
頁。

次の実施しに寂いて、すべての都は断ら４い眠り恒量に
よるものとする。

実施例２７ 水和剤 Ｎ−１’（４，６−シメチルピリミジンー２−イル）ア
ミノカルボニル］−１ −（１−メチルエチル）−１Ｈ−イミ ダゾール−２−スルホンアミド　　　　　 ８０％ア
ルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム ２％リグニン
スルホン酸ナトリウム　　　　　　 ２％合成無定
形シリカ　　　　　　　　　　 　３％カオリナ
イト　　　　　　　　　　　　　　　 １３％ヒ記
成分を混合し、全ての固体が本質的に５０ミクロン以ド
となるまでハンマーミルで粉砕し、再び混合し、そして
包装した。

実施例２８ 水和剤 Ｎ−（（４−メトキシ−６−メチルピ リミジン−２−イル）アミノ力ルポニ ｌし］−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−イミダゾー
ル−２−スルホンアミド　 ５０％アルキルナフタレン
スルホン酸ナトリウム　２％低粘度メチルセルロース　
　　　　　　　　 ２％珪藻士　　　　　　　　　　
　　　　　 ４６％ト記成分を混合し、ハン
マーミルで粗粉砕し、次に空気ミルで粉砕して、本質的
に全て直径が１０ミクロン以下の粒子を生成した。生成
物を再び混合し、そして包装した。

実施例29 抗剤 実施例２８の水和剤　　　　　　　　　　　 ５％ア
タパルガイド粒子（米国標準ふるい ２０〜４０号；０．８４〜０．４２ａ＋ｍ）　　 ９５
％目体約２５％を含有する水和剤のスラリーをダブル・
コーン混合器中で７タパルガイト粒子の表面に噴霧した
。粒子を乾燥し、そして包装した。

Ｎ−［（４，６−シメトキシピリミジ ンー２−イル）アミノカルボニル］− １−（１−メチルエチル）−１Ｈ−イ ミダゾール−２−スルホンアミド　　　　 ２５％無
定形硫酸ナトリウム　　　　　　　　　 １０％粗
製リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　 ５％アルキ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム　１％カルシウム／
マグネシウムベントナイト　 ５９％１−記成分を混合
し、ハンマーミルで粉砕し、そして約１２％の水で湿ら
せた。この混合物を直径約３ｍｍの円柱状で押し出し、
これを切断して長さ約３ｍｍの錠剤とした。これは乾燥
後直接使用することができ、或いは乾燥した錠剤を粉砕
して米国標準ふるい２０号（開口０．８４ｍ鳳）に通す
こともできた。米国標準ふるい４０号（開口０．４２ｍ
ｎ）にとどまる粒子を使用するために包装し、そしてそ
れ以下は循環させた。

Ｎ−［（４，６−シメチルピリミジン ー２−イル）アミ７カルボニル］−１ −エチル−１Ｈ−イミダゾール−２− スルホンアミド　　　　　　　　　　　　２５％ポリオ
キシエチレンソルビトールヘキ サオレエート　　　　　　　　　　　　　　　５％高級
脂肪族炭化木素油　　　　　　　　　７０％−ヒ記成分
を全ての固体粒子が約５ミクロン以下となるまでサンド
ミル中で一緒に粉砕した。生成した濃厚懸濁液を直接適
用することもできるが、好適には油でのばすかまたは水
中に乳化させた後に適用される。

Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピ リミジン−２−イル）アミノカルボニ ル］−１−エチル−１Ｈ−イミダゾー ル−２−スルホンアミド　　　　　　　　 ２０％
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム　４％リグニ
ンスルホン酸ナトリウム　　　　　　 ４％低粘度
メチルセルロース　　　　　　　　　 ３％アタパル
カイト　　　　　　　　　　　　 ６９％一記
成分を粗粉砕した。ハンマーミルで粉砕して１本質的に
全て直径が１００ミクロン以下の粒子を生成した後に、
物質を再び混合し、米国標準ふるい５０号（開口０、３
＋ｗｍ）に通し、そして包装した。

実施例33 低強度粒剤 Ｎ−［（４，６−シメトキシビリミジ ンー２−イル）アミ７カルポニルコー ｌ−エチル−ＩＨ−イミダゾール−２ −スルホンアミド　　　　　　　　　　　　 １％Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド　　　　　　９％アタパル
ガイド粒子（米国標準ふるい ２０〜４０吟）　　　　　　　　　　　　 ９０
％活性成溶媒中に溶解させ、そして溶液をダブル・コー
ン混合器中で脱塵された粒子に噴霧した。溶液の噴霧が
完了した後も混合器をしばらくそのまま運転し、そして
包装した。

実施例34 水性懸濁液 Ｎ−［（４，６−シメチルビリミジン ー２−イル）アミノカルボニル］−１ −（１−メチルエチル）−１Ｈ−イミ ダゾール−２−スルホンアミド　　　　　４０％ポリア
クリル酢濃化剤　　　　　　　　 ０．３％ドデシルフ
ェノールポリエチレングリ コールエーテル　　　　　　　　　　　 ０．５％燐酸
二ナトリウム　　　　　　　　　　　 　１％燐酸−
ナトリウム　　　　　　　　　　 ０．５％ポリビニ
ルアルコール　　　　　　　　 １．０％水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５６．７％上記成分を
混合し、そして全ての固体粒子が約５ミクロン以下とな
るまでサンドミ）し中で一緒に粉砕した。

実施例35 溶液 Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピ リミジン−２−イル）アミノカルボニ ル］−１−（１−メチルエチル）−１ Ｈ−イミダゾール−２−スルホンアミ ド、ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　
５％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９５％塩を攪拌しながら直接水に加えて溶
液を生成し、それを次に使用するために包装した。

実施例36 低強度粒剤 Ｎ−［（４，６−シメトキシピリミジ ンー２−イル）アミノカルボニル］− １−（Ｌ−メチルエチル）−１Ｈ−イ ミダゾール−２−スルホンアミド　　　 ０．１％
アタパルガイド粒子（米国標準ふるい ２０〜４０号）　　　　　　　　　　　　 ９
９．９％活性成分を溶媒中に溶解させ、そして溶液をダ
ブル・コーン混合器中で脱塵された粒子に噴霧した。溶
液の噴霧が完了した後に、物質を暖めて溶媒を蒸発させ
た。物質をそのまま冷却し、そして包装した。

実施例37 抗剤 Ｎ−［（４，６−シメチルピリミジン ー２−イル）アミノカルボニル］−１ −エチル−ＩＨ−イミダゾール−２− スルホンアミド　　　　　　　　　　　　 ８０％
湿潤剤　　　　　　　　　　　　　　　　　 １％
粗製リグニンスルホン酸塩（５〜２０ ％の天然糖含有）　　　　　　　　　　　　１０％アタ
パルガイド粘土　　　　　　　　　 　　９％ヒ記成分
を混合し、そして粉砕して１００号ふるい中に通した。

この物質を次に流動床造粒器に加え、空気流を調節して
物質を静かに流動させ、そして水の微細噴霧液を流動物
質ｔに噴霧した。

希望する寸法範囲の粒子が製造されるまで、流動化およ
び噴霧を続けた。噴霧を停止した後も、水含有量が希望
する水準、一般に１％以下、になるまで、任意に加熱し
ながら、流動化を続けた。物質を次に取り出し、ふるい
にかけて希望する寸法範囲、一般に１４〜１００号（１
４１０〜１４９ミクロン）とし、そして使用するために
包装した。

実施例38 高濃厚剤 Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピ リミジン−２−イル）アーミノカルポニルコーｌ−エチ
ル−１Ｈ−イミダゾー ル−２−スルホンアミド　　　　　　　　　９９％シリ
カ・エーロゲル　　　　　　　　　 ０．５％合成無
定形シリカ　　　　　　　　　　 ０．５％Ｆ記成分を
混合し、そしてハンマーミルで粉砕して、本質的に全て
が米国標準ふるい５０号（開口０．３＋ｍ）を通る物質
を製造した。この濃厚剤は必要に応じてさらに調合でき
る。

実施例39 水和剤 Ｎ−［（４，６−シメトキシピリミジ ンー２−イル）アミノカルポニＪし１−１−エチル＝ｌ
Ｈ−イミダゾールー２ −スルホンアミド　　　　　　　　　　　 ９０％
スルホ琥珀酸ジオクチルナトリウム　　０．１％合成微
細シリカ　　　　　　　　　　　 ９．９％１記成
分を混合し、全ての固体が本質的に１００ミクロン以下
となるまでハンマーミルで粉砕した。物質を米国標準ふ
るい５０号にかけ、そして包装した。

実施例４０ 水和剤 Ｎ−［（４，６−シメチルピリミジン ー２−イル）アミノカルボニル］−１ −（１−メチルエチル）−１Ｈ−イミ ダゾール−２−スルホンアミド　　　　　 ４０％リ
グニンスルホン酸ナトリウム　　　　　 ２０％モ
ントモリロナイト粘土　　　　　　　　 ４０％
ヒ記成分を混合し、ハンマーミルで粗粉砕し、次に空気
ミルで粉砕して、本質的に全て直径が１０ミクロン以下
の粒子を生成した。生成物を再び混合し、そして包装し
た。

実施例41 油性懸濁液 Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピ リミジン−２−イル）アミノカルボニ ル］−１−（１−メチルエチル）−１ Ｈ−イミダゾール−２−スルホンアミド　 ３５％
ポリアルコールカルボン酸エステル類と油溶性石油スル
ホネート類との混合物　　　 ６％キシレン　　　　　
　　　　　　　　　　 ５９％Ｌ記成分を
混合し、そして全ての固体粒子が約５ミクロン以下とな
るまでサンドミル中で一緒に粉砕した。生成物を直接適
用することも、油でのばすことも、または水中に乳化さ
せることもできる。

用途 本発明の化合物は強力な除草剤である。それらは、すべ
ての他物の完全な躯除を期待する区域、例えば燃料貯蔵
タンクの周辺１弾薬庫周辺、工業貯蔵区域、駐単場、野
外劇場、広告板周辺、高速道路及び鉄道域におりる雑草
の発芽前及び／又は発芽後の駆除に対し広範囲の有用性
を示す。他に。

本化合物は作物例えば小麦及び太ヴ殖物畑の雑草を発芽
前及び／又は発芽後に選択的に駆除するのにも１用であ
る。

本発明の化合物の使用割合は１選択的又は総体的除卑剤
としての使用、共存する作物椎、駆除すべ＠雑草種、大
候及び気呻、選択される処方物。

施用法、存在する葉の聞″などを含む多くの因子により
決定される。一般的に百って１本化合物は約０．０２〜
１０ｋｇ／ｈαの鼠で１更用されるべきである。この場
名、唾い土壌及び／又は低有機物質含址の土壌に対して
使用するとき、雑草を選択的に駆除するとき、或いは短
期［１１１の持伏住たけが必要なときに上記範囲の低電
が使用さ）しる。

本発明の化付物は他の市販の除草剤、例えばトリアジン
、トリアゾール、ウラシル、忍素、アミド、ジフェニル
エーテル、カーバメート及びビビリツリウム型の除草剤
と組合わせても１更用できる。

本化合物の除草性は多くの温苗での試験において示され
る。試験法及び結呆は以下の辿りである。

化＠物のめるものは試験し７割８で商い古性度を示さな
いが、これらの化合物はそＬより筒い割合では除草剤効
釆を示すであろう。

試験　Ａ メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓｐ、）、イヌヒエ（
Ｅｃｈｉｒｃｏｃ屓ｏａ　ｃｒｕｓｇａｌｌｉ）、カラ
スムギ（Ａｖｍｎａｊ’ａｔｕａ）、１ビスグサＣＣａ
５ｓｉａ　ｔｏｒｒａ）。

アサガオ（Ｉｐｏｍｏｇａ　ｓｐ、）、オナモミＣＸａ
ｎｔｈｉｕｍａｐ、）、モロコシ、トウモロコシ、ダイ
ス−イネ−。

ｂムギの植↓よびハマスゲの塊茎を成長媒中に植え、＃
吻にｘして無害の温媒中に浴かした化学物質を用いて発
芽前の処理を有なった。同時に、三枚の來（子葉も言む
）のワタ、３希目の三小葉が広がっているインク゛ンマ
メ、二枚の梨のメヒシバ。

二枚の桑のイヌビエ、二枚の葉のカラスムギ、三枚の葉
（子葉を苫む）のエビスグサ、四枚の菓（子葉ケ含む）
のアサガオ、四枚の葉（子Ｍを含む）のオナモミ、四葉
のモロコシ、四葉のトウモロコシ、二枚の子葉のダイズ
、三葉のイネ、−葉のコムギ、および３乃主５枚の葉の
ハマスゲを噴霧した。処理した殖４および対照植物を温
床中で１６日間抹ち、−して全ての稙を対照１と比較し
。

処理に対する応答を視覚的に評価した。用いた評１丑は
、（ｎち効果７．「し〃ら１０即ち取大幼来までの尺度
を基Ｊｉとした。随伴する文字記号は下記の意味を有す
る。

Ｃ＝黄化／頽壊 Ｄ＝落葉 Ｅ＝発芽阻止 Ｇ＝生長遅延 Ｂ＝影形成影響 Ｕ＝異にな色素形成 Ｘ＝葉厭刺激 ６Ｙ＝膿瘍のできたつばみまたは花 この方法Ｃよって試験した化合物の評価を第Ａ衣に示す
。この試験用に選択された低い適用割合では、試験した
化＠物知は植物の生長改変に有用でありそして尚活性除
草剤であることがわかった。

第１頁の続き ２３９１００　　　　　　　　　６９７０−４Ｃ２７７
１００） （Ｃ０７Ｄ　４０３／１２ ３３１００ ２３９１００　） （Ｃ０７Ｄ　４０３／１２ ３３１００ ２５１１００　） （Ｃ０７Ｄ　４０３／１２ ３１１００ ２３９１００　） （Ｃ０７Ｄ　４０３／１２ ３１１００ ２５１１００　） （Ｃ０７Ｄ　４１７／１２ ３９１００ ２７５１００　） （Ｃ０７Ｄ　４１７／１２ ５１１００ ２７５１００　） 優先権主張　＠１９８３年３月３０日［相］米国（ＵＳ
）■４７８１４６ ＠１９８３年４月４日■米国（ＵＳ） ■４７９３６３ ９１９８３年４月２５日■米国（ＵＳ）＠４８６０９２ ＠ｌ！　　間者　　アンソニー・テヒッド・ウルツアメ
リカ合衆国メリーランド州 ２１９２１エルクトン・カーク・カ ルディードライブ１５１ ＠発明者　　ラフアニル・シャピロ アメリカ合衆国プラウエアリ・旧９ ８０９ウイルミントン・工ブプ ライアロ一ド２２２１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １１式 ［式中。 ＲはＨまたはＣＨ３であり、 Ｑは または であり、 Ｒ１はＨ，Ｃ，〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル
   、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、０５〜Ｃ６シクロアルケ
   ニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ４〜Ｃ？シクロアルキ
   ルアルキル、（Ｒ１７ＣＨ）ｎＣ（０）Ｒｓａ、（Ｒ１
   ７ＣＨ）ｎｃＯ２Ｒ１６、 （Ｒ１７ＣＨ）ｎｃＯ５Ｒ１６、 （Ｒ１７ＣＨ）ｎｃＯＮＲ２、Ｒ２，、（Ｒ＋７ＣＨ）
   ｎＳＱ２ＮＲ２ｏＲ２１、（Ｒ１７ＣＨ）ｎｓＯ２Ｒ２
   ２、 或いは ａ）１〜３個のＦ、ＢｒもしくはＣ１原子、またはｂ）
   ＯＲ，、で置換された０１〜Ｃ６アルキルであり、 Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は独立してＨまたはＣＨ３であり
   、 Ｒ６はＨ，Ｃ，−ｃ４アルキル、−ＯＲ６、ＮＯ２、Ｆ
   、Ｃ１，Ｂｒ、Ｃ０２Ｒ２４、Ｓ（０）ｍＲ２５または ＳＯ２ＮＲ２ｏＲ２１であり、 Ｒ６はＨ，Ｃ，〜Ｃ，Ｃｌキル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル
   Ｃ３〜Ｃ４アルキニル、 ＣＯ２Ｒ＋ａ、ＳＯ２ＮＲ２ｏＲ２ｔ。 ５０２Ｒ２２或いはａ）１〜３個のＦ、Ｃ１もしくはＢ
   ｒ原子、またはｂ）ＯＣＨ３で置換されたＣ１〜Ｃ，ア
   ルキルであり、 Ｒ７はＨまたはＣＨ，であり、 Ｒ８はＨ，Ｃ，〜Ｃ４アルキル、−〇 Ｒ１６．Ｎｏ２．Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｃ０２Ｒ２４、Ｓ（
   ０）ｍＲ２５または ５０２ＮＲ２ｏＲ２Ｉであり、 Ｒ９はＣＨ３またはＣ２Ｈ＋であり、 Ｒ１゜はＨ，Ｃ，〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニ
   ル、Ｃ３〜Ｃ４アルキニル、Ｃｏ２Ｒ２，，５０２ＮＲ
   ２゜Ｒ２□またはＳＯ□Ｒ２’２であり、 Ｒ１１はＨ，Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｎ
   Ｏ２、−ＯＲ，、Ｃｏ２Ｒ２４、Ｓ（０）ｍＲ２６また
   は ５ｏ２ＮＲ２０Ｒ２，であり、 Ｒ１２はＨまたはＣＨ３であり。 Ｒ＋ａおよびＲ１４は独立してＨ，Ｃ，〜Ｃ３アルキル
   、−ＯＲ，、、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、ＮＯ２，ＣＯ２１２４
   、Ｓ（０）ｍＲ２５またはＳＯ２ＮＲ２ｏＲ２ｔであり
   、 Ｒ１１はＨまたはＣＨ３であり、 Ｒ１１は０１〜Ｃ３アルキルであり、 Ｒ１７はＨまたはＣＨ９であり。 Ｒ１１は０１〜Ｃ４アルキル、０３〜Ｃ４アルケニル、
   Ｃ３〜Ｃ４アルキニル、 ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１または ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ＊であり。 ＲＩＩはＣ０〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ，アルケニル、
   Ｃ３〜Ｃ４アルキニルまたはＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３であ
   り、 Ｒ２゜およびＲ２１は独立してはＣＨ，またはｃ２Ｈ，
   であり、 Ｒ２２は０１〜Ｃ３アルキルまたはＣＦ３であり、 １ｚａはＨ，ＣＩ、Ｂｒ、ＣＨ３，Ｆ、ＣＦａ、ＯＣＨ
   ３またはＮＯ２であり、Ｒ２４はＣｌ−０３アルキルま
   たはアリルであり、 Ｒ２５はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、 ｍはＯｌｌまたは２であり、 ｎは０またはｌであり、 Ｒ２６はＨ，Ｃ，〜Ｃ３アルキルまたはＣＨ３Ｃ（０）
   ＮＨであり。 Ｒ２？はＨ，Ｃ，〜Ｃ３アルキル、Ｃｉ〜Ｃ３アルコキ
   シ、Ｃ，〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃａアルコキ
   シカルボニルであり、 Ｒ２ａはＨ，Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキ
   シ、０１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ五〜Ｃ３アルコキシカ
   ルボニル、ＮＯ，、ＣＩ、ＢｒまたはＣＦ，であり、 Ｒ２９はＨ，ＣＩまたはＣＨ３であり、Ｒ，。はＨ．Ｃ
   ＩまたはＣＨ２であり、Ｒ３１はＣ１．Ｃ，〜Ｃ３アレ
   コキシカルポニルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルであり、Ａ
   は または であり、 ＸはＣＨ３，０ＣＨａ、Ｃ１，Ｆ、 ０ＣＦ２Ｈまたは５ＣＦ２Ｈであり、 ＹはＣＨ３，Ｃ２Ｒ５，０ＣＨａ、 ０Ｃ７Ｈｓ、ＣＨ２０ＣＨｓ。 ＣＨ（ＯＣＨａ）２．０ＣＨ２ＣＦａ、ＯＣＦ、、ＮＲ
   ２、ＮＨＣＨｓ、 Ｎ（ＣＨ３）２またはＧＣＦ２Ｔであり、ここでＧはＯ
   またはＳであり、そしてＴはＨｌＣＨＣＩＦ、ＣＨＢｒ
   Ｆ、ＣＦ２ＨまたはＣＨＦＣＦ３であり、 ＺはＣＨまたはＮであり、 ＹｌはＨ，Ｃ１，ＣＨ，、ＯＣＨ３またはＯＣＦ２（で
   あり、 Ｘ、はＯＣＨ３、ＣＨ，、ＣＨ２ＣＨ３、ＳＣＨ３また
   は５ＣＨ２ＣＨａであり、Ｙ２はＣＨａ、ＣＨ２ＣＨａ
   または ＣＨ２ＣＦ３であり。 Ｘ３はＯＣＨ３またはＣＨ３であり、 但し条件として、 ａ）ＱがＱ−７、Ｑ−８、Ｑ−９またはＱ−１０である
   時には、ＲはＨであり、 ｂ）Ｒ１中の合計炭素数は８以下であり、ｃ）Ｒ１がＣ
   ２〜Ｃ３アルキル以外であるなら、Ｒ３はＨでなすれば
   ならず、 ｄ）Ｒ，がＨ、ＣＨｓ、ＯＣＨａまたはＮＯ２以外であ
   る時には、Ｒ６はＨまたはＣＨ３であり、 ｅ）Ｒ６がＣｏ２Ｒｌｓ、 ５０２ＮＲ２ｏＲ２１またはＳＯ２Ｒ２２である時には
   、Ｒ５はＨ，ＣＨａ、ＯＣＨ，またはＮＯ２であり、 ｆ）Ｒ＋ｏかＣ１〜Ｃ３アルキル以外である峙には、Ｒ
   １□はＨ，ＣＩ、０ＣＨａ、ＮＯ２またはＣＨ３であり
   、 ｇ）Ｒ＋＊またはＲ１４の一方が ＣＯ２Ｒ２４、Ｓ（０）ｍＲ２５または５ｏ２ＮＲ２ｏ
   Ｒ２，である時には、他方はＨ，ＣＩ、ＣＨ３，０ＣＨ
   ，またはＮ０２であり、 ｈ）Ｒ２＠およびＲ３０は同時にＣＩではなく、 ｉ）ｘがＣＩまたはＦである時には、ＺはＣＨであり、
   そしてＹはＱＣＲ３，ＮＲ２、ＮＨＣＨ３またはＮ（Ｃ
   Ｈ９）２であり、ｊ）ＱがＱ−７、Ｑ−８、Ｑ−９また
   はＱ−１０である時には、ＡはＡ−１であり、ＸはＣＨ
   ３、ＯＣＨ３または０ＣＦ２Ｈであり、ＹはＣＨａ、０
   ＣＨａ、ＱＣ２Ｈｅ、 ０ＣＦ２ＨｔたはＣＨ２０ＣＨ３であり、そして ｋ）ＸまたはＹが０ＣＦ２Ｈである時には、ＺはＣＨで
   ある］ の化合物およびそれの農業的に漬している塩類。 ２、ＱがＱ−１，Ｑ−２、Ｑ−３、Ｑ−４、Ｑ−５また
   はＱ−６であり、 Ａが または であり、 ＸがＣＨ３，０ＣＨｓまたはＣＩであり、ＹがＣＨａ、
   Ｃ２Ｈｌ、０ＣＩ（ｓ、ＱＣ２Ｈｌｌ、ＣＨ２０ＣＨ３
   ，ＣＨＣ０ＣＨｓ）２、ＮＨ２、ＮＨＣＨ，またはＮ（
   ＣＨ８）２であり、ＺがＣＨまたはＮであり。 ＹｌがＨ，Ｃ１，ＣＨ３または０ＣＨ８であり、ｘ２が
   ＯＣＨ３またはＣＨ，であり、そしてＹ２がＣＨ３であ
   る、 特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、ＱがＱ−７、Ｑ−８またはＱ−９であり、Ｒ２１１
   がＨ，ＣＬＮＣ，アルキルまたはＣＨ３Ｃ（０）ＮＨで
   あり。 Ｒ２？がＨ，Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキ
   シ、Ｃ２〜Ｃ３アルギルチオまたはＣ，〜Ｃ３アルコキ
   シカルボニルであり。 Ｒ２ＯがＨ，Ｃ１〜Ｃ３アルキル、０１〜Ｃ３アルコキ
   シ、０１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃｔ”Ｃ３アルキルスル
   ホニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、ＮＯ２、Ｃ
   Ｉ、ＢｒまたはＣＦ、であり、 Ｒ２ＯがＨ，Ｃ１またはＣＨ３であり、Ｒ３゜がＨｌＣ
   ＩまたはＣＨ３であり・Ａが であり、 ＹかＣＨ，，０ＣＲ３，０ＣＦ２Ｈ１ＱＣ２Ｈ。 またはＣＨ２ＯＣＨ３であり。 ＸがＣＨａ、０ＣＨａ＊たは０ｃＦ２Ｈであり、ＺがＣ
   ＨまたはＮであり、 但し条件として、（１）Ｒ２ｓおよびＲ２Ｏは同時にＣ
   １ではなく、そして（２）ｘまたはＹが０ＣＦ２Ｈであ
   る時にはＺはＣＨである。 特許請求の範囲第１項記載の化合物およびそれの農業的
   に適している塩類。 ４、ＱがＱ−１０であり、 ＲａｔがＣ１，Ｃ，〜Ｃ３アルコキシカルボニルまたは
   Ｃ１〜Ｃ３アルキルであり、 Ａが であり、 ＸカＣＨ３、ＯＣＨ＊マタは０ＣＦ２Ｈであり、ＹがＣ
   Ｈａ、０ＣＨｓ、ＱＣ２Ｈａ、ＱＣＦ２ＨまたはＣＨ２
   ０ＣＨ３であり、そして ＺがＣ（またはＮであり、 但し条件として、ＸまたはＹが０ＣＦ２Ｈである時には
   ＺはＣＨである、 特許請求の範囲第１項記載の化合物およびそれの農業的
   に適している塩類。 ５、ＲかＨである。特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 ６、ＡがＡ−１であり、そしてＺがＣＨである、特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ７、ＱがＱ−１またはＱ−６である、特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。 ８、除ｆ剤的有効級の１挿具Ｅの特許請求の範囲第１〜
   ７項に記載の化合物並びに少なくとも１種の下記のもの
   ：　（ａ）表面活性剤および（ｂ）固体または液体の希
   釈剤、を含有している、農業用組成物。 ９、望ましくない植物区域に農業的に有効な量の１種以
   ］の特許請求の範囲ｓｌ〜７項に記載の化合物を適用す
   ることからなる、望ましくない植物の生長を抑制する方
   法。 １０、（ａ）式のアミノ複素環を （１）　式ＱｓＯ２ＮＣＯのスルホニルイソシアネート
   と、または （２）弐のＮ−フェニル スルホニルカルバメートと、 接触させるか、或いは （ｂ）式ＱＳＯ，ＮＨ２のスルホンアミドを（１）等モ
   ル酸のトリメチルアルミニウムの存在下で式のメチルカ
   ルバメ 一トと接触させ、または （２）式 ［式中、 Ｘ′はＣｌであり、そしてＹ′はＣｌまたはＢｒである
   ］ の複素環式インシアネートと接触させ、その後任意に例
   えばメトキシドまたはエトキシドイオンの如き親核性物
   質と反応させるか、または（３）！基の存在下で式 のＮ−複素環式力ルバメートと接触させることからなる
   、特許請求の範囲第１項記載の化合物の製造方法。