JPH06239836A - 縮合したｎ−フェニルスルホニル−ｎ′−ピリミジニル尿素及びｎ−フェニルスルホニル−ｎ′−トリアジニル尿素の製造のための中間体化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた除草剤である次式（Ｉ） 【化１】 のＮ−フェニルスルホン−Ｎ′−ピリジニル尿素及び−
トリアジニル尿素の製造のための中間体化合物を提供す
る。 【構成】 以下の式II、式IV、式VI、式Ｘで表される 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 〔式中、例えばＺはＯを表し、Ｅは窒素原子または＝Ｃ
Ｈ−基を表し、Ｒ₁ はＨまたはハロゲン原子を表し、Ｒ
₂ はＨを表し、Ｒ₃ 及びＲ₄ は独立にＣ1-4 アルキル基、Ｃ
1-4 のアルコキシ 基、ジ（Ｃ1-4 の）アルキルアミノ 基等を表し、
橋Ａの置換基がハロゲン原子またはＣ1-4 アルキル基を表
す。〕縮合したフェニルスルホンアミド、フェニルスル
ホニルイソシアネートもしくはフェニルスルホニルチオ
イソシアネート、フェニルスルホニルカルバメート、フ
ェニルスルホニルクロライド。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は除草及び成長調節特性を
有する下記式Ｉ：

【化５】 〔式中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｅは窒素
原子または＝ＣＨ−基を表し、Ｒ₁ は水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキル
基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、シアノ
基、−Ｘ−Ｒ₅ 基、−ＣＯ−Ｘ−Ｒ₆ 基、−ＣＯＮＲ₇
Ｒ₈ 基、−ＳＯＲ₉ 基もしくは−ＳＯ₂ −Ｒ₁₀基を表
し、Ｒ₂ は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表
し、Ｒ₃ は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし
４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルコ
キシ基もしくは炭素原子数３ないし６のシクロアルキル
基を表し、Ｒ₄ は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ
基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルコキシ基、
炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基もしくは−Ｎ
Ｒ₁₁Ｒ₁₂基を表し、Ｒ₅ は炭素原子数３ないし５のアル
キニル基または未置換もしくはハロゲン原子もしくは炭
素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素原
子数１ないし４のアルキル基、または未置換もしくはハ
ロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基で置換された炭素原子数３ないし５のアルケニル基を
表し、Ｒ₆ 及びＲ₉ は各々独立に炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル
基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、炭
素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３ない
し５のアルキニル基、フェニル基もしくはベンジル基を
表し、Ｒ₇ 及びＲ₈ は各々独立に水素原子、炭素原子数
１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロ
アルキル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキ
ル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子
数３ないし５のアルキニル基、フェニル基、もしくはベ
ンジル基を表し、Ｒ₁₀は炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子
数１ないし４のハロアルコキシ基、もしくは−ＮＲ₁₃Ｒ
₁₄基を表し、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は各々独立に水素原子もしく
は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ₁₃及び
Ｒ₁₄は各々独立に水素原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭
素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、炭素原子
数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３ないし５の
アルキニル基、フェニル基もしくはベンジル基を表し、
Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表し、Ａは次式：−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−Ｙ−（式中、Ｙは−ＮＨ−ＣＯ−，−ＮＨ−
ＳＯ₂−，−Ｓ−ＣＯ−，−Ｓ−ＳＯ₂ −，−Ｏ−ＣＯ
−または−Ｏ−ＳＯ₂ −からなる群から選ばれた原子２
個よりなる橋の構成部分を表す。）で表される未置換ま
たは置換された不飽和の原子４個よりなる橋を表す。〕
で表される、縮合したＮ−フェニルスルホニル−Ｎ′−
ピリミジニル尿素及びＮ−フェニルスルホニル−Ｎ′−
トリアジニル尿素、及びその塩の製造のための中間体と
して得られる新規な縮合したフェニルスルホンアミド、
フェニルスルホニルイソシアネート、フェニルスルホニ
ルチオイソシアネート、フェニルスルホニルカルバメー
ト及びフェニルスルホニルクロライドに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】除草作用を有する尿素、トリアジン、ピ
リミジンは当該技術において広く知られている。除草及
び植物成長調節作用を有するスルホニル尿素は近年では
例えばヨーロッパ特許願第４４８０７号、第４４８０８
号及び第５１４６５号に記載されている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】前記式Ｉで表される優れ
た除草及び成長調節特性を有する化合物を製造するため
に開発された本発明の中間体である化合物は第１に一般
式II：

【化６】 〔式中、Ｒ₁ は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭
素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし
４のハロアルキル基、シアノ基、−Ｘ−Ｒ₅ 基、−ＣＯ
−Ｘ−Ｒ₆ 基、−ＣＯＮＲ₇ Ｒ₈ 基、−ＳＯＲ₉ 基もし
くは−ＳＯ₂ −Ｒ₁₀基を表し、Ｒ₅ は炭素原子数３ない
し５のアルキニル基または未置換もしくはハロゲン原子
もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換さ
れた炭素原子数１ないし４のアルキル基、または未置換
もしくはハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基で置換された炭素原子数３ないし５のアル
ケニル基を表し、Ｒ₆ 及びＲ₉ は各々独立に炭素原子数
１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロ
アルキル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキ
ル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子
数３ないし５のアルキニル基、フェニル基もしくはベン
ジル基を表し、Ｒ₇ 及びＲ₈ は各々独立に水素原子、炭
素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし
４のハロアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルコキ
シアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、
炭素原子数３ないし５のアルキニル基、フェニル基、も
しくはベンジル基を表し、Ｒ₁₀は炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、もしくは−
ＮＲ₁₃Ｒ₁₄基を表し、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々独立に水素原
子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
ないし４のハロアルキル基、炭素原子数２ないし４のア
ルコキシアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニ
ル基、炭素原子数３ないし５のアルキニル基、フェニル
基もしくはベンジル基を表し、Ｘは酸素原子もしくは硫
黄原子を表し、Ａは、次式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｙ−，（式
中、Ｙは−ＮＨ−ＣＯ−，−ＮＨ−ＳＯ₂ −，−Ｓ−Ｃ
Ｏ−，−Ｓ−ＳＯ₂ −，−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＳＯ
₂ −よりなる群から選ばれた２原子の橋の構成部分を表
す。）で表される未置換または置換された不飽和の４原
子の橋を表す。〕で表される縮合したフェニルスルホン
アミドである。

【０００４】本発明の第２の中間体は一般式IV：

【化７】 〔式中、Ａは次式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｙ−（式中、Ｙは−
ＮＨ−ＣＯ−，−ＮＨ−ＳＯ₂ −，−Ｓ−ＣＯ−，−Ｓ
−ＳＯ₂ −，−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＳＯ₂ −のいず
れかよりなる２原子の橋の構成部分を表す。）で表され
る未置換または置換された不飽和の４原子の橋を表し、
Ｒ₁ は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数
１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロ
アルキル基、シアノ基、−Ｘ−Ｒ₅ 基、−ＣＯ−Ｘ−Ｒ
₆ 基、−ＣＯＮＲ₇ Ｒ₈ 基、−ＳＯＲ₉ 基もしくは−Ｓ
Ｏ₂ −Ｒ₁₀基を表し、Ｒ₅ は炭素原子数３ないし５のア
ルキニル基または未置換もしくはハロゲン原子もしくは
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素
原子数１ないし４のアルキル基、または未置換もしくは
ハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ基で置換された炭素原子数３ないし５のアルケニル基
を表し、Ｒ₆ 及びＲ₉ は各々独立に炭素原子数１ないし
４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル
基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、炭
素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３ない
し５のアルキニル基、フェニル基もしくはベンジル基を
表し、Ｒ₇ 及びＲ₈ は各々独立に水素原子、炭素原子数
１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロ
アルキル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキ
ル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子
数３ないし５のアルキニル基、フェニル基、もしくはベ
ンジル基を表し、Ｒ₁₀は炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子
数１ないし４のハロアルコキシ基、もしくは−ＮＲ₁₃Ｒ
₁₄基を表し、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々独立に水素原子、炭素
原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
のハロアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシ
アルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭
素原子数３ないし５のアルキニル基、フェニル基もしく
はベンジル基を表し、Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を
表し、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表す。〕で表され
る縮合したフェニルスルホニルイソシアネートもしくは
フェニルスルホニルイソチオシアネートである。

【０００５】本発明の第３の化合物は一般式VI：

【化８】 〔式中、Ａは次式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｙ−（式中、Ｙは−
ＮＨ−ＣＯ−，−ＮＨ−ＳＯ₂ −，−Ｓ−ＣＯ−，−Ｓ
−ＳＯ₂ −，−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＳＯ₂ −のいず
れかよりなる２原子の橋の構成部分を表す。）で表され
る未置換または置換された不飽和の４原子の橋を表し、
Ｒ₁ は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数
１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロ
アルキル基、シアノ基、−Ｘ−Ｒ₅ 基、−ＣＯ−Ｘ−Ｒ
₆ 基、−ＣＯＮＲ₇ Ｒ₈ 基、−ＳＯＲ₉ 基もしくは−Ｓ
Ｏ₂ −Ｒ₁₀基を表し、Ｒ₅ は炭素原子数３ないし５のア
ルキニル基または未置換もしくはハロゲン原子もしくは
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素
原子数１ないし４のアルキル基、または未置換もしくは
ハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ基で置換された炭素原子数３ないし５のアルケニル基
を表し、Ｒ₆ 及びＲ₉ は各々独立に炭素原子数１ないし
４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル
基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、炭
素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３ない
し５のアルキニル基、フェニル基もしくはベンジル基を
表し、Ｒ₇ 及びＲ₈ は各々独立に水素原子、炭素原子数
１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロ
アルキル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキ
ル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子
数３ないし５のアルキニル基、フェニル基、もしくはベ
ンジル基を表し、Ｒ₁₀は炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子
数１ないし４のハロアルコキシ基、もしくは−ＮＲ₁₃Ｒ
₁₄基を表し、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々独立に水素原子、炭素
原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
のハロアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシ
アルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭
素原子数３ないし５のアルキニル基、フェニル基もしく
はベンジル基を表し、Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を
表し、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒはフェニ
ル基、アルキル基または置換されたフェニル基を表
す。〕で表される縮合したフェニルスルホニルカルバメ
ートである。

【０００６】さらに本発明の化合物は次式Ｘ：

【化９】 〔式中、Ａは次式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｙ−（式中、Ｙは−
ＮＨ−ＣＯ−，−ＮＨ−ＳＯ₂ −，−Ｓ−ＣＯ−，−Ｓ
−ＳＯ₂ −，−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＳＯ₂ −からな
る群より選ばれた２原子の橋の構成部分を表す。）で表
される未置換または置換された不飽和の４原子の橋を表
し、Ｒ₁ は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原
子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４の
ハロアルキル基、シアノ基、−Ｘ−Ｒ₅ 基、−ＣＯ−Ｘ
−Ｒ₆ 基、−ＣＯＮＲ₇ Ｒ₈ 基、−ＳＯＲ₉ 基もしくは
−ＳＯ₂ −Ｒ₁₀基を表し、Ｒ₅ は炭素原子数３ないし５
のアルキニル基または未置換もしくはハロゲン原子もし
くは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換された
炭素原子数１ないし４のアルキル基、または未置換もし
くはハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４のアル
コキシ基で置換された炭素原子数３ないし５のアルケニ
ル基を表し、Ｒ₆ 及びＲ₉ は各々独立に炭素原子数１な
いし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアル
キル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキル
基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数
３ないし５のアルキニル基、フェニル基もしくはベンジ
ル基を表し、Ｒ₇ 及びＲ₈ は各々独立に水素原子、炭素
原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
のハロアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシ
アルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭
素原子数３ないし５のアルキニル基、フェニル基、もし
くはベンジル基を表し、Ｒ₁₀は炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭
素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、もしくは−Ｎ
Ｒ₁₃Ｒ₁₄基を表し、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々独立に水素原
子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
ないし４のハロアルキル基、炭素原子数２ないし４のア
ルコキシアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニ
ル基、炭素原子数３ないし５のアルキニル基、フェニル
基もしくはベンジル基を表し、Ｘは酸素原子もしくは硫
黄原子を表す。〕で表される縮合したフェニルスルホニ
ルクロライドである。

【０００７】上記の定義においてアルキル基は例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
もしくは４種のブチル基異性体の様な直鎖または分枝し
たアルキル基を意味する。

【０００８】アルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、
ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、４種のブトキシ
基異性体を意味し、メトキシ基、エトキシ基、イソプロ
ポキシ基が好ましい。

【０００９】アルキルチオ基は例えばメチルチオ基、エ
チルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ
基、もしくはｎ−ブチルチオ基を意味し、メチルチオ基
及びエチルチ基が好ましい。

【００１０】アルキルスルフィニル基は例えばメチルス
ルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ−プロピルス
ルフィニル基及びｎ−ブチルスルフィニル基を意味し、
メチルスルフィニル基及びエチルスルフィニル基が好ま
しい。

【００１１】アルキルスルホニル基は例えばメチルスル
ホニル基、エチルスルホニル基もしくはｎ−プロピルス
ルホニル基を意味し、メチルスルホニル基及びエチルス
ルホニル基が好ましい。

【００１２】上記の定義におけるハロゲン原子、並びに
ハロアルキル基及びハロアルコキシ基の一部分としての
ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、及び臭素原子を
意味し、フッ素原子及び塩素原子が望ましい。

【００１３】上記式Ｉの化合物はアミン、アルカリ金属
塩基、アルカリ金属塩基、アルカリ土類金属塩基、もし
くは４級アンモニウム塩基とにより塩を形成する。

【００１４】塩を形成する好ましいアルカリ金属水酸化
物及びアルカリ土類金属水酸化物はリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウムもしくはカルシウムの水酸
化物であり、ナトリウムもしくはカリウムの水酸化物が
最も好ましい。

【００１５】塩を形成するアミンとして適するものの例
として、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、４種のブチルアミン異性体、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミ
ン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ
−ブチルアミン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、キヌクリジン、ピリジン、キノリン及びイソ
キノリンの様な１級、２級及び３級の脂肪族並びに芳香
族アミンが挙げられる。好ましいアミンはエチルアミ
ン、プロピルアミン、ジエチルアミンもしくはトリエチ
ルアミンであり、イソプロピルアミン及びジエタノール
アミンが最も好ましい。

【００１６】４級アンモニウム塩基の例として、通常、
ハロゲン化アンモニウム塩の陽イオン、例えばテトラメ
チルアンモニウムカチオン、トリメチルベンジルアンモ
ニウムカチオン、トリエチルベンジルアンモニウムカチ
オン、テトラエチルアンモニウムカチオン、トリメチル
エチルアンモニウムカチオン及び更にアンモニウムカチ
オンが挙げられる。

【００１７】橋Ａの好ましい置換基の例として：ハロゲ
ン原子、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルキル
基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子
数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４の
アルキルカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
キシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチ
オカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数１ないし
４のアルキルアミノカルボニル基、ジ（炭素原子数１な
いし４の）アルキルアミノカルボニル基、炭素原子数１
ないし４のアルキルスルホニル基、炭素原子数３ないし
５のアルケニル基もしくは炭素原子数３ないし５のアル
キニル基が挙げられる。

【００１８】鎖構成要素として含まれる硫黄原子及び炭
素原子が酸化された形で存在してもよい縮合不飽和複素
環類はベンゼン環及び４個の原子を含有する縮合した橋
Ａよりなる。従って、本発明は更にラクトン基、チオラ
クトン基、ラクタム基、スルトン基もしくはスルタム基
を含有する該複素環類をも包含する。

【００１９】スルホニルで置換されたベンゼン環と、縮
合した橋Ａにより形成された縮合した複素環類の基本型
の典型的な代表例は：２Ｈ−１−ベンゾピラン（クロメ
ン）、２Ｈ−１−ベンゾチオピラン、２Ｈ−１−ベンゾ
ピラノン（クマリン）、２Ｈ−１−ベンゾチオピロン、
１Ｈ−２−ベンゾピラノン、１Ｈ−２−ベンゾチオピラ
ノン、１−イソキノロン、２−キノロン、１−キノロ
ン、１，２−ベンゾキサチイン−Ｓ，Ｓ−ジオキサイド
及び１Ｈ−２，１−ベンゾチアジン−Ｓ，Ｓ−ジオキサ
イドである。

【００２０】式Ｉ、II、IV、VIおよびＸの好ましい基は ａ）橋Ａの置換基がハロゲン原子もしくは炭素原子数１
ないし４のアルキル基であるかまたは、 ｂ）Ｚが酸素原子であるかまたは、 ｃ）Ｒ₁ が水素原子もしくはハロゲン原子であるかまた
は、 ｄ）Ｒ₂ が水素原子であるかまたは、 ｅ）Ｒ₃ 及びＲ₄ が各々独立に炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ジ
（炭素原子数１ないし４の）アルキルアミノ基、炭素原
子数１ないし４のハロアルコキシ基もしくはハロゲン原
子であり、双方合わせて炭素原子数４以上を含まない条
件が挙げられる。

【００２１】更に好ましい基群は、Ｚが酸素原子であ
り、Ｒ₁ が水素原子もしくはハロゲン原子であり、Ｒ₂
が水素原子であり、及びＲ₃ 並びにＲ₄ が各々独立に炭
素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし
４のアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし４の）アル
キルアミノ基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ
基もしくはハロゲン原子を表し、双方合わせて炭素原子
数４以上を含まない条件である。

【００２２】特に好ましい式Ｉ、II、IV、VIおよびＸの
基群はＺが酸素原子であり、Ｒ₁ が水素原子、ハロゲン
原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボ
ニル基であり、Ｒ₂ が水素原子であり、Ｒ₃ 及びＲ₄ が
各々独立に炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
子数１ないし４のアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ない
し４の）アルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のハ
ロアルコキシ基、もしくはハロゲン原子を表し、双方合
わせて炭素原子数４以上を含まないものであり、及び橋
Ａが未置換またはハロゲン原子もしくは炭素原子数１な
いし４のアルキル基で置換されている条件である。

【００２３】以上のような基を有する式II、IV、VIおよ
びＸから製造された好ましい式Ｉで表される化合物とし
て：Ｎ−（２−メチル−１−イソキノロン−５−イルス
ルホニル）−Ｎ′−（４−メトキシ−６−メチル−１，
３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（３−メチ
ル−２，２−ジオキソ−１，２−ベンゾキサチイン−８
−イルスルホニル）−Ｎ′−（４−ジ−フロロメトキシ
−６−メチルピリミジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−
ブロモ−３−メチル−２，２−ジオキソ−１，２−ベン
ゾキサチイン−８−イルスルホニル）−Ｎ′−（４−メ
トキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）尿素、Ｎ−（３−メチル−２，２−ジオキソ−１，
２−ベンゾキサチイン−８−イルスルホニル）−Ｎ′−
（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン
−２−イル）尿素が挙げられる。

【００２４】本発明の化合物により式Ｉで表される化合
物を製造する為の第１の方法は、次式II：

【化１０】 〔式中、Ｒ₁ 及びＡは上記定義されたものと同じ意味を
表す。〕で表される縮合したフェニルスルホンアミドを
次式III ：

【化１１】 〔式中、Ｅ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ 及びＺは上記で定義され
たものと同じ意味を表し、Ｒはフェニル基、アルキル基
もしくは置換されたフェニル基を表す。〕で表されるＮ
−ピリミジニルカルバメートもしくはＮ−トリアジニル
カルバメートと、塩基の存在下で反応させることよりな
る。本発明の化合物により式Ｉで表される化合物を得る
為の第２の方法は次式IV：

【化１２】 〔式中、Ａ，Ｒ₁ 、及びＺは上記で定義されたものと同
じ意味を表す。〕で表される縮合したフェニルスルホニ
ルイソシアネートもしくはフェニルスルホニルイソチオ
シアネートを次式Ｖ：

【化１３】 〔式中、Ｅ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ 及びＲ₄ は上記で定義されたも
のと同じ意味を表す。〕で表されるアミノピリミジンも
しくはアミノトリアジンと、塩基の存在下で反応させる
ことよりなる。本発明の化合物により式Ｉで表される化
合物を得る為の第３の方法は、次式VI：

【化１４】 〔式中、Ａ，Ｒ₁ 及びＺは上記で定義されたものと同じ
意味を表し、Ｒはフェニル基、アルキル基もしくは置換
されたフェニル基を表す。〕で表される縮合したＮ−フ
ェニルスルホニルカルバメートを上記式Ｖで表されるア
ミノピリミジンもしくはアミノトリアジンと反応させる
ことによっても得られる。

【００２５】必要とされる場合には、得られた式Ｉで表
される尿素をアミン、アルカリ金属水酸化物、アルカリ
土類金属水酸化物もしくは４級アンモニウム塩基を用い
て付加塩に転化させることもできる。この転化は、例え
ば式Ｉで表される化合物を等モル量の塩基と反応させ、
溶媒を留去することにより行なわれる。

【００２６】式Ｉで表される化合物を得る為のこれらの
反応は、中性不活性有機溶媒中で行なわれるのが都合が
良い。そのような溶媒の例として、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンもしくはシクロヘキサン；メチレンクロラ
イド、クロロホルム、四塩化炭素もしくはクロロベンゼ
ンの様な塩素化炭化水素；ジエチルエーテル、エチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、テトラヒドロフランもしくはジオキサ
ンの様なエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリ
ルの様なニトリル類；ジメチルホルムアミド、ジエチル
ホルムアミドもしくはＮ−メチルピロリジノンの様なア
ミドが挙げられる。

【００２７】反応温度は好ましくは−２０℃ないし＋１
２０℃の範囲である。カップリング反応は通常わずかに
発熱性であり室温で行なわれる。反応時間を短縮する為
もしくは反応を開始する為には反応混合物を短時間に沸
点まで加熱することが得策である。反応時間は触媒とし
て塩基もしくはイソシアネートを数滴添加することによ
ってもまた短縮できる。好ましい塩基は、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、キヌクリジン、１，４−ジア
ザビシクロ〔２，２，２〕オクタン、１，５−ジアザビ
シクロ〔４，３，０〕−ノン−５−エンもしくは１，８
−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデセ−７−エンの
様な３級アミンである。しかしながら使用される塩基と
しては無機塩基、例えば水素化ナトリウムもしくは水素
化カルシウムの様な水素化物、水酸化ナトリウムもしく
は水酸化カリウムの様な水酸化物、炭酸ナトリウムもし
くは炭酸カリウムの様な炭酸塩、または炭酸水素ナトリ
ウムもしくは炭酸水素カリウムの様な炭酸水素塩もまた
可能である。

【００２８】式Ｉで表される最終生成物は反応混合物の
濃縮及び／又は溶媒の留去により、及びエーテル、芳香
族炭化水素もしくは塩素化炭化水素の様な該化合物が難
溶性の溶媒中において再結晶もしくは固形残渣を粉砕す
ることにより単離される。

【００２９】式IIで表される新規な化合物は種々の方法
により提供される。例えば次式VII：

【化１５】 〔式中、Ｒ₁ 及びＡは上記で定義されたものと同じ意味
を表す。〕で表されるアニリンをジアゾ化し、塩化銅の
様な触媒の存在下、塩酸もしくは酢酸中でジアゾ基を二
酸化イオウで置換し、結果として生ずる次式Ｘ：

【化１６】 〔式中、Ａ及びＲ₁ は上記で定義されたものと同じ意味
を表す。〕で表されるフェニルスルホニルクロライドを
水酸化アンモニウム溶液と反応させることにより式IIで
表される化合物が得られる。出発物質として使用される
対応するアニリン誘導体は公知であるかもしくは公知方
法により製造される。同様に、式IIで表される化合物は
次式VIII：

【化１７】 〔式中、Ｒ₁ 及びＡは上記で定義されたものと同じ意味
を表す。〕で表されるフェニルスルホン酸の誘導体をＰ
Ｃｌ₅ ，ＰＯＣｌ₃ ，ＣＯＣｌ₂ もしくはＳＯＣｌ₂ の
様なクロル化剤との処理により対応する式Ｘで表される
フェニルスルホニルクロライドに転化し、この塩化物を
水酸化アンモニウム水溶液と反応させることにより得ら
れる。また、式IIの化合物は次式IX：

【化１８】 （式中、Ｒ₁ 及びＡは上記で定義されたものと同じ意味
を表す。）で表されるベンジルチオエーテルを塩素処理
により転化し、結果として生じる式Ｘで表されるフェニ
ルスルホニルクロライドを水酸化アンモニウム溶液と反
応させることにより得られる。

【００３０】式IVで表されるフェニルスルホニルイソシ
アネートもまた新規であり、式IIで表されるスルホンア
ミドをブチルイソシアネートの存在下、溶媒として塩素
化炭化水素を用いて、還流温度でホスゲンと反応させる
ことにより得られる。類似の反応が“有機合成化学にお
ける新方法（Neuer Methoden der Praparativen Organi
schen Chemie）”、第VI巻、第２１１〜２２９頁、ヘミ
ー出版（Verlag Chemie）、ヴァインハイム、１９７０
年に記載されている。

【００３１】式IVで表されるイソチオシアネートは式II
で表されるスルホンアミドを二硫化炭素及び水酸化カリ
ウムで処理し、続いて、得られた二カリウム塩をホスゲ
ン化することにより得られる。その様な製造方法はArc
h. Pharm.２９９，１７４（１９６６）中に記載されて
いる。

【００３２】式VIで表されるＮ−フェニルスルホニルカ
ルバメートは式IIで表されるスルホンアミドを塩基の存
在下で炭酸ジフェニルと反応させることにより得られ
る。類似の方法が日本国特許第６１１６９号明細書に記
載されている。

【００３３】式Ｘで表される縮合したフェニルスルホニ
ルクロライドもまた新規であり、同様に式Ｉで表される
化合物の合成の為に特に開発されたものである。

【００３４】式Ｖで表される出発物質としてのアミノピ
リミジン及びアミノトリアジン、並びに式III で表され
る対応するフェニルカルバメートは以前から知られてい
るかもしくはヨーロッパ特許願第７０８０４号に記載さ
れており、または該化合物は上記文献に開示されている
化合物より公知方法により製造される。

【００３５】最終生成物は反応混合物を濃縮及び／又は
溶媒を留去することにより単離され、エーテル、芳香族
炭化水素もしくは塩素化炭化水素の様な該化合物が難溶
である溶媒中で再結晶もしくは固形の残渣を粉砕するこ
とにより精製される。

【００３６】式Ｉで表される化合物は安定な化合物であ
る。従って、取り扱うにあたっては何の保護処理も必要
としない。

【００３７】低い施用率で用いた場合、式Ｉで表される
化合物は優れた選択的成長抑制及び選択的除草特性を示
し、有用植物、特に穀物、綿、大豆、とうもろこし及び
稲の栽培に使用する為に最も適したものになる。いくつ
かの場合には現在総合除草剤によってのみ防除されてい
る雑草に対しても損傷を与えることができる。

【００３８】式Ｉの化合物の作用形式は通常と異なる。
多くの場合移動性である。即ち、該化合物は植物に吸収
された後、作用を発現する他の部所へ移動する。それ故
に例えば表面処理により多年生植物の根に損傷を与える
ことが可能である。他の除草剤及び生長調節剤と比較し
て、式Ｉで表される化合物は非常に低い施用率で用いた
場合にも効果がみられる。

【００３９】式Ｉで表された化合物はそのほかに明白な
成長調節特性、特に成長抑制特性を有する。単子葉植物
の成長及び双子葉植物の成長を抑制することができる。
それ故に、例えば式Ｉの化合物は熱帯地方でしばしば間
作として栽培されている豆科植物の成長を、栽培植物の
間の土壌の浸食は防ぐが栽培植物と競合することは出来
ない様に選択的に抑制する。

【００４０】多くの栽培植物の草丈成長の抑制により栽
培面積あたりより多くの植物の播種が可能になり、その
結果単位面積当たり高収率で収穫される。成長調節剤の
使用による収量増加の他の機構は草丈成長の抑制によ
り、栄養による花の形成や結実の促進作用が増大するこ
とよりなる。

【００４１】高い施用率で用いると、全ての試験植物は
成長に深刻な損傷を受け枯死した。

【００４２】式Ｉで表される化合物に関し、それを含有
する除草性及び成長調節特性を有する組成物、並びに発
芽前及び発芽後の雑草を防除する方法及び単子葉植物及
び双子葉植物、特に牧草、熱帯の間作植物及びタバコの
吸根の成長抑制の方法が得られる。

【００４３】式Ｉで表される化合物はそのままの形でも
しくは、好ましくは製剤技術において従来から使用され
る助剤と共に用いられ、公知方法により乳化濃縮物、被
覆性ペースト、直接噴霧可能なもしくは希釈可能な溶
液、希釈乳剤、湿潤性粉末、可溶性粉末、ダスト、顆粒
剤及び例えばポリマー物質に充填されたカプセル剤に製
剤される。組成物の性質と同様に、スプレー、アトマイ
ザー、微粉化、散乱もしくは流し込みの様な施用方法が
施用目的及び占める環境に従って選択される。

【００４４】製剤、即ち式Ｉで表される化合物（有効成
分）及び適当な場合には固体もしくは液体の助剤を含有
する組成物は公知方法、例えば均一に混合及び／又は有
効成分を増量剤、例えば溶媒、固体担体及び適当な場合
には界面活性化合物（界面活性剤）と共に粉砕すること
により製造される。

【００４５】適当な溶媒として：芳香族炭化水素、好ま
しくはキシレン混合物もしくは置換されたナフタレンの
様な炭素原子数８ないし１２の留分、ジブチルフタレー
トもしくはジオクチルフタレートの様なフタレート類、
シクロヘキサンもしくはパラフィン類の様な脂肪族炭化
水素、エタノール、エチレングリコール、エチレングリ
コールのモノメチルもしくはモノエチルエーテルの様な
アルコール及びグリコール並びにそのエーテル及びエス
テル、シクロヘキサノンの様なケトン、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、ジメチルスルホキシドもしくはジメチル
ホルムアミドの様な極性の高い溶媒、並びにエポキシド
化ヤシ油もしくは大豆油の様なエポキシド化植物油、ま
たは水が挙げられる。

【００４６】例えばダストや分散性粉末に使用される固
体担体は通常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロ
ナイト、もしくはアタパルジャイトの様な天然無機充填
剤である。物理的特性を改良する為に高分散性の珪酸も
しくは高分散性の吸収ポリマーを添加することも可能で
ある。適する粒状化吸着担体は多孔性物質であり、例と
して軽石、破壊レンガ、セピオライトもしくはベントナ
イトが挙げられ；適する非吸収性担体は、方解石もしく
は砂の様な物質である。更に、非常に多くの予備粒状化
した無機及び有機物質、特にドロマイトまたは粉末化植
物残骸が使用できる。

【００４７】製剤化される化合物の性質によるが、適す
る界面活性剤は良好な乳化性、分散性、湿潤性を有する
非イオン性、陽イオン性、及び／又は陰イオン性界面活
性剤である。”界面活性剤”の用語は界面活性剤の混合
物をも含むものと理解されたい。

【００４８】適する陰イオン性界面活性剤としては水溶
性石鹸および水溶性合成界面活性剤の両者が可能であ
る。

【００４９】適する石鹸としては、炭素原子数１０ない
し２２の高級脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、または未置換のもしくは置換されたアンモニウム
塩、例えばオレイン酸もしくはステアリン酸の、または
例えばヤシ油もしくは獣脂から得られる天然脂肪酸混合
物のナトリウムもしくはカリウム塩が挙げられる。脂肪
酸メチルタウリン塩もまた例として挙げられる。

【００５０】しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、
特に脂肪スルホネート、脂肪スルフェート、スルホン化
ベンズイミダゾール誘導体もしくはアルキルアリールス
ルホネートがより頻繁に使用される。

【００５１】脂肪スルホネートもしくはスルフェートは
通常アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または未置
換もしくは置換されたアンモニウム塩の形態をとり、ア
シル基のアルキル部分を含む炭素原子数８ないし２２の
アルキル基を含有する。例としてリグノスルホン酸、ド
デシルスルフェートもしくは天然脂肪酸から得られる脂
肪アルコールスルフェートの混合物のナトリウムもしく
はカルシウム塩が挙げられる。該化合物には脂肪アルコ
ール／エチレンオキシド付加物の硫酸エステルおよびス
ルホン酸エステルの塩も含まれる。スルホン化ベンズイ
ミダゾール誘導体は好ましくはスルホン酸基を２個と炭
素原子数８ないし２２の脂肪酸基を１個含む。アルキル
アリールスルホネートの例としてはドデシルベンゼンス
ルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、もしくはナ
フタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物のナ
トリウム、カルシウムもしくはトリエタノールアミン塩
が挙げられる。対応するホスフェート、例えば４ないし
１４モルのエチレンオキシドを有するｐ−ノニルフェノ
ールの付加物のリン酸エステルもしくはリン脂質もまた
適している。

【００５２】非イオン性界面活性剤は好ましくは脂肪族
もしくは脂環式アルコール、または飽和もしくは不飽和
の脂肪酸およびアルキルフェノール類のポリグリコール
エーテル誘導体であり、該誘導体は３ないし３０のグリ
コールエーテル基並びに（脂肪族）炭化水素部分には８
ないし２０個の炭素原子およびアルキルフェノールのア
ルキル基部分には６ないし１８個の炭素原子を含有す
る。

【００５３】非イオン性界面活性剤の更に適する例はポ
リプロピレングリコール、エチレンジアミン、プロピレ
ングリコール、およびアルキル鎖に炭素原子数１ないし
１０個を有するアルキルポリプロピレングリコールとポ
リエチレンオキシドの水溶性付加物であり、該付加物は
２０ないし２５０のエチレングリコールエーテル基及び
１０ないし１００のプロピレングリコールエーテル基を
含有する。該化合物は通常プロピレングリコール単位あ
たり１ないし５個のエチレングリコール単位を含有す
る。

【００５４】非イオン界面活性剤の代表的な例としてノ
ニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリ
グリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオ
キシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタ
ノール、ポリエチレングリコール及びオクチルフェノキ
シエトキシエタノールが挙げられる。ポリオキシエチレ
ンソルビタンの脂肪酸エステル及びポリオキシエチレン
ソルビタントリオレートもまた適する非イオン性界面活
性剤である。

【００５５】陽イオン性界面活性剤は好ましくはＮ置換
体として炭素原子数８ないし２２のアルキル基を少なく
とも１個以上有し、他の置換基として、未置換もしくは
ハロゲンで置換された低級アルキル基もしくは低級ヒド
ロキシアルキル基を有する４級アンモニウム塩である。
該塩は好ましくはハロゲン化物、メチル硫酸塩、もしく
はエチル硫酸塩の形態であり、例えばステアリルトリメ
チルアンモニウムクロライドもしくはベンジルジ（２−
クロロエチル）エチルアンモニウムブロマイドである。

【００５６】製剤技術において慣用的に使用されている
界面活性剤は例えば下記の刊行物に記載されている： ”マクカッチャンズ デタージェンツ アンド エマル
シファイアーズ アニュアル（McCutcheon's Detergent
s and Emulsifiers Annual) ”, マック出版社, ニュー
ジャージー州, リッジウッド, １８８１年；Ｈ．スター
シャ著；”テンシード−タッシェンブーフ（Tensid-Tas
chenbuch)"，第２版，ハンザ出版社（C.Hanser Verla
g), ミュンヘン及びウィーン，１９８１年；Ｍ．アンド
Ｊ．アッシュ著；”エンサイクロペディア オブ サー
ファクタント（Encyclopedia of Surfactants)，第Ｉな
いしIII 巻、ケミカル出版社、ニューヨーク、１９８０
ないし１９８１年。

【００５７】殺有害生物組成物は通常、式Ｉで表される
化合物０．１ないし９５％、好ましくは０．１ないし８
０％、固体もしくは液体の助剤１ないし９９．９％及び
界面活性剤０ないし２５％、好ましくは０．１ないし２
５％を含有する。

【００５８】好ましい製剤は特に下記の成分からなる。 （％は重量％を示す。）乳剤原液： 有効成分 １ないし２０％、好ましくは５ないし１０％ 界面活性剤 ５ないし３０％、好ましくは１０ないし２０％ 液体担体 ５０ないし９４％、好ましくは７０ないし８５％ダスト： 有効成分 ０．１ないし１０％、好ましくは０．１ないし１％ 固体担体 ９９．９ないし９０％、好ましくは９９．９ないし９９％懸濁原液： 有効成分 ５ないし７５％、好ましくは１０ないし５０％ 水 ９４ないし２５％、好ましくは９０ないし３０％ 界面活性剤 １ないし４０％、好ましくは２ないし３０％湿潤粉末： 有効成分 ０．５ないし９０％、好ましくは１ないし８０％ 界面活性剤 ０．５ないし２０％、好ましくは１ないし１５％ 固体担体 ５ないし９５％、好ましくは１５ないし９０％顆粒剤： 有効成分 ０．５ないし３０％、好ましくは３ないし１５％ 固体担体 ９９．５ないし７０％、好ましくは９７ないし８５％

【００５９】市販品は好ましくは濃厚物として製剤化さ
れ、最終使用者は通常、希釈剤を用いる。製剤は０．０
０１％の濃度にまで希釈される。施用率は通常０．０１
または１０ｋｇ ａ．ｉ．／ｈａ、好ましくは０．０２
５ないし５ｋｇ ａ．ｉ．／ｈａである。

【００６０】組成物はまた安定剤、消泡剤、粘度調節
剤、結合剤、粘着付与剤の様な成分、並びに肥料及び特
別な効果を得る為の他の化合物を含有し得る。

【００６１】

【実施例】本発明は下記の実施例により説明される。製造実施例 実施例Ｈ１ ： Ｎ−（６−ブロモ−２，２−ジオキソ−１，２−ベンゾ
キサチイン−８−イルスルホニル）−Ｎ′−（４，６−
ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素 ａ）６−ブロモ−３，４−ジヒドロ−４−ヒドロキシ−
２，２−ジオキソ−１，２−ベンゾキサチイン サリチルアルデヒド２４．２ｇを１００mlの無水ピリジ
ンに溶解し、この溶液にメチルスルホニルクロライド１
７mlを０℃で滴下する。反応混合物を２０ないし２５℃
で５時間攪拌した後、氷と１０％塩酸の混合物中に注
ぐ。この混合物をエーテルで抽出し、有機相を硫酸ナト
リウムで乾燥し濃縮すると５−ブロモ−２−メチルスル
ホニルオキシベンズアルデヒド３０ｇが得られる。これ
をただちにメチレンクロライド１００mlに溶解し、その
溶液中に１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデ
セ−７−エン１６mlを０℃で滴下する。混合物を３０分
間攪拌し、氷と１０％塩酸の混合物中に注ぐ。エーテル
で抽出後、有機相を乾燥し濃縮すると６−ブロモ−３，
４−ジヒドロ−４−ヒドロキシ−２，２−ジオキソ−
１，２−ベンゾキサチイン２３．０ｇが得られる。 ｂ）６−ブロモ−２，２−ジオキソ−１，２−ベンゾキ
サチイン 上記ａ）で得られた６−ブロモ−３，４−ジヒドロ−４
−ヒドロキシ−２，２−ジオキソ−１，２−ベンゾキサ
チイン２３．０ｇを更に精製せずにピリジン５０mlに溶
解する。この溶液を０℃に冷却しリン酸オキシトリクロ
ライド１６．０ｇを滴下する。混合物を２０℃ないし２
５℃で３時間攪拌した後、氷水中に注意して注ぐと生成
物が沈殿する。沈殿物を単離しエタノールから再結晶す
ると融点１４０ないし１４１．５℃の６−ブロモ−２，
２−ジオキソ−１，２−ベンゾキサチイン１７．５ｇ
（理論値の８２％）が得られる。 ｃ）６−ブロモ−８−クロロスルホニル−２，２−ジオ
キソ−１，２−ベンゾキサチイン ６−ブロモ−２，２−ジオキソ−１，２−ベンゾキサチ
イン６．０ｇ及びクロロスルホン酸２２．０ｇを１時間
で６０℃に加熱する。得られた混合物を氷水中に注ぐ。
沈殿した６−ブロモ−８−クロロスルホニル−２，２−
ジオキソ−１，２−ベンゾキサチインを単離し、水洗し
た後乾燥する。 ｄ）６−ブロモ−８−スルファモイル−２，２−ジオキ
ソ−１，２−ベンゾキサチイン 上記ｃ）で得られた結晶性生成物をできるだけ少量のテ
トラヒドロフランに溶解し、その溶液を２５％のアンモ
ニア水溶液２０mlに滴下する。反応混合物を３０分間攪
拌した後氷と１０％塩酸の混合物中に注ぐ。エーテルで
抽出し、融点２２４−２２８℃（分解し黒色になる）を
示す６−ブロモ−８−スルファモイル−２，２−ジオキ
ソ−１，２−ベンゾキサチイン０．３ｇを得る。 ｅ）Ｎ−（６−ブロモ−２，２−ジオキソ−１，２−ベ
ンゾキサチイン−８−イルスルホニル）−Ｎ′−（４，
６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素 ６−ブロモ−８−スルファモイル−２，２−ジオキソ−
１，２−ベンゾキサチイン０．３ｇをアセトニトリル１
０ml中に溶解する。この溶液にＮ−（４，６−ジメトキ
シピリミジン−２−イル）フェニルカルバメート０．２
５ｇ及び１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデ
セ−７−エン０．１５ｇを添加し、該混合物を２０℃な
いし２５℃で２時間攪拌する。該混合物を５％塩酸で酸
性にして水で希釈する。得られた沈殿油状物を酢酸エチ
ルで抽出し、合わせた有機相を水洗し、乾燥した後濃縮
する。油状残渣をエーテルから再結晶すると融点２０４
℃ないし２０９℃（分解）を示すＮ−（６−ブロモ−
２，２−ジオキソ−１，２−ベンゾキサチイン−８−イ
ルスルホニル）−Ｎ′−（４，６−ジメトキシピリミジ
ン−２−イル）尿素０．３ｇが得られる。

【００６２】実施例Ｈ２： ３−メチル−２，２−ジオキソ−１，２−ベンゾキサチ
イン−８−イルスルホニルイソシアネート ａ）Ｎ−（３−メチル−２，２−ジオキソ−１，２−ベ
ンゾキサチイン−８−イルスルホニル）−Ｎ′−メチル
尿素 メチルイソシアネート１．１５ｇを０℃で３−メチル−
８−スルファモイル−２，２−ジオキソ−１，２−ベン
ゾキサチイン５．５ｇ及び１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕ウンデセ−７−エン３．２ｇの溶液中に
滴下する。得られた反応混合物を２０℃ないし２５℃で
２時間攪拌し、水で希釈し、５％の炭酸ナトリウム溶液
で中和した後濾過する。濾液を酸性にするとＮ−（３−
メチル−２，２−ジオキソ−１，２−ベンゾキサチイン
−８−イル−スルホニル）−Ｎ′−メチル尿素５．４ｇ
が沈殿する。この沈殿を単離し乾燥する。 ｂ）３−メチル−２，２−ジオキソ−１，２−ベンゾキ
サチイン−８−イルスルホニルイソシアネート Ｎ−（３−メチル−２，２−ジオキソ−１，２−ベンゾ
キサチイン−８−イルスルホニル）−Ｎ′−メチル尿素
５．０ｇを無水クロロベンゼン１５０mlに分散させ、該
分散液に１３０℃でホスゲンを飽和させる。この添加の
間に透明な溶液が形成される。続いて溶媒を減圧下で湿
気を排除した状態で留去する。油状残渣として得られる
３−メチル−２，２−ジオキソ−１，２−ベンゾキサチ
イン−８−イルスルホニルイソシアネートはそれ以上精
製せずに式Ｉで表されるピリミジニル尿素及びトリアジ
ニル尿素の製造に使用できる。

【００６３】次表に記載した中間体化合物と最終生成物
が対応する方法により得られた。 第１表： Ｑ−ＳＯ₂ −ＮＨ₂

【表１】

【００６４】

【００６５】

【００６６】

【００６７】第５表：

【化１９】 Ｑは第１表で縮合したフェニル環に対して示したものと
同じ意味を表す。

【００６８】製剤実施例 実施例Ｆ１： 式Ｉで表される化合物の製剤実施例（％は
重量％を示す） ａ）水和剤 ａ） ｂ） ｃ） 式Ｉの化合物 ２０％ ６０％ ０．５％ リグノスルホン酸ナトリウム ５％ ５％ ５％ ラウリル硫酸ナトリウム ３％ − − ジイソブチルナフタレンスルホン 酸ナトリウム − ６％ ６％ オクチルフェノールポリエチレン グリコールエーテル （エチレンオキシド７−８モル） − ２％ ２％ 高分散ケイ酸 ５％ ２７％ ２７％ カオリン ６７％ − − 塩化ナトリウム − − ５９．５％ 有効成分を助剤とともに十分に混合した後、該混合物を
適当なミルで良く磨砕すると、水で希釈して所望の濃度
の懸濁液を得ることのできる水和剤が得られる。

【００６９】 ｂ）乳剤原液 ａ） ｂ） 式Ｉの化合物 １０％ １％ オクチルフェノールポリエチレングリコール エーテル（エチレンオキシド４−５モル） ３％ ３％ ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３％ ３％ ヒマシ油ポリグリコールエーテル （エチレンオキシド３６モル） ４％ ４％ シクロヘキサノン ３０％ １０％ キシレン混合物 ５０％ ７９％ この乳剤原液を水で希釈することにより、所望の濃度の
エマルジョンを得ることができる。

【００７０】 ｃ）粉剤 ａ） ｂ） 式Ｉの化合物 ０．１％ １％ タルク ９９．９％ − カオリン − ９９．９％ 有効成分を担体とともに混合し、適当なミル中でこの混
合物を磨砕することにより、そのまま使用することので
きる粉末を得た。

【００７１】 ｄ）押し出し粒剤 ａ） ｂ） 式Ｉの化合物 １０％ １％ リグノスルホン酸ナトリウム ２％ ２％ カルボキシメチルセルロース １％ １％ カオリン ８７％ ９６％ 有効成分を助剤とともに混合・磨砕し、続いてこの混合
物を水で湿らす。混合物を押し出し、空気中で乾燥させ
る。

【００７２】 ｅ）被覆粒剤 式Ｉの化合物 ３％ ポリエチレングリコール２００ ２％ カオリン ９４％ 細かく粉砕した有効成分を、ミキサー中で、ポリエチレ
ングリコールで湿らせたカオリンに均一に施用する。こ
の方法により非粉塵性被覆粒剤が得られる。

【００７３】 ｆ）懸濁原液 ａ） ｂ） 式Ｉの化合物 ４０％ ５％ エチレングリコール １０％ １０％ ノニルフェノールポリエチレング リコールエーテル（エチレンオキ シド１５モル） ６％ １％ リグノスルホン酸ナトリウム １０％ ５％ カルボキシメチルセルロース １％ １％ ３７％ホルムアルデヒド水溶液 ０．２％ ０．２％ ７５％水性エマルジョン形 シリコーンオイル ０．８％ ０．８％ 水 ３２％ ７７％ 細かく粉砕した有効成分を助剤とともに均一に混合し、
水で希釈することにより所望の濃度の懸濁液を得ること
のできる懸濁性濃厚物が得られる。

【００７４】 ｇ）塩の溶液 式Ｉの化合物 ５％ イソプロピルアミン １％ オクチルフェノールポリエチレングリコール ３％ エーテル（エチレンオキシド７８モル） 水 ９１％

【００７５】生物試験例 実施例Ｂ１： 発芽前の除草作用 プラスチック容器を発泡バーミキュライト（密度：０．
１３５ｇ／ｃｍ³ ，水吸収量：０．５６５ ｌ／ｌ）で
満たす。７０．８ｐｐｍの濃度で試験化合物を含む脱イ
オン水中の水性乳剤により非吸着性バーミキュライトを
飽和させた後、下記植物の種子をその表面に播く：ナス
ツルチウム オフィロシナリス（Nasturtium officinal
is) 、アグロスチス テヌイス(Agrostis tenuis) 、ス
テラリアメディア(Stellaria media) およびジギタリア
サングイナリス(Digitaria sanguinalis) 。次いで容
器を２０℃、照射約２０ルクス及び相対湿度７０％の気
候室中に保持する。４日ないし５日の発芽期の間、局部
的な湿度を増加させるため光透過性物質でおおい、そし
て脱イオン水で灌水する。５日目の後、市販液体肥料
(登録商標Greenzit，例チバ−ガイギー) の０．５％を
この水に加える。播種後１２日目に試験結果を評価し、
そして植物に対する作用を下記の等級に従って評価す
る： １：植物が発芽しないかまたは全く枯れる ２〜３：非常に著しい作用 ４〜６：中くらいの作用 ７〜８：弱い作用 ９：全く作用なし（未処理の対照物と同等） 発芽前の作用： 試験化合物懸濁液の濃度：７０．８ｐｐｍ

【００７６】実施例Ｂ２：熱帯の間作植物の成長抑制 試験植物〔セントロセーマ プルミエリ (Centrosema p
lumieri)及びセントロセーマ プベセンス(Centrosema
pubescens)〕を完全に成長するまで栽培した後、６０ｃ
ｍの高さに切り落とす。７日後に試験化合物の水性乳濁
液を該植物に散布する。試験植物は相対湿度を７０％に
保ち、１日に１４時間は人工光により６０００ルクスと
し、日中の温度を２７℃及び夜間の温度を２１℃の状態
に保った。試験は適用４週間後、対照実験のものと比較
して新たな成長を評価し、並びに秤量することによっ
て、もしくは植物に対する毒作用を決定することによっ
て評価する。この試験において試験植物に損傷を与える
ことなく、式Ｉの化合物で処理された植物の新成長度が
著しく減少したことが判明した。 （未処理の対照植物の新成長度の２０％以下）

【００７７】実施例Ｂ３：大豆の成長調節 ”ハルク(Hark)”種の大豆をプラスチック容器中、土／
ピートモス／砂の６：３：１の割合の混合物にまく。プ
ラスチック容器は温室内に設置され、温度、光度、肥料
添加及び灌水が最適状態に調整されたもとで植物は約５
週間のうちに５〜６葉期に成長する。次に式Ｉの化合物
の水性混合物を上記の植物に完全に濡れるまで噴霧す
る。施用率は１ヘクタール当たり１００ｇ ａ．ｉ．に
相当する。評価は適用後約５週間で行われる。未処理の
対照群と比較して評価すると式Ｉの化合物は主要な若枝
上で収穫された長角の数及び重量を著しく増加させる。

【００７８】実施例Ｂ４：穀類の成長抑制 夏大麦〔ホルデウム バルガー(Hordeum vulgare) 〕及
び夏ライ麦〔セケール(Secale) 〕を温室中にプラスチ
ックビーカーに入れた滅菌土中に播き、要求にあわせて
灌水する。播種後約２１日目に上記穀類の苗条を式Ｉの
化合物の水性混合物の噴霧によって処理する。施用率は
１ヘクタール当たり１００ｇ有効量に相当する。未処理
の対照植物との比較により式Ｉの化合物で処理した穀類
の成長が有意に低下し（対照群の６０ないし９０％）、
ある場合には茎の直径が増大することが示される。

【００７９】実施例Ｂ５：牧草の成長抑制 牧草であるロリウム・ペレネ (Lolium perenne) 、ポー
・プラテンシス(Poa pratensis) 、フェッカ・オヴィナ
(Festuca ovina) 、ダクチリス・グロメラーテ(Dactyli
s glomerate)及びシノドン・ダクチロン(Cynodon dacty
lon)の種を温室内の、土／ピートモス／砂の６：３：１
の混合物を盛ったプラスチック皿にまき、要求にあわせ
て灌水する。伸びた牧草は１週ごとに４ｃｍの高さに刈
り取り、播種後約５０日後及び最後の刈り取りから１日
後に式Ｉの化合物の水性混合物を噴霧する。試験化合物
の施用率は１ヘクタール当たり１００ｇ ａ．ｉ．まで
の施用率とする。牧草の成長は施用後２１日目に評価さ
れる。式Ｉの化合物は未処理の対照植物と比較して１０
ないし３０％の範囲内に新成長を低下させる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 339/08 // Ａ０１Ｎ 47/36 １０１ Ｅ 9159−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 401/12 ２５１ 7602−4Ｃ 411/12 7602−4Ｃ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（II）： 【化１】 〔式中、Ｒ₁ は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭
   素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし
   ４のハロアルキル基、シアノ基、−Ｘ−Ｒ₅ 基、−ＣＯ
   −Ｘ−Ｒ₆ 基、−ＣＯＮＲ₇ Ｒ₈ 基、−ＳＯＲ₉ 基もし
   くは−ＳＯ₂ −Ｒ₁₀基を表し、 Ｒ₅ は炭素原子数３ないし５のアルキニル基または未置
   換もしくはハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４
   のアルコキシ基で置換された炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基、または未置換もしくはハロゲン原子もしくは
   炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素
   原子数３ないし５のアルケニル基を表し、 Ｒ₆ 及びＲ₉ は各々独立に炭素原子数１ないし４のアル
   キル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素
   原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、炭素原子数
   ３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３ないし５のア
   ルキニル基、フェニル基もしくはベンジル基を表し、 Ｒ₇ 及びＲ₈ は各々独立に水素原子、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキ
   ル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、
   炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３な
   いし５のアルキニル基、フェニル基、もしくはベンジル
   基を表し、 Ｒ₁₀は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
   １ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハ
   ロアルコキシ基、もしくは−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄基を表し、 Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々独立に水素原子、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキ
   ル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、
   炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３な
   いし５のアルキニル基、フェニル基もしくはベンジル基
   を表し、 Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表し、 Ａは、次式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｙ−，（式中、Ｙは−ＮＨ
   −ＣＯ−，−ＮＨ−ＳＯ₂ −，−Ｓ−ＣＯ−，−Ｓ−Ｓ
   Ｏ₂ −，−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＳＯ₂ −よりなる群
   から選ばれた２原子の橋の構成部分を表す。）で表され
   る未置換または置換された不飽和の４原子の橋を表
   す。〕で表される縮合したフェニルスルホンアミド。
2. 【請求項２】 一般式（IV） 【化２】 〔式中、Ａは次式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｙ−（式中、Ｙは−
   ＮＨ−ＣＯ−，−ＮＨ−ＳＯ₂ −，−Ｓ−ＣＯ−，−Ｓ
   −ＳＯ₂ −，−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＳＯ₂ −のいず
   れかよりなる２原子の橋の構成部分を表す。）で表され
   る未置換または置換された不飽和の４原子の橋を表し、 Ｒ₁ は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数
   １ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロ
   アルキル基、シアノ基、−Ｘ−Ｒ₅ 基、−ＣＯ−Ｘ−Ｒ
   ₆ 基、−ＣＯＮＲ₇ Ｒ₈ 基、−ＳＯＲ₉ 基もしくは−Ｓ
   Ｏ₂ −Ｒ₁₀基を表し、 Ｒ₅ は炭素原子数３ないし５のアルキニル基または未置
   換もしくはハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４
   のアルコキシ基で置換された炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基、または未置換もしくはハロゲン原子もしくは
   炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素
   原子数３ないし５のアルケニル基を表し、 Ｒ₆ 及びＲ₉ は各々独立に炭素原子数１ないし４のアル
   キル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素
   原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、炭素原子数
   ３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３ないし５のア
   ルキニル基、フェニル基もしくはベンジル基を表し、 Ｒ₇ 及びＲ₈ は各々独立に水素原子、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキ
   ル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、
   炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３な
   いし５のアルキニル基、フェニル基、もしくはベンジル
   基を表し、 Ｒ₁₀は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
   １ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハ
   ロアルコキシ基、もしくは−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄基を表し、 Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々独立に水素原子、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキ
   ル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、
   炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３な
   いし５のアルキニル基、フェニル基もしくはベンジル基
   を表し、 Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表し、 Ｚは酸素原子または硫黄原子を表す。〕で表される縮合
   したフェニルスルホニルイソシアネートもしくはフェニ
   ルスルホニルイソチオシアネート。
3. 【請求項３】 一般式（VI）： 【化３】 〔式中、Ａは次式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｙ−（式中、Ｙは−
   ＮＨ−ＣＯ−，−ＮＨ−ＳＯ₂ −，−Ｓ−ＣＯ−，−Ｓ
   −ＳＯ₂ −，−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＳＯ₂ −のいず
   れかよりなる２原子の橋の構成部分を表す。）で表され
   る未置換または置換された不飽和の４原子の橋を表し、 Ｒ₁ は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数
   １ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロ
   アルキル基、シアノ基、−Ｘ−Ｒ₅ 基、−ＣＯ−Ｘ−Ｒ
   ₆ 基、−ＣＯＮＲ₇ Ｒ₈ 基、−ＳＯＲ₉ 基もしくは−Ｓ
   Ｏ₂ −Ｒ₁₀基を表し、 Ｒ₅ は炭素原子数３ないし５のアルキニル基または未置
   換もしくはハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４
   のアルコキシ基で置換された炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基、または未置換もしくはハロゲン原子もしくは
   炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素
   原子数３ないし５のアルケニル基を表し、 Ｒ₆ 及びＲ₉ は各々独立に炭素原子数１ないし４のアル
   キル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素
   原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、炭素原子数
   ３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３ないし５のア
   ルキニル基、フェニル基もしくはベンジル基を表し、 Ｒ₇ 及びＲ₈ は各々独立に水素原子、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキ
   ル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、
   炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３な
   いし５のアルキニル基、フェニル基、もしくはベンジル
   基を表し、 Ｒ₁₀は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
   １ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハ
   ロアルコキシ基、もしくは−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄基を表し、 Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々独立に水素原子、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキ
   ル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、
   炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３な
   いし５のアルキニル基、フェニル基もしくはベンジル基
   を表し、 Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表し、 Ｚは酸素原子または硫黄原子を表し、 Ｒはフェニル基、アルキル基または置換されたフェニル
   基を表す。〕で表される縮合したフェニルスルホニルカ
   ルバメート。
4. 【請求項４】 一般式（Ｘ）： 【化４】 〔式中、Ａは次式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｙ−（式中、Ｙは−
   ＮＨ−ＣＯ−，−ＮＨ−ＳＯ₂ −，−Ｓ−ＣＯ−，−Ｓ
   −ＳＯ₂ −，−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＳＯ₂ −からな
   る群より選ばれた２原子の橋の構成部分を表す。）で表
   される未置換または置換された不飽和の４原子の橋を表
   し、 Ｒ₁ は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数
   １ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロ
   アルキル基、シアノ基、−Ｘ−Ｒ₅ 基、−ＣＯ−Ｘ−Ｒ
   ₆ 基、−ＣＯＮＲ₇ Ｒ₈ 基、−ＳＯＲ₉ 基もしくは−Ｓ
   Ｏ₂ −Ｒ₁₀基を表し、 Ｒ₅ は炭素原子数３ないし５のアルキニル基または未置
   換もしくはハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４
   のアルコキシ基で置換された炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基、または未置換もしくはハロゲン原子もしくは
   炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素
   原子数３ないし５のアルケニル基を表し、 Ｒ₆ 及びＲ₉ は各々独立に炭素原子数１ないし４のアル
   キル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素
   原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、炭素原子数
   ３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３ないし５のア
   ルキニル基、フェニル基もしくはベンジル基を表し、 Ｒ₇ 及びＲ₈ は各々独立に水素原子、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキ
   ル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、
   炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３な
   いし５のアルキニル基、フェニル基、もしくはベンジル
   基を表し、 Ｒ₁₀は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
   １ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハ
   ロアルコキシ基、もしくは−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄基を表し、 Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々独立に水素原子、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキ
   ル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、
   炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３な
   いし５のアルキニル基、フェニル基もしくはベンジル基
   を表し、 Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す。〕で表される縮
   合したフェニルスルホニルクロライド。