JPH0347183A - イミダゾール又はピラゾール誘導体類を有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なＮ−［（＊素環式）アミノカルボニル］
イミダゾールスルホンアミド ールスルホンアミド類、チアゾールスルホンアミド類お
よびイソチアゾールスルホンアミド類の製造方法に関す
る。

望ましくない植物の生長の抑制するために有効な新規化
合物類は絶えず要求されている。最も一般的情況では、
例えばワタ、イネ、トウ゛モロコシ、コムギおよびダイ
ズの如き有用な作物中での雑草の生長を選択的に抑制す
るためのそのような化合物類が探し求められている．そ
のような作物中での未抑制の雑草生長は相当な損失を生
じ，農民のｆ１１益を減じ，そして消費者へのコストを
増大させる．他の情況では，全ての植物の生長を抑制す
る除草剤が望まれる．全ての植物の完全な抑制が望まれ
る区域の例は，燃料貯蔵タンク、弾薬庫および工業用貯
蔵区域の周辺の場所である．これらの目的用に商業的に
利用できる多くの製品類があるが，それより有効であり
、費用が安くそして環境的に安全な製品類に関する研究
が続けられてきている。

多種のをのＮ−［（複素環式）−７ミノカルボニル１ア
リールスルホンアミド類が除草剤として知られている．
そのような化合物類に関して発行されている二つの最初
の頃の特許はそれぞれ１９に発行された米国特許４，１
６９，７１９および４、１２７，４０５である．これら
の特許は一般［式中、 Ｗは０またはＳであることができ。

ＺはＮまたはＣＨであることができ、モしてＲは任意に
置換されていてもよいベンゼン、任意に置換されていて
もよいチオフェン、任意にｇｔ換されていてもよいフラ
ンまたはナフタレンである］ の化合物類を開示している．その後の文献類は。

Ｒｔがチオフェンまたはピロールである同様な化合物類
を開示している．例えば、１９８１年１２月９日に発行
されたヨーロッパ特許出願８１２３０２４６１、９、１
９８２年１１月１７日に発行された８２３０１５００．
３．１９８１年６月ｌ０日に発行された８０３０４２８
７．８．１９８１年１１月４日に発行された８１３０１
８７４゜４参照、該文献中には、Ｎ−［（複素環式）ア
ミ７カルポニル〕イミグゾールー、ピラゾール−チアゾ
ール−もしくはイソチアゾールスルホンアミド類の開示
または該新蜆化合物類が除草剤として有用であるという
指示はなかった。

式Ｉの化合物類が植物生長抑制剤および／または除草剤
として有用性を有することを今見出した・　　　　　　
ｎ ［式中。

ＲはＨまたはＣＨＩであり、 Ｑは または であり。

Ｒ１はＨ％ＣＩＮＣ，フルキル、Ｃ７〜Ｃ８アルケニル
、Ｃ６〜Ｃ・シクロアルキル。

Ｃ６〜ＣＳシクロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ・アルキニル、
Ｃ４〜Ｃ？シクロアルキルアルキル、−（Ｒ＋　？　Ｃ
）Ｉ）　ｎＣ（０）　Ｒｔ　＊、（Ｒ，、ＣＨ）ｎｃｏ
、Ｒ，、。

（Ｒ＋　？　ＣＨ）ｎｃＯｓＲｌ　ｇ、（Ｒｌｔ　ＣＨ
）ｎｃＯＮＲ２６Ｒ２１、（Ｒ＋　？　ＣＨ）ｎｓＯ２
ＮＲ２６Ｒ２１。

（Ｒ１７ＣＨ）ｎｓＯ２Ｒ２２、 ａ）１〜３〜３個）Ｆ、ＢｒもしくはＣＩ）７子、また
はｂ）ＯＲ，・で置換されたＣ８〜Ｃ。

アルキルであり。

Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は独立してＨまたはＣＨ３であり
、 Ｒ３はＨ，Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−ＯＲ・。

Ｎｏ２、Ｆ、Ｃ１，Ｂｒ、ＣＯ２Ｒ２４゜Ｓ　（０）ｍ
Ｒ２５または Ｓｏ、ＮＲ２゜Ｒ２１であり。

Ｒ６はＨ，Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル
、Ｃ３〜Ｃ４アルキニル、 ＣＯ２ＲＬ＠　、　Ｓ０２　ＮＲ２ｏ　Ｒ２ｔ、５Ｏ２
Ｒｙｚ或いはａ）　１〜３個（７）Ｆ、ＣＩもしくはＢ
ｒ原子、またはｂ）ＯＣＨ，で置換されたＣ！〜Ｃ４ア
ルキルであり、 Ｒ？はＨまたはＣＨ３であり。

Ｒ８はＨ，Ｃ１〜Ｇ、フルキル、−Ｏ Ｒ，、、ＮＯ２，Ｆ、Ｃ１，Ｂｒ、Ｃｏ２Ｒｔ　４　、
Ｓ　（０）ｍＲｔ　ｓまたはＳＯ２ＮＲ２０Ｒ２ｔであ
り。

Ｒ９はＣＨ，またはＣ２Ｈ６であり、 Ｒｏ。はＨ，ＣＩＷＣ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ，アルケニ
ル、Ｃｓ〜Ｃ４アルキニル。

ＣＯ２Ｒ２４、ＳＯ２ＮＲ２ｏ　Ｒ２ｉまたは５ｏ２Ｒ
２，であり、 Ｒ１１はＨ，Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｆ、Ｃ１，Ｂ　ｒ、
ＮＯ２、−ＯＲ，、、ｃｏ２Ｒ２４，３（０）ｍＲｚ　
ｓまたは ５ＯｔＮＲ２゜Ｒ２１であり。

ＲｔｅはＨまたはＣＨ，であり、 Ｒ１３およびＲＩＳは独立してＨ，Ｃ，〜Ｃ，Ｃ３アル
キル０ＲＩｓ　、Ｆ、ＣＩ。

Ｂｒ、ＮＯ２，Ｃ０２Ｒ２４，Ｓ　（０）ｍＲ２ｆｉま
たは３０２　ＮＲ２ｏ　Ｒ２１であり。

ＲＩＳはＨまたはＣＨ，であり、 Ｒ，・はＣ１−Ｃ，アルキルであり。

Ｒ１７はＨまたはＣＨ，であり。

Ｒ１１１はＣ，−Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル
、Ｃ１〜Ｃ，アルキニル、 ＣＨ，ＣＨ２Ｃ１または ＣＨ，Ｃ）１２０ＣＨ，であり、 ＲｔｅはＣ１〜Ｃ◆アルキル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル、
Ｃ３〜Ｃ，アルキニルまたはＣＨｔ　ＣＨ２０ＣＨｓで
あり、 Ｒ２゜およびＲ２１は独立してはＣＨ，またはＣ２Ｈう
であり。

Ｒ２２はＣ，ＮＣ，アルキルまたはＣＦ、であり、 Ｒ７３はｔｌ、　ＣＩ　、　Ｂ　ｒ、　ＣＨｓ　、　Ｆ
。

ＣＦ、、ＯＣＲ，またはＮＯ２であり。

Ｒ２４はＣＩＮＣ，アルキルまたはアリルであり。

Ｒ２’ｌはＣ１〜Ｃ３アルキルであり。

ｍは０．ｌまたは２であり、 ｎは０またはｌであり。

Ｒ２１１はＨ，Ｃ，−Ｃ３アルキルまたはＣＨ，ＣＣｏ
）ＮＨであり。

Ｒ？フはＨ，Ｃ，〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキ
シ、Ｃ１〜ＣｓアルキルチオまたはＣ３〜Ｃｓアルコキ
シカルボニルであり、 Ｒ２＠はＨ，Ｃ，〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃｓアルコキ
シ、Ｃ１〜Ｃ，アルキルチオ。

Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｎｏ２゜ＣＩ、Ｂｒ
またはＣＦｓ−’ｔ’あり。

Ｒ２，はＨ，ＣＩまたはＣＨ，であり。

Ｒ８゜はＨ，Ｃ１またはＣＨ３であり。

Ｒ３１はＣＩ、Ｃ，〜Ｃ，アルコキシカルボニルまたは
Ｃ，−Ｃ，アルキルであり、Ａは であり。

ＸＩ＊Ｃ）１３　、０ＣＨｉ　、　ＣＩ　、　Ｆ、ＯＣ
Ｆ、ＨまたはＳＣＦ、Ｈであり、 ＹはＣＨｓ、Ｃｔ　Ｈｓ、ＱＣ！（３、ＯＣｔ　Ｈ＠、
ＣＨ２０ＣＨｓ　。

ＣＨ（ＯＣＨｓ　）ｔ　、０ＣＨ２ＣＦａ、ＱＣＦｓ　
、ＮＨｔ　、ＮＨＣＨ３。

Ｎ　（ＣＨｓ　）　２　ｔ７’ｕｔＧ　ＣＦ２　”ｒ−
ｃ’あり、ここでＧは０またはＳであり、そしてＴはＨ
ｌＣＨＣＩＦ、ＣＨＢｒＦ、ＣＦ３ＩまたはＣＨＦ　Ｃ
Ｆ　ｓであり、 ＺはＣＨまたはＮであり。

ＹｌｔｔＨ，Ｃ１，ＣＨ３，０ＣＨａ　または０ＣＦ２
Ｈであり。

Ｘ、は０ＣＨｓ　、ＣＨｓ　、ＣＨ２ＣＨｓ、ＳＣＨ，
または５Ｃ８２ＣＨ３であり。

Ｙ２はＣＨｓ　、ＣＨ２ＣＨｓまたは ＣＨｚＣＦｓであり、 Ｘ、はＯＣＨｓｔたはＣＨｓ　であり、但し条件として
。

ａ）ＱがＱ−７，Ｑ−８，Ｑ−９またはＱ−ｌＯである
時には、ＲはＨであり、 ｂ）Ｒ，中の合計炭素数は８以下であり、ｃ）Ｒ，がＣ
１〜Ｃ３アルキル以外であるなら、Ｒ１はＨでなければ
ならず、 ｄ）ＲｓがＨ、ＣＨｓ　、　ＯＣＨｚまたはＮｏ２以外
である時には、Ｒ・はＨまたはＣＨりであり。

ｅ）Ｒ，がＣＯ２Ｒ＋　ｓ　・ ＳＯ，ＮＲ，。Ｒ２１または５Ｏ２Ｒ２２である時には
、ＲうはＨ，ＣＨｌ、ＱＣ）（ｓまたはＮＯ２であり。

ｆ）Ｒ１゜がＣ１〜Ｃｓアルキル以外である時には、Ｒ
１１はＨ，Ｃ１，ＯＣＲ，、ＮＯ２またはＣＨ，であり
。

ｇ）Ｒ宜３またはＲ１４の一方が ＣＯ２Ｒ，４，５（０）ｍＲ２、またはＳ　０２　ＮＲ
２ｏ　Ｒ２１である時には、他方はＨ，ＣＩ、ＣＨ，、
ＯＣＲ，またはＮｏ２であり。

ｈ）ＲｚｓおよびＲ１゜は同時にＣａではなく、ｉ）Ｘ
がＣａまたはＦである時には、２はＣＨであり、そして
ＹはＯＣＨ，、ＮＨ，、ＮＨＣＨｌまたはＮ　（ｃ　Ｈ
３）！であり、ｊ）ＱがＱ−７、Ｑ−８、Ｑ−９または
Ｑ−１Ｏである時には、ＡはＡ−１であり、ＸはＣＨ３
、ＯＣＨ，またはＯＣＦ　、Ｈであり、ＹはＣＨ３、Ｏ
ＣＨｓ、ＯＣ！Ｈ５、ＯＣＦ、ＨまたはＣＨ，ＯＣＨ３
であり、そして ｋ）　ＸまたはＹがＯＣＦ、Ｈである時には、ＺはＣＨ
である］ およびそれの農業的に適している塩類。

本発明は特に、前記式（Ｉ）において、Ｒが水素原子で
あり； Ｑが下記Ｑ−４、Ｑ−６、Ｑ−７、Ｑ−８又はのいずれ
かを示し、これらの式中、 Ｒ１はメチル基であり、 Ｒ１１は一〇〇ＯＲ□であり、 Ｒ１４は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ１！は水
素原子であり、 Ｒｏは水素原子又はメチル基であり、 Ｒｏは水素原子又はメチル基であり、 Ｒ４はメチル基であり、 Ｒ２，は水素原子又はメチル基であり、Ｒｘｔは−’Ｃ
０ＯＲ，，であり、 Ｒ２１は−ＣＯＯＲｔ　ａであり、 Ｒ３１は−ＧＯＯＲ□又は塩素原子であり；Ａが下記式 但し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に −ＣＨ，又は−ＯＣＨ３である、 を′示す、 スルホニル尿素誘導体の製造方法に関す名。

ある群の化合物類が、それらの高い除草剤活性および／
または植物生長ｒＡ節剤活性のためおよび／またはそれ
らの製造の容易さのために好適である。これらの好適な
群を以下に示す： １、ＱがＱ−１であり、セしてＲがＨである、式１式％ １ａ、ＡがＡ−１であり、モしてＺがＣＨ”ｅある、好
適なＩの化合物類。

ｔｂ、ｘがＣＨｌ、Ｃ１，０ＣＨｓ　＊たは０ＣＦ２Ｈ
であり、そしてＹがＣＨ，、ＯＣＨ。

またはＯＣＦ、Ｈである、好適なＩａの化合物知。

１’ｃ　、　Ｒ１がＨまたはＣ１−Ｃ４アルキルであり
、モしてＲ３がＨである、好適なＩａの化合物知。

２、ＱがＱ−２であり、モしてＲがＨである１式％式％ ２ａ、ＡがＡ−１１’あり、ＺがＣＨであり、モしてＲ
４がＨである。好適な２の化合物類。

２ｂ、ｘがＣＨ３、Ｃ１，０ＣＨｓ　ＩＥたは０ＣＦ２
Ｈであり、そしてＹがＣＨ，、ＯＣＨ。

または０ＣＦ２Ｈである、好適な２ａの化合物類。

２ｃ、Ｒ，がＨ，ＣＨＩ　、ＯＣＨ３、ＣＩ。

Ｎｏｔ　、ＣＯ２Ｒ２ａまたは Ｓｏ、ＮＲ，。Ｒ２１であり、そして Ｒ８がＨまたはＣ１〜Ｃ４フルキルである。好適な２ｂ
の化合物類。

３、ＱがＱ−３であり、モしてＲがＨである、式１式％ ３ａ、ＡがＡ−１であり、ＺがＣｌ−１−ｔ’あり、モ
してＲ？がＨである、好適な３の化合物類。

３ｂ、ＸがＣＨｚ　、Ｃ１，０ＣＨａ　ＩＥたはＯＣＦ
、Ｈであり、そしてＹがＣＨ３、ＯＣＨ３または０ＣＦ
２Ｈである。好適な３ａの化合物類。

３ｃ、Ｒ＠がＢｒ、Ｃ，〜Ｃ，Ｃ４アルキルＣＨｓ　、
Ｃ１，ＮＯ２、ＣＯ２Ｒ２４Ｓ　（０）ｍＲｔ　ｓまた
は５０２　ＮＲ２ｏ　Ｒ２ｒである２好適な３ｂの化合
物類。

４、ＱがＱ−４であり、モしてＲがＨである１式％式％ ４ａ、ＡがＡ−１−ｔ’あり、モしてＺがＣＨである、
好適な４の化合物類。

４ｂ、ＸがＣＨ３、Ｃ１，ＯＣＨ３＊たは０ＣＦ２Ｈで
あり、そしてＹがＣＨ，、ＯＣＨ。

または０ＣＦ２Ｈである。好適な４ａの化合物知。

４ｃ、ＲｔｏがＨ％Ｃ，Ｎｃ、フルキル。

Ｃｏｙ　ＣＨ３，５０２ＣＨｇまたは Ｓ　Ｏｔ　Ｎ　（ＣＨｓ　）　２であり、そしてＩ’ｔ
ｔｔがＨ，ＣＨｓ　、ＯＣＨ３、Ｃ１，Ｂｒ、ＮＯ２、
Ｃｏ、ＣＨ，、Ｓｏ、ＣＨ，または Ｓ　Ｏｔ　Ｎ　（ＣＨｓ　）　ｔである。好適な４ｂの
化合物類。

５、ＱがＱ−５であり、モしてＲがＨである１式％式％ ５ａ、ＡがＡ−１−１’あり、モしてＺがＣＨである。

好適な５の化合物類。

５　ｂ　、　Ｘ７＞（ＣＨｓ　、ＣＩ　、　０ＣＨｓ　
ｔり１ｔＯＣＦ２Ｈであり、そしてＹがＣＨ３，ＯＣＨ
。

または０ＣＦ２Ｈである、好適な５ａの化合物類。

５ｃ、Ｒ，、がＨ，ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｃｌ。

Ｂｒ、Ｎｏ、、ＣＯ，ＣＨ，、Ｓｏ、ＣＨ，またはＳ　
０２　Ｎ　（ＣＨｘ　）　２である、好適な５ｂの化合
物類。

６．９がＱ−６であり、モしてＲがＨである、式１式％ る。好適な６の化合物類。

６ｂ、ＸがＣＨ３、Ｃ１，０ＣＨｓ　また（ｔＯＣＦ２
Ｈであり、そしてＹがＣＨＩ　、ＯＣＨ３またはＯＣＦ
、Ｈである、好適な６ａの化合物類。

６Ｃ，ＲｔｓおよびＲ１４が独立してＨ，ＣＨ３，０Ｃ
Ｈｓ、ＣＩ、Ｂｒ、ＮＯ２，ＣＯ２ＣＨ５，Ｓ　Ｏ２Ｃ
Ｈｓまたは５０２Ｎ　（ＣＨ，）。

である、好適な６ｂの化合物類。

７、ＱがＱ−７、Ｑ−８、Ｑ−９またはＱ−１０であり
、モしてＺがＣＨである、式■の化合物ｍ。

７ａ、ＱがＱ−９である時に、ＴｔｓｏがＨである。好
適な７の化合物類。

７ｂ、ＱがＱ−７、Ｑ−８またはＱ−１０である。好適
な７の化合物類。

７ｃ、ＱがＱ−７であり、Ｒ２−がＨまたはＣ８，であ
り、そしてＲ２？がＨ，ＣＨｔ　、ｃ。

Ｃ？アルコキシまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシカルボニル
である５好適な７ｂの化合物類。

７ｄ、ＱがＱ−１０であり、そしてＲ１１がＣ０２ＣＨ
，である、好適な７ｂの化合物類。

下記の化合物類が、それらの高い除草剤活性および／ま
たは植物生長調節剤活性のためおよび／またはそれらの
合成の容易さのために特に好適である。

Ｎ−［（４，６−シメチルビリミジンー２−イル）アミ
ノカルボニル］−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−イ
ミダゾール−２−スルホンアミド、融点１８５〜１８６
℃（ｄ）、 Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イ
ル）アミ７カルポニル］−１−（１−メチルエチル）−
１８−イミダゾール−２−スルホンアミド、融点１５７
〜１５８℃（ｄ）、Ｎ−ｒ（４，６−シメトキシビリミ
ジンー２−イル）アミノカルボニル］　−１−（１−メ
チルエチル）−１Ｈ−イミダゾール−２−スルホンアミ
ド、融点１６６〜１６７℃、 Ｎ−（（４，６−シメチルビリミジンー２−イル）アミ
ノカルボニル］−１−エチル−ＩＨ−イミダゾール−２
−スルホンアミド、融点１９６〜１９７℃。

Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル］−１−エチル−１Ｈ−イミダゾ
ール−２−スルホンアミド、融−点１７８〜１７９℃（
ｄ）、 Ｎ−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）ア
ミノカルボニル］−１−エチル−ＩＨ−イミダゾール−
２−スルホンアミド、融点１８６〜１８７℃、 Ｎ−（（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）ア
ミノカルボニル］−５−ブロモ−１−メチル−ＩＨ−イ
ミダゾール−４−スルホンアミド、融点２０５〜２０６
℃、 Ｎ−（（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル］−４−チアゾールスルホンアミ
ド、融点１９６〜２００℃（ｄ）。

Ｎ−（（４，８−ジメトキシピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル］−４−チアゾールスルホンアミド、融
点２０１〜２０３℃、 Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−
イル）アミ７カルポニル］アミノスルホニル］−３−イ
ソチアゾールカルボン酸メチル、融点１２８℃（ｄ）、
および ４−［［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）
アミノカルボニル ３−イソチアゾールカルボン酸メチル、融点１６１”ｃ
　（ｄ）。

念輩 ａ．星逸邸旦北渣勿１ 本発明のスルホニル尿Ｊｇ角は多数の方法により製造で
きる．これらの方法およびそれらを記載している文献ま
たは資料はド記の如くである：反広スユ 反応式ｌに示されているの如く、適当に置換されたスル
ホニルイソシアネー）　（ａ）を適当なアミノ複素環（
ｂ）と反応させる．該反応は不活性溶媒、例えば塩化メ
チレン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、エーテ
ルまたはクロロホルム、中で約−２０〜５０℃の範囲内
の温度において最良に実施される。ある場合には、希望
する生成物類を反応媒体から結晶化させることもでき、
モして濾過できる０反応媒体中に可溶性である反応生成
物類は、溶媒を蒸発させ、残液を例えばジエチルエーテ
ル、酢酸エチル、ｌ−クロロブタンまたはヘキサンの如
き溶媒と共に研和することにより単離できる。精製用に
はりａマドグラフィ（例えばシリカゲル）も必要である
。この方法は米国特許４，１２７，４０５．４，２５７
，８０２および４，２２１，５８５巾に記載されている
。

反応式２に示されている如く１式（Ｉ）の化合物類はス
ルホンアミド（ａ）を等モル酸のトリメチルアルミニウ
ムの存在下で適当なメチルカルバメートと反応させるこ
とによっても製造できる。

該反応は不活性溶媒１例えば塩化メチレン、中で約２５
〜４０℃において１０〜９６時間にわたって窒素雰囲気
下で赦良に実施される。酢酸水溶液を添加しその後生成
物を塩化メチレンφで抽出することにより、または低い
溶Ｍ度の生成物を濾過することにより、生成物類を単離
できる０例えばｌ−クロロブタン、酢酸エチルもしくは
エチルエーテルの如き溶媒と共に研和することにより、
またはシリカゲル上のカラムクロマトグラフィにより、
生成物を精製できる。

本発明の化合物類の他の製造力性の例が反応式３および
４で説明されており、それらは１９８１年６月ｌＯ日に
公告されたヨーロッパ特許出願８０３０４２８５．２中
に記されている。この二段階方法（反応式３）の第一段
階は、Ｎ−（ハロ複素温式アミノカルボニル）−芳香族
スルホンアミド（ｆ）を生成するためのジアゾールスル
ホンアミドと複素環式インシアネートとの反応を包含し
ている。この反応は不活性有機溶媒、例えばアセトニト
リＪし、テトラヒドロノラン、トルエン、アセトンまた
はブタノン、中で好適には約２５，１００℃の温度にお
いて最良に実施される。生成物を次に選択された親核性
物質類、例えばアルコキシド−ＯＲ’とさらに反応させ
て（反応式４）。

本発明の除草剤性Ｎ−（置換された複素環式アミノカル
ボニル）芳香族スルホンアミド類を生成する。

１９８２年１月２７日に公告されたヨーロッパ特許出願
８１８１０２８２．４゜ １９８２年１月２７日に公告されたヨーロッパ特許出願
８１８１０２８２．４゜ 反応式５および６は本発明の化合物類の他の２種の製造
方法を説明している０反応式５に示されている如く、ジ
アゾールスルホンアミド（ｅ）を塩基の存在下でＮ−複
素環式力ルバメー）　（ｈ）と反応させる。一方１反応
式６では、Ｎ−フェニルスルホニルカルバメー）（ｈ）
をアミン（ｂ）と反応させる。これらの円方法ともヨー
ロッパ特許出願番号８１８１０２８１．８　（公告番号
４４．８０７．１９８２年１月２７目）中に記されてい
る０画反応とも非極性不活性有機溶媒５例えば塩化メチ
レン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジオキサ
ンおよびトルエン、中で一２０〜１２０℃の間の温度で
最良に実施される０反応式５の方法で使用するのに適し
ている塩２Ｉｉ領には、有機環基類、例えばアミン類、
並びに無機塩基類、例えば水素化物類、水酸化物舶、炭
酸塩類および炭酸水＃塩類、が包含される。

ＱがＱ−１であり、Ｒ１は前記で定義されている如くで
あるが、但しｎは１でなければならず、そしてＲ，Ｒ，
、Ｒ，およびＡは前記で定義されているような式Ｉの化
合物類が１反応式２，５または６の方法により最良に製
造できる。

ＱがＱ−２、Ｑ−３、Ｑ−４、Ｑ−５またはＱ−６であ
り、ｍが０または２であり、そして他の全ての置換基類
は前記で定義されているような式■の化合物類が２反応
式２．５または６の方法により最良に製造できる。これ
らの化合物類の多くは反応式ｌの工程によっても製造で
きる０ｍが１である時には、該化合物類は１９８１年９
月１６日に公告されたヨーロッパ特許出願８１３００９
５６．０に記されている如くして対応する硫化物（ｍ＝
０）をｍ−クロロ過安息香酸で酸化することにより製造
できる。

ＱがＱ−７またはＱ−８であり、Ｒ２１ｍがＣＨｓ　Ｃ
（０）ＮＨであり、そしてＲ２？およびＲ２，がＣ１〜
Ｃ３フルコキシカルボニル以外である式Ｉの化合物類が
１反応式２，５または６の方法により最良に製造できる
。

下記の式４により表わされている本発明の化合物類（式
Ｉｆ）ＱはＱ−１であり、Ｒ１は（Ｒ１？　　ＣＨ）　
　ｎｃＯＲｌ　　ｍ　　、（Ｒｓ　？　ＣＨ）ｎｃＯ２
Ｒｔ　＠、（Ｒ１？　ＣＨ）ｎｃＯ３Ｒｔ　＊、 （Ｒ＋　　？　　ＣＨ）ｎｃＯＮＲ２６Ｒ２１、（Ｒ＋
　？　ＣＨ）ｎ５０２　ＮＲ２ａ　Ｒ２１、または（Ｒ
＋　　ｔ　ＣＨ）ｎｓＯ２Ｒ２２ であり、そしてＲ，Ｒ２，Ｒ３およびＡは前記で定義さ
れている如くである）は、反応式７または８に示されて
いる方法により製造できる。

一方の反応式７および８では、ＸａはＣ１゜Ｂｒまたは
Ｉであることができ、そしてｎが０でありＲ，がＣ（０
）Ｒ，・である時には、Ｘａは一０ＣＯＲ，・であるこ
ともでき、そしてｎが０でありＲ１が一３Ｏ２Ｒ２２で
ある時には、Ｘａは−０５０，Ｒ２，であることもでき
る。

反応式７では、スルホニル尿素１を適当な溶媒、例えば
ＣＨ，ＣＩ２．キシレンまたはテトラヒドロフラン、中
で１〜５０日間にわたって室温ないし溶媒の還流温度の
間の温度において、適当なフルキル化剤またはアシル化
剤、Ｒ，Ｘａ、　　と反応させる０反応混合物を水中に
注ぎ、そしてそれを適当騒の塩基１例えばＮ　ａ　ＨＣ
ＯｚまたはＮａ２ＣＯｓ、　と反応させることにより、
１１！１は中和されて生成物４になる。生成物を抽出に
より単離し、そして次に普通の結晶化またはクロマトグ
ラフィ技術によりＭ！ｌする。

反応式８では、スルホニル尿素１を適当な溶媒１例えば
テトラヒドロフラン、中で２当量の強塩基、例えばＮａ
）Ｉ、セカンダリー−ブチルリチウムまたはカリウムタ
ーシャリーーブトキシド、を用いてそれのジアニオン塁
に転化させる。該ジアニオンを１当景のアルキル化剤ま
たはアシル化剤、Ｒ，Ｘａ、と反応させて、（の鳩を生
成する０反応混合物を水中に注ぎ、そして例えば水性塩
酸の如き鉱酸を用いてｐＨ２〜３に酸性化する。生成物
４は反応式７に記されている如くして単離されそして精
製される。

ｂ、虫刺」ｊ（ヒ艷惣翅 式（ｂ）の複素環式アミン類は当技術で公知である０合
成方法に関しては、米国特許４．１２７．４０５、米国
特許４，２２１，５８５、ヨーロー２パ特許００１５８
８３および１９８２年３月３日に公告されたヨーロッパ
特許出願８１３０３８３７．９および南アフリカ特許出
願８２１５０４５を参照のこと。

式（ｄ）の複素環式カルバメート類は、１９８３年１月
６日に公告されたヨーロッパ特許出願８３３０００７１
０中に教示されている工程により製造される。

スルホニルイソシアネート類は米国特許４，１２７．４
０５および１９８１年１月７日に公告されたヨーロ特許
時許出ｗ４８０３０１８４８．０中に教示されている工
程によっても製造される。

ＱがＱ−１であり、Ｒ２およびＲ３が前記で定義されて
いる如くであり、そしてＲ，がＨ，Ｃ。

〜Ｃ・フルキル、Ｃ４〜Ｃ？シクロアルキルアルキル、
１〜３個のＦ、ＢｒもしくはＣｔ原子または１例の−Ｏ
Ｒ，，で置換されているＣ８〜Ｃ。

アルキル、または である式（Ｃ）のスルホンアミド類は。

当技術で 公知でありかつ反応式９．ｌＯおよび１０ａに記されて
いる工程により製造される。

メルカプトイミダゾール類旦は当技術で公知である。ｓ
型内工程に関しては、Ｒ，Ｇ、ジョーンズ（Ｊｏｎｅｓ
）、Ｅ、Ｃ，：ｌ−ンフェルド（Ｋｏｒｎｆｅｌｄ）、
に、Ｃ，マツクローリン（ＭｃＬａｕｇｈ　ｌ　ｉ　ｎ
）およびＲ−Ｃ−アンダーリン（Ａｎｄｅｒｓｏｎ）、
Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、ｓｏｃ、、ヱ１．４０００　（１
９４９）およびそこに記載されている文献類を参照のこ
と。

反応式１０に示されているメルカプトイミダゾール類２
をスルホンアミド類（ｃ−１）に転化させるための方法
は当技術で公知である。詳細事項は、Ｒ，Ｏ，ロブリン
（Ｒｏｂｌｉｎ）。

Ｊｒ、およびジェームス（Ｊ　ａｍｅｓ）Ｗ、、クラッ
プ（Ｃ１ａｐｐ）、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓ１エユ、ヱ
ヱ、４８９０　（１９５０）中に記されている。この工
程では記載されている如き過剰量ではなく化学量論的量
のＣ１，を使用した時に。

しばしば改良されたスルホンアミド類の収率が得られる
。

ＱがＱ−１であり、Ｒ２およびＲ３が前記で定義されて
いる如くであり、そしてＲ８がＣ３〜Ｃ・アルケニル、
ｃｌ〜Ｃ−フルキニル、ＣＯＲＩｓ　、ＣＯ２Ｒ１ｍ　
、Ｃ０３Ｒ＋　ｓ、Ｃ０ＮＲ２゜Ｒ２ｔ　、５０２　Ｎ
Ｒ２゜Ｒ２１または５Ｏ２Ｒ２２である式（Ｃ）の化合
物類が反応式１１の工程により最良に製造される。

ＸａはＣ１またはＢｒであり、 Ｒ１が０３〜Ｃ６アルケニルまたはＣ５〜Ｃ，アルキニ
ルである時には、Ｘａは工であってもｊく、 Ｒ７がＣＯＲ，、、である時には、Ｘａは０ＣＯＲ＋ａ
であってもよく、そして Ｒ１が５Ｏ２Ｒ２ｚである時には、ＸａはＯ２０，Ｒ２
，であってもよい。

この方法は当技術の精通者には公知であり、そして反応
式７に記されている方法と同様な方法で１施される。

ｃｔ（ｃ）のスルホンアミド類の多くは当接術Ｉ公知で
ありそして当技術の精通者には公知の化１的−転化によ
り公知のイミダゾール中間生成物類會ら製造できる。イ
ミダゾールの化学に関する一散的文献類には、下記のも
のがある： エルダーフィールド（Ｅｌｄｅｒｆｉｅｌｄ）、複素環
式化合物類の化学、Ｖ巻、１９４〜２９７頁、１９５７
．ジョーン・ウィリー・アンド・サンプ・インコーホレ
ーテッド、ニューヨーク。

Ｔ、カラ：７Ｆ７　（Ｋａｕｆｆｍａｎ）およびＲ。

ワースワイン（Ｗｅｒｔ　ｈｗｅ　ｉｎ）、Ａｎｇｅｗ
、Ｃｈｅｍ、、Ｉ　ｎｔ　、Ｅｄ、ＥｎｇＪ　、工」２
０〜３３　　（１９７１）。

Ｍ、Ｒ，グリメット（Ｇｒｉｍｍｅｔｔ）、Ａｄｖ、Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、Ｃｈｅｍ、１２．１０４〜１８４
（１９７０）。

式（ｃ−３）および（ｃ−４）の置換されたニトロイミ
ダゾールスルホンアミド類（ＱがＱ−２またはＱ−３で
あり、そしてＲ３およびＲ８が−Ｎｏ、である）の製造
を反応式１２に示す。

式中。

Ｒ４およびＲ？はＨであり、 Ｒ８およびＲ，はＨ，ＣＨ，または ＣＨ２Ｃ，Ｈ，であり、 ＸａはＣＩ、ＢｒまたはＩであり、モしてＲ１はＣＨ，
またはＣＨ，ＣＨ，である。

この方法はＢ、ｓ、ヒｊ−アン（Ｈｕａｎｇ）、Ｍ、Ｊ
、ラウゾン（Ｌａｕｚｏｎ）およびＪ。

Ｃ，パルハム（Ｐａｒｈａｍ）、Ｊ、Ｈｅｔ、Ｃｈｅｍ
、１６．８１１（１９７９）中に記されている如きもの
である。同様な工程を使用して。

Ｒ９がＣ１（ｓｃＨ２であり、そしてＲ？がＨまたはＣ
Ｈ，である構造式（ｃ−３）の巾聞生成物類が製造でき
る。また、Ｒ４がＣＨ３またはＨであり、そしてＲ６が
Ｃ２〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ，アルケニル、１〜３個
のＦ、Ｃ１，Ｂｒ原子またはＯＣＲ，で置換されている
Ｃ、−Ｃ４アルキル−Ｃｏｗ　Ｈｉ　ｔ、５０２　ＮＲ
Ｉ　＠　Ｒ２゜またはＳｏ、Ｒ２□である構造式（ｃ−
４）の中間土Ｉ＆１＃！Ｊ類も製造できる。

式（ｃ−５）および（ｃ−６）のブロモまたはクロロイ
ミダゾールスルホンアミド類（ＱがＱ−２またはＱ−３
であり、そしてＲ８はＢｒまたはＣ１である）の製造を
反応式１２ａに示す。

４（５）ブロモイミダゾール上ｊの製造はＩ。

Ｅ、パラバン（Ｂａｌａｂａｎ）およびＦ、Ｌ。

パイーｙン（Ｐｙｍａｎ）、Ｊ　、Ｃｈｅｍ、Ｓ。

ｃ、、１２１．９４７　（１９２２）により記されてい
る。４　（５）プロモー５（４）スルホンアミドイミダ
ゾール上１の製造はり、Ｌ、バネット（Ｂａｎｎｅｔｔ
’＞およびＨ，Ｔ、ベーカ−（Ｂａｋｅ　ｒ）　、Ｊ、
Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓ。

旦ユ、７９．２１８８　（１９５６）中に教示されてい
る。

木発明の化合物類の製造で使用するための他の中間ノし
酸物類を、容易に人手可能なイミダゾール中間生成物類
から製造する方法を工程式ｌに示す。

４−クロロまたはブロモ−５−二トローイミダゾール１
１の製造はＩ　、Ｅ、パラバン（Ｂａｌａｂａｎ）およ
びＦ−Ｌ、パイマン（Ｐｙｍａｎ）、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓ
ｏｃ、、１２ユ、９４７（１９２２）に教示されている
工程により実施される。

＋５のその後の処理のためのイミダゾール窒素の保護は
１例えばＣＨｓ　ＯＣＲ２−またはＣＨ＊　ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２０−ＣＨ２−の如き基を用いて実施される。これら
の基はＣ，タン（Ｔａｎｇ）、Ｄ、ダバリアン（Ｄａｖ
ａ　ｌ　ｉ　ａｎ）、Ｐ、ヒュアン（Ｈｕ　ａ　ｎ　ｇ
）およびＲ，プレスロウ（Ｂｒｅｓｌｏｗ）、Ｊ、Ａｍ
、Ｃｈｅ、。

Ｓｏｃ　、、３９１８　（１９７８）並びにＥ、Ｊ　。

コレイ（Ｃｏｒｅｙ）、Ｊ、Ｌ、クラス（ＣｒａＳ）お
よびＰ、ウルリッヒ（Ｕｌｒｉｃｈ）、Ｔｅｔ　、Ｌｅ
ｔ　、８０９　（１９７Ｂ）に教示されている工程によ
り加えられそして除去できる・保護および脱保護はＴ、
ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）、Ｇ、ショウ（Ｓｈａｗ）およ
びＧ、ジュラン（Ｄｕｒａｎｔ）、Ｊ、Ｃ，Ｓ、Ｐｅｒ
ｋｉｎＩ２３１０（１９８０）中に教示されている工程
により１例えば の如き）＾を用いて実施することもできる。

式■に記されている如きイミダゾールの保護は、異性体
類１９および２０の混合物を午える。

どちらかの異性体の脱保護は事実上同じ生成物３０を８
えるため、異性体を分離することなくこの混合物を次段
階で使用する。

Ｆの如きＲ６またはＲ・の加入は米国特許４゜０６９．
２６２中に教示されている工程により実施でき、そこで
はクロロニトロベンゼンから触媒としてのＫＦおよびＣ
ｓＦを用いる置換によりフルオロニトロベンゼンが製造
される。

Ｒ５およびＲｏが−５（Ｃ，〜Ｃ３アルキル）である孟
１およびＺヱを製造するための１１および２０巾でのハ
ロゲンｆｌＨ１ｌは、工程式１に示されている如き適当
なメルカプチド塩を用いるハロゲン置換により実施され
る。ハロニトロイミダゾール類中でのメルカプチド類に
よるハロゲン置換に関する詳細は、Ｌ、Ｌ、バネット（
Ｂａｎｎｅｔｔ）およびＨ，Ｔ、ベーカー（Ｂａｋｅｒ
）。

Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、７９．２１８８（１９
５６）中に記されている。ニトロアルキルチオイミダゾ
ール類を酸化してＲ５およびＲ８が−Ｓ０２　　（ＣＩ
”Ｃａアルキル）である式登１および主１のニトロアル
キルスルホニルイミダゾール類を製造するための方法に
関してもこの同じ文献を参照のこと。

Ｒ６およびＲ・が−３ｏ２ＮＲ２゜Ｒ２１である式Ｕお
よび２２の化合物類は、対応するチオールまたはベンジ
ルメルカプチドを塩化スルホニルに酸化性塩素化するこ
とにより製造される。

塩化スルホニルを２当量のＲ２゜Ｒ２，ＮＨで処理する
と、希望する中間生成物類を生成する。この工程を工程
式２に示す。

工程式２に記されている転化を実施するための条件は当
接術で公知である０例えば、Ｍ、Ｈ。

フィシ＋−（Ｆｉｓｈｅｒ）、Ｗ、Ｈ，＝クロールソｙ
（Ｎｉｃｈｌｏｌｓｏｎ）およびＲ，Ｓ。

スチュアート（ＳｔｕａｒＬ）、Ｃａｎ、Ｊ、Ａｍ、ｃ
ｈｅｍ、ｓｏｃ、、ヱヱ、４８９０　（１９５０）並び
に米国特許４，３１０，３４６を参照のこと。

Ｒ３およびＲ１がＯＲ，、であり、そしてＲ１１１がＣ
１〜Ｃ３アルキルである式Ｕおよび２２の化合物類は、
１９５よび２０中のハロゲンを′ａ′！！Ａなアルコキ
シドで置換することにより製造される。アルコキシドを
用いる活性化されたハロゲンの諏換用に適している工程
は、Ｒ，Ｓ、キチラ（Ｋｉｔｔｉｌ＆）、”ジメチルホ
ルムアミドの化学的用途”、１５？Ｊ：、Ｅ、１．シュ
ボン・デ・ネモアス・７ンド・カンパニイ、ウィルミン
トン、プラウエア１９８９８中に記されている。

Ｒ，、Ｒ６、Ｒ７およびＲ・が式■に関して定義されて
いる如くである、式旦ユおよび孟ヱのニトロイミダゾー
ル（工程式ｌに示されている）の１元は、アダム白金触
媒、水素およびエタノールを用いる処理により、室温お
よび大気圧において実施できる。詳細事項に関しては、
Ｍ、Ｈ，フィシ−？−（Ｆｉｓｈｅｒ）、Ｗ、Ｈ，ニク
ロール’）ン（Ｎｉｃｈｌｏｌｓｏｎ）およびＲ，Ｓ、
スチュアート（Ｓｔｕａｒｔ）、Ｃａｎ、Ｊ　、Ｃｈｅ
ｍ、ｓｏｃ、、３９，５０１　（１９６１）を参照のこ
と、ラネーニッケル触媒を使用する他の適当な工程はり
、ベネット（Ｂｅｎｎｅｔｔ）Ｊｒ、およびＨ，ｌベー
カー（Ｂａｋｅｒ）。

Ｊ　、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、７９．２１８８（１
９５７）中に教示されている。ｆ！！化第−錫も使用で
きる。詳細事項に関しては、フィーザ−（Ｆｉｅｓｅｒ
）および７４−ザー（Ｆｉｅｓｅｒ）、”有機合成用試
薬類”、■巻、１１１３頁、Ｊ、ウィリー・アンド・サ
ンプ・インコーホレーテッド、ニューヨーク（１９６７
）および引用文献類を参照のこと。

ｃ式中。

Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、そして Ｒ６はＨまた・はＣ８〜Ｃ４アルキルである］のイミダ
ゾール類は、対応するイミダゾール４０をイミダゾール
化学で公知の工程を用いてニトロ化することにより製造
される０例えばＶ、に、バグワット（Ｂｈａｇｗａｔ）
およびＦ、Ｌ、パイマン（Ｐｙｍａｎ）、Ｊ　、Ｃｈｅ
ｍ、Ｓｏｃ、。

上ヱ７，１８３２　（１９２５）を参照のこと。

１ｊから、Ｒ４がＨまたはＣＨ３であり、そしてＲ５が
ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであるスルホンミド類±１ への転化は、工程式ｌ中に記されている＝し程と同様な
二［程により実施される。

スルホンミド類エヱおよび迭」を５＋Ｊ造するための、
±１の官能化を工程式３に示す６ この工程は、窒素のアルキル化またはアシル化ＩＨの典
を的条件化で実施されると、Ｒ６およびＲ・が式Ｉに関
して定義されている如き異性体スルホンアミド類±ヱお
よび±１の混合物を生成する。

式±１ ［式中。

Ｒ４はＨまたはＣＨ３であり、 Ｒｊ２１はＣ１〜Ｃ３アルキルまたはアリルであり、そ
して ［Ｆ］は如き適当な保護基、例えばｔ−ブチルまたは 、Ｒ５ の如きグリコジル基、である］ の化合物類は、対応するアミノ化合物から、ジアゾ化お
よびその後の銅触媒の存在下でのＳＯ２およびＨＣＩと
のカップリングより製造される。製造された塩化スルホ
ニル類は、アンモニア溶液を用いる処理によりスルホン
アミド類に転化される。この工程を工程式４に示す。

保護されたアミノエステル類±１およびその後のジアゾ
ニウムクロライド類±１を製造するためのジアゾ化はＴ
、ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）、Ｇ　。

ショウ（Ｓｈａｗ）およびＧ、ジュラン（Ｄｕｒａｎｔ
）、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｐｅｒｋｉｎ　　Ｔｒａ
ｎｓ、Ｉ、２３０４　（１９８０）中に教示されている
。スルホンアミド類を製造するためのジアゾニウムクロ
ライド類の反応も工程式ｌおよびｚ中に示されている。

これらの転化用の必曹詐細事項に関しては、上記で引用
されている文献角を参照のこと。

ＱがＱ−４，Ｑ−５またはＱ−６である式（Ｃ）の中間
生成物類は、イミダゾール中間生成物類用の上記の工程
と同様な工程により製造できる０本発明用に必要なピラ
ゾール中間生成物類の化学的転化および製造を教示して
いる多数の文献類が人手できる０例えば、 Ａ、Ｎ、コスト（Ｋｏｓｔ）および１．１．グランドベ
ルブ（Ｇｒｏｕｎｄｂｅ　ｒｇ）、Ａｄｖａｎ−Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｊｃ　　Ｃｈｅｍ　　６゜３４７〜４２
９　　（１９６６）。

Ｔ、Ｌ、ヤコプス（Ｙａｃｏｂｓ）、”複素環式化合物
類″　（Ｒ、Ｃ、エルダーフィールド、ｅｄ）、５巻、
４５〜１６１頁、ウィリー、ニューヨーク、１９５７゜ ＱがＱ−４またはＱ−５である式（Ｃ）の多数の化合物
類、例えば旦１．は反応式１３および工程式５に記され
ている工程により製造できる。

反応式１３ 反応式１３の工程は、ピラゾールメタレージ、ン後に残
存可能な置換基類１例えばＲ１２がＨまたはＣＨ３であ
りｎＲｌｏがＣ１〜Ｃ４アル午ル、Ｃ３〜Ｃ，アルケニ
ル、Ｃ３〜Ｃ４アルキニルまたは５０２　ＮＲ２ｏ　Ｒ
２ｔであるもの、用に適している。

ピラゾール類のメタレーション反応は、Ｈ４前、グシュ
ウ、ｙド（Ｇｓｃｈｗｅｎｄ）および）１．Ｒ，ロドリ
ゲツ（Ｒｏｄｒｉｇｕｅｚ）、”有機反応”、２６巻、
２３．２４頁、ジョーン・ウィリー◆７ンド・サンプ・
インコーボレーテ７Ｆ、ニューヨーク、１９７９中に論
じられている。

Ｅ記のピラゾール類並びにメタレージ、ン条件に対して
＠感な基を有するピラゾール類に関しては、工程式５の
工程を使用できる０例えば。

ＲＩＯおよびＲ１２が式１中で定義されている如くであ
り、そしてＩ’ｌｔｔがＨ，ＣＩ−Ｃ，アルキル、　Ｆ
、　ＣＩ、　Ｂｒ、　ＯＲ１ｍ　。

ｓ　（ｏ）２　ＮＲ，。Ｒ２１である化合物類を製造で
きる。ｉ８当な保！を基には。

およびｔ−ブチルが包含される。

Ｒ１２がＨまたはＣＨ３であり、モしてＲ１１がＦ、Ｃ
１，Ｂｒ、ＯＲ＋ａ、Ｃ０２Ｒ２４゜Ｓ　（０）、ｍＲ
２、および５０２　ＮＲｔ　ｏ　Ｒ２ｒ　テリ、そして
ＲＩＧが式■に関して定義されている如き式旦１および
５９の化合物知も、式旦Ａおよび旦ユの中間生成物類か
ら、二［程式１〜４にイミダゾール川に開示されている
工程を用いることにより製造できる。

ＱがＱ−６であり、そしてＲ，３およびＲ１４がＨ，ａ
ｔ〜Ｃ３アルキル、ＯＲ，、、Ｆ、Ｃ１，Ｂｒ、　Ｃ０
ｔＲ２４、Ｓ　（０）　ｍＲ２，３および３０２　ＮＲ
２ｏ　Ｒｔ　ｔであり、そしてｉｔｓがＨまたはＣＨ，
であるような式（Ｃ）の化合物類は、工程式６に示され
ている如く適当なピラゾール中間生成物類１のところの
メタレーションにより製造される。

工程式６ １（＋ｑがＨ，Ｆ、Ｃ１，ＢｒまたはＯＲＩ　、　ｆｆ
ｉあり、ここでＲ１６がＣ，−Ｃ，アルキル゛であるピ
ラゾール９１４６２のクロロスルホン化およびスルホン
アミド知立１の転化は、米国特許３，６６５．００９中
に教示されている工程により実施される。

ピラゾール環の保護は、テトラヒドロピラニルノ＾ −ＣＨｔ　０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３（ＭＥＭ）を用いて
実施できる。（ＴＰＥ）を用いるこの工程に詳細に関し
ては、Ｈ，Ｗ、グシュウェンド（Ｇｓｃｈｗｅｎｄ）お
よびＨ，Ｉｌロドリゲツ（Ｒｏ　ｄ　ｒ　ｉ　ｇｕｅｚ
）、”有機反応”、２６゜２４頁、ジョーン・ウィリー
・アンド・サンプ・インコーボレーテット、ニューヨー
ク、１９７９を参照のこと、（ＭＥＭ）を用いるこの工
程に詳細に関しては、Ｅ、Ｊ　、コレイ（Ｃｏｒｅｙ）
。

Ｊ、Ｌ、グルメ（Ｇ　ｒ　ｕ　ｓ）およびＰ、ウルリッ
ヒ（Ｕｌｒｉｃｈ）、Ｔｅｔ、Ｌｅｔ、、８０９（１９
７６）を参照のこと。

保護されたピラゾール頬のリチェーションおよ゛びその
後の親電子的物質類との反応は、Ｈ，Ｗ。

グシュウェンド（Ｇｓｃｈｗｅｎｄ）およびＨｌｌ（、
ｏドリグン（Ｒｏｄｒｉｇｕｅｚ）、”有機反応”、２
６１！、２４頁、ジョーン・ウィリー吻アンド・サンプ
・インコーボレーテッド、ニューヨーク、１９７９中に
教示されている。

本発明の適当なスルホンアミド中間生成物類を製造する
ためのその後の旦１〜ヱ１の反応を反応式１４〜１６に
示す。

二 スルホン７ミドおよびピラゾールの脱保護は。

例えばトリフルオロ酢酸の如き酸を用いて実施される。

アルコールＲ，，ＯＨ中のＨＣＩを使用すると、エステ
ル化および脱保護を同時に生じて。

スルホン７ミドヱヱを生成する。Ｌヱを当技術の枯通者
に公知である条件下でｃｏｗ　Ｉを用いてアルキル化す
ると、他の中間生成物Ｍヱ１を生成する。

アルキルチオ、アルキルスルフィニルおよびアルキルス
ルホニル基は旦１から式１５または１５ａの工程を用い
て製造される。この型の転化の詳細は１９８２年２月８
日に出願された米国特許−ＪｌＩＩ？＃号３４５，９３
５中に記されている。

ハａ誘導体類ヱｊおよび８０は旦」から、反応式１６中
に示されている脱保護により得られる。

ハロゲンを用いるヘテロアリールリチウム試薬の処押は
当技術で公知である。詳細事項はＨ，Ｗ。

グシュウエンドおよびＨ，Ｒ，ロドリゲツ、′有機反応
”、２６巻、ジョーン・ウィリー・アンド・サンプ・イ
ンコーボレーテット、ニューヨーク、１９７９中に記さ
れている。同様な工程を使用すると、Ｒ１４がＣ８〜Ｃ
３アルキル（旦」２）および３０２　ＮＲ２ｏ　Ｒ２ｔ
　　（８ヱ）である同様な化合物類が製造される。

ＱがＱ−７、Ｑ−８，Ｑ−９またはＱ−１０である式（
Ｃ）のスルホンアミド舶は、当技術で公知の方法により
弐８３の対応するスルホニルクロライド類のアミノ化に
より製造できる。弐８３の中間生成物であるスルホニル
クロライド類は反応式１７に示されている方法の１種に
よりＳｌ造できる。

反応式１７Ａおよび１７Ｂでは、弐８４の硫化ベンジル
または弐８５のチオールの水性酸酸中溶液もしくは懸濁
液を約θ〜１５℃の温度において少なくとも３モル当量
の塩素で処理する０反応混合物を水で希釈し、その後濾
過するかまたは例えばエーテル、塩化メトレンもしくは
ｌ−クロロブタンの如き有機溶媒を用いて抽出すること
により、弐８３のスルホニルクロライドをｔｎ離できる
。

反応式１７ｃでは、弐８６の臭化物を約−７８〜−２０
℃の温度において１例えばエーテル、テトラヒドロフラ
ンまたはジメトキシエタンの如き溶媒中で、１モル当量
のｎ−ブチルリチウムで処理する。中間生成物であるリ
チオ複素環を約−２０〜Ｏ℃の温度において、例えばヘ
キサンまたはエーテルの如き溶媒中で、過剰のスルホニ
ルクロライドに加える０反応混合物に水を加え、有機溶
液を分離し、そして溶媒を蒸発させることにより、弐８
３のスルホニルクロライドを単離できる。

反応式１７Ｄでは、弐８７の複素環をほぼ室温からクロ
ロスルホン酸の沸点までの温度において５．６時間ない
し５．６日間の期間にわたって、過剰のクロロスルホン
酸で処理する０反応混合物を氷水中に注ぎ、そして生成
物を濾過するかまたはそれを有機溶媒中で抽出すること
により、弐８３のスルホニルクロライドを単離できる。

反応式１７Ｅでは、弐８８の複素環式アミンを木、濃塩
酸および酢酸の混合物中で、約−５〜ｌＯ℃の温度にお
いて亜硝酸ナトリウムでジアゾ化する。ノＬ威したジア
ゾニウム塩を二酸化ｆｔ、、塩化第一もしくは第二銅、
濃塩酸および酢酸の混合物に加え、そして反応混合物を
約り℃〜室温の温度において攪拌する０反応混合物を水
で希釈し。

モして１！過するかまたは有機溶媒で抽出することによ
り、弐８３のスルホニルクロライドを単離できる。

式（１）の化合物類の農業的に適する塩類も有用な除草
剤類であり、そしてそれらは当ぼ術で公知の多数の方法
で製造できる８例えば、金属塩類は式（１）の化合物類
を充分塩基性の７ニオンを有するアルカリまたはアルカ
リ土類金属塩（例えば水酸化物、アルコキシド、炭酸塩
もしくは水素化物）で処理することにより製造できる。

同様な技術により第四級アミン塩類が製造できる。

式（Ｉ）の化合物類の塩類は、１個のカチオンを他のも
のと交換することによっても製造できる。カチオン交換
は式（すの化合物の塩（例えばアルカリ金属または第四
級アミン塩）の水溶液を、交換しようとするカチオンを
含有している溶液で直接処理することにより実施できる
。この方法は、交換されたカチオンを含有しているＩｈ
望する塩が水中に不溶性である時１例えば銅塩の時、に
最も効果的であり、そして濾過により分離できる。

交換は、式（Ｉ）の化合物の塩（例えばアルカリ金属ま
たは第四級アミン塩）の水溶液を、交換しようとするカ
チオンを含有しているカチオン交換捌脂を充填している
カラム中に通すことによっても実施できる。この方法で
は、樹脂のカチオンが元の塩のものと交換され、そして
希望する生成物がカラムから溶離される。この方法は、
！′ｈ望する塩が水溶性である時、例えばカリウム、ナ
トリウムまたはカルシウム塩の時、に特に有用である。

本発明で有用な酸付加塩類は、式ＩまたはＨの化合物を
適当な酸、例えばＰ−１ルエンスルホン酸、トリクロロ
酢酸など、と反応させることにより得られる。

本発明の化合物類の製造を下記の個々の実施例によりさ
らに説明する。断わらない限り、温度は摂氏温度である
。

Ｘ凰諮１ １−エチル−１Ｈ−イミダゾール−２−チオール５２．
２ｇのエチルインチオシアネートを６００ｍ１のエタノ
ール中の７９．８ｇのアミノアセトアルデヒドジエチル
アセタールに滴々添加した。添加が完了した後に、混合
物を３０分間加熱還流した。エタノールを回転蒸発器上
で減圧下で除去した。１リツトルの１０％ＭＣＩを加え
、混合物を３０分間加熱還流し、そして次に室温に冷却
した。溶液のｐＨを５０％ＮａＯＨで３に調節した。生
成物をＣＨ２ＣＩ、で抽出した。抽出物を次にＭｇ５Ｏ
，を用いて乾燥し、濾過しそして回転蒸発器上で濃縮し
た。粗製生成物を７５％酢酸エチル−ヘキサンを用いて
シリカゲル上でクロマトグラフにかけた。１８．４ｇの
標記の化合物が融点７１〜７２℃の固体状で得られた。

　　゛Ｘ應Ａλ ｌ−エ　ルーＩＨ−イミダゾールー２−スルホンアミド ０〜−８℃に冷却されている１８０ｍ１の２Ｎ）ＩＣＩ
中の１７．０ｇの１−エチル−ＩＨ−イミダゾール−２
−チオールに１９．３ｍｌのＣｔ２を滴々添加した０反
応温度は添加中１０℃以下に保たれていた。添加の完了
後に、反応物を０−１０℃で約３０分間攪拌した。この
温度に保ちながら、ｐＨを４．０に上昇させるのに充分
な５０％ＮａＯＨを反応物に滴々添加した。生成した白
色沈澱を濾過し、モして０−１０℃に冷却されている１
００ｍ１の濃アンモニア水溶液に加えた。混合物を３０
分間攪拌し、そして次に回転蒸発器上で濃縮した。濃縮
物をｃｉｉｓ　ＣＮと共に３回沸騰させ、そして不溶物
を濾過し、廃棄した。

ＣＨ３ＣＮ抽出物をＭｇＳＯ４上で乾燥し、濾過し、そ
して回転蒸発器上で濃縮した。１１．８ｇの標記の化合
物が融点１２３〜１２５℃の固体状で得られた。

！Ａ男」 ｌ−エチル−Ｎ−４−メトキシ−６−メチルピリミジン
−２−イル　アミノカルボニル　−ｌＨ−−ｆミ　ゾー
ル−２−スルホンアミド（Ｉ：Ｑ＝Ｑ−１，Ｒｔ−Ｃ２
ＨＩ１．Ｒ２＝Ｒａ　＝Ｈ；Ａ＝Ａ−１，Ｚ−ＣＨ％Ｘ
＝ＯＣＨ，、Ｙ＝ＣＨｓ　；Ｒ＝Ｈ） ８０ｍｌの乾燥ＣＨ，Ｃ１２中の１．７５ｇのｌ−エチ
ル−ＩＨ−イミダゾール−２−スルホンアミドを室温に
おいてＮｔ下で６　、０　ｍ　ｌの（ＣＨｓ　）　３　
Ａ　ｌのヘキサン中２．０Ｍ溶液で滴々処理した。混合
物を１５〜３０分間攪拌した。

次に１．９７ｇの（４−メトキシ−６−メチルピリミジ
ン−２−イル）カルバミン酸メチルを加え、そして混合
物を１６時間還流させた。ＰＨを３．０に下げるのに充
分な５％酢酸水溶液を次に加えた。ｔＵ製反応混合物を
ＣＨ，ＣＩ２で３回抽出した。抽出物をＭｇＳＯ４を用
いて乾燥し、濾過し、そして回転蒸発器上で濃縮した。

濃縮物を熱い酢酸エチルと共に沸騰させ、モして生成物
を濾過して、０．８ｇの標記の化合物を融点１７８〜１
７９℃（ｄ）の白色の固体状で与えた。

裏嵐真１ １−メチルピラゾール−３−スルホニルクロライ上 １２０ｍ１の水および１２０ｍ１の１２Ｎ塩酸に４５ｇ
の１−メチルピラゾール−３−アミンを−１Ｏ℃で加え
、その後７５ｍ１の水中に溶解されている３３．９ｇの
亜硝酸ナトリウムを滴々添加した。温度は一１０℃に保
たれており、そして添加の完ｒ後に混合物をさらに３０
分間攪拌した。

上記の溶液を次に−ｌＯ℃において攪拌しながら、３４
８ｍ１の酢酸、５．８ｇのＣｕＣ１および４８ｍ１の（
液化された）二酸化硫黄を含有している混合物に一部分
ずつ加えた。−１０℃で１時間攪拌した後に１反応混合
物を１０℃に暖め、そして１５００ｍｌの氷および水の
中に注いだ。

ノ仁成した混合物を５００ｍ１ずつの塩化メチレンで３
回抽出した。抽出物を一緒にし、無水硫酸マグネシウム
上で乾燥し、濾過し、そして真空中で萬発させて、赤色
の油を生成した。この物質はさらに精製することなく１
−メチル−ピラゾール−３−スルホンアミドの製造用に
使用できた。

叉施廻ｊ ｌ−メチルピラゾール−３−スルホンアミドクロロホル
ム（１００ｍｌ）、１３．６ｇｃ７）１−メチルピラゾ
ール−３−スルホニルクロチイドおよび１３．６ｇの炭
酸アンモニウムを含有している混合物を６時間加熱還流
し、冷却し、濾過し、そして固体を水で洗浄した。５０
％エタノール−水から再結晶化させた水−不溶性固体は
１４９〜１５１℃で融解し、そして希望する生成物中の
ＮＨ，に一致する３１００および３２００ｃｍ−’の赤
外線吸収ピークを示した。

Ｃ４Ｈｔ　Ｎｌ　０２　Ｓに対する分析値計算埴：Ｃ，
２９，８；Ｈ，４，３８；Ｎ、２６．０７；Ｓ、１９．
９ ゛χ測値：Ｃ，２９，３；Ｈ，４，６；Ｎ、２５．３．
Ｓ、１９．２ Ｘ負負１ ５−プロモーｌ−メ　ルーＩＨ−イミ　ゾール−１−ス
ルホンアミ　′ ２０ｍ１のクロロスルホン酸を攪拌しながら室温におい
て６．０ｇのＩＨ−イミダゾール−５−ブロモ−１−メ
チルに滴々添加した０反応混合物を１００℃に１６時間
、次に１４０℃に４時間加熱した０反応混合物を０℃に
冷却し、そして砕氷上に注いだ、生成した黄褐色の固体
を濾過により集め、そして真空下で乾燥した。この粗製
スルホニルクロライド（融点８４〜８６℃）を２００ｍ
１の無水アンモニアに加え、そして室温で一夜放置した
。過剰のアンモニアを窒素流下で除去し。

そして生成した固体を２５ｍ１の水から再結晶化して、
３．２ｇの希望するスルホンアミド、融点２０４〜２０
５．５℃、を生成した。

１應１１ １３−ジメチルピラゾール−４−スルホンアミ上 ５９ｇ（０，６１５ミリモル）の１．３−ジメチルピラ
ゾールを０℃において３００ｇ（２，５ミリモル）のク
ロロスルホン酸にゆっくりと加えた０反応物を９０℃に
３時間暖め、冷却し２そして５００ｇの氷上に注いだ、
水溶液を３Ｘ１００ｍ１のエーテルで抽出した。有機抽
出物を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして濾過した
。エーテル溶液を５５ｇの無水アンモニア（２，５ミリ
モル）の２５０ｍ１のエーテル中溶液に滴々添加した。

一夜放置した後に、水を加え、そして相を分離した。水
溶液を酢酸エチルで抽出し、有機溶液を一緒にし、そし
て無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。乾燥剤の除去後に
、溶媒を真空中で除去して、２０．５ｇの生成物、融点
９７〜１０５℃、を与えた。

１墓（１ Ｎ−４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イル　
アミノカルボニル　−１３−ジメチルピラゾール−４−
スルホンアミド（■：Ｑ＝Ｑ−６、Ｒｔ　　３　　＝Ｒ
Ｉ　　ＩＩ　　＝ＣＨ１、Ｒｔ　　４　　　＝Ｈ、Ａ　
＝　Ａ　−１、Ｚ　＝　ＣＨ、Ｘ　＝　ＯＣＨ＊、Ｙ＝
ＣＨ，、Ｒ＝Ｈ） １．３−ジメチルピラゾール−４−スルホンアミド（１
，７５ｇ、１０２１７モル）ｅ１００ｍｌの１．２−ジ
クロロエタン中に加えた。トルエン（２Ｍ、１０ｍ１）
中のトリメチルアルミニウムを加えた０反応物を還流さ
せ、モして４−メトキシ−６−メチル−２−アミノピリ
ミジンカルバミン酸メチル（２，０ｇ、１０ミリモル）
を加えた。一夜還流させた後に１反応物を冷却し、氷水
中に注ぎ、そして６０ｍ１のｌＯ％ＨＣＩで処理した。

相を分離し、有機相を塩化メチレンで抽出し、そして有
機溶液を一緒にした。有機溶液を無水硫酸ナトリウムと
共に乾燥し、そして木炭で脱色した。溶媒を真空中で除
去した。固体をエーテルと共に研和し、そして集めて１
．５ｇとした。

融点２０７〜２１０℃。

差應１」 ４−クロロ−２−チアゾールスルホンアミドＡ、ベンジ
ルメルカプタン（２４，８ｇ）を１０．８ｇのナトリウ
ムメトキシドの１００ｍ１のエタノール中溶液に滴々添
加した。１５分間攪拌した後に、ナトリウムベンジルメ
ルカプチドのエタノール溶液を３０．８ｇの２．４−ジ
クロロチアゾール［Ｐ、Ｌ／イナウド（Ｒｅｙｎａｕｄ
）他、Ｂｕ　ｌ　１．Ｓｏｃ、Ｃｈｉｍ、Ｆｒａｎｃｅ
、１７３５　（１９６２）の方法により製造された］の
溶液に滴々添加すると、温度は２８〜４８°Ｃにヒ昇し
た０発熱が停止した時に、懸濁液を１時１川還流させ、
次に溶媒を蒸発させた。冷水（３００ｍｌ）を油状残渣
に加え、そして水性混合物を塩化メチレンで抽出した。

有機溶液を水で洗浄し、その後飽和食塩水で洗浄し、次
に硫酸マグネシウム辷で乾燥し、濾過し、そして溶媒を
蒸発させて、４３．８ｇの４−クロロ−２−フェニルメ
チル−チオチアゾールを褐色の油状で与えた。

Ｂ、４３．８ｇの４−クロロ−２−フェニルチオ−チア
ゾール、２２５ｍ１の酢酸および２５ｍ１の水の混合物
を４℃に冷却し、そして温度を７℃以下に保ちながら２
９ｍ１の液体塩素を滴々添加した。塩素の添加が完了し
た時に、淡黄色の溶液を０℃で１５分間攪拌し、その後
１２００ｍ１の氷水中に注いだ、水性混合物をエーテル
で抽出し、有機溶液を水で洗浄し１次に硫酸マグネシウ
ム辷で乾燥し、濾過し、そして溶媒を蒸発させた。残存
黄色油を２００ｍ１のテトラヒドロフラン中に溶解させ
、そして５０ｍ１の水酸化アンモニウムを２５〜３０℃
で滴々添加した。褐色の反応混合物を室温で１時間攪拌
した０反応混合物を濃縮し、２００ｍ１の水で希釈し、
そして酢酸で酸性化した。水性混合物を塩化メチレンで
抽出し、た、有機溶液を水で洗浄し、硫酸マグネシウム
上で乾燥し、濾過し、そして溶媒を蒸発させた。生成し
た油状固体を３００　ｍ　ｌのへキサンと共に研和し、
濾過し、そしてヘキサンで洗浄して、７゜７ｇの標記の
化合物を与えた。融点１３７〜１４１５℃。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌｘ　／ＤＭＳＯ−ｄａ　）：δ７　、
５　（ｓ　、　ＩＨ，５−ＣＨ）および７．７（広いｓ
、２Ｈ，５Ｏ２Ｎ１（２）、ＩＲ：３．０６および３　
、２８　ｐ−（３０２Ｎｌ２）　−叉過艷（Ｌ± Ｎ−４６−シメトキシピリミジンー２−イル）アミノカ
ルボニル　−４−クロロ−２−チアゾールスルホンアミ
ド（Ｉ；Ｑ＝Ｑ−９゜Ｒｔ　＊　＝Ｃ１，Ｒ＊　ｏ　＝
Ｈ，Ｚ＝ＣＨ，Ｘ＝Ｙ＝ＯＣＨ，） １．６ｇの４−クロロ−２−チアゾールスルホンアミド
の１００ｍ１の塩化メチレン中懸濁液に、窒素雰囲気下
で、４．４ｍｌのトリメチルアルミニウムのトルエン中
２．０Ｍ溶液を注射器によりゆっくりと加えた０反応混
合物を１０分間攪拌し、１．９ｇのＮ−（４，６−シメ
トキシピリミジンー２−イル）カルバミン酸メチルを加
え、そして反応混合物を１８時間還流させた０反応混合
物を０℃に冷却し、そして５５ｍ１の５％塩酸を滴々添
加して、綿状の固体を与えた０反応混合物を１００ｍ１
の酢酸エチルで抽出した。有機溶液を食塩水で洗浄し、
硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、そして溶媒を蒸
発させた。生成したｆＩ褐色の固体を１−クロロブタン
中でスラリー化し、集め、ヘキサンで洗浄し、そして乾
燥して、１．２５ｇの標記の化合物を白色固体状で与え
た。

融点１８２〜１８３℃（ｄ）、ＩＲ：２．９ｇおよび３
．２５ル（ＮＨ）、５．８０ル（Ｃ＝０）。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌｉ　／ＤＭＳＯ−ｄａ）：δ３．９０
（ｓ、６ｊ（，０ＣＨｓ）。

５．９（ｓ、１）１．ピリミジンＣＨ）。

７．９５（ｓ、１１（、イソチアゾールＣＨ）および１
１．２　（５，ＩＨ，ＮＨ）。

Ｃ＋　ｏ　Ｈｔ　ｏ　ＣＩＮｓ　Ｏｓ　Ｓ２に対する分
析値計算値：Ｃ，３１，６２；Ｈ，２，６６；Ｎ、１８
．４３ 実測値：Ｃ，３１，８；Ｈ，２−７； Ｎ、１８．５ Ｃ，３１，８，Ｈ，２，７； Ｎ、１８．４ 実ｊＬＬＬユ ４−チアゾールスルホンアミド Ａ、ベンジルメルカプタン（２４，８ｇ）を、１０．８
ｇのナトリウムメトキシドの１００ｍ１のエタノール中
溶液にゆっくりと加えた。１０分後に１反応混合物を６
５℃に加熱し、そして２３．８ｇの４−クロロ−チアゾ
ール［Ｐ、レイナウド（１（ｅｙｎａｕｄ）他、Ｂｕｌ
ｌ、Ｓｏｃ。

Ｃｈｉｍ、Ｆｒａｎｃｅ、１７３５　（１９６２）の方
法により製造された］の２５ｍ１のエタノール中溶液を
滴々添加した。添加が完了した時に、反応混合物を３６
時間還流させた０反応混合物を冷却し、そして溶媒の大
部分を蒸発させた。冷水（３００ｍｌ）を残渣に加え、
そして水性混合物を２００ｍ１のエーテルおよび次に２
００ｍ１の塩化メチレンで抽出した。一緒にした有機溶
液を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し。

濾過し、そして溶媒を蒸発させた。生成した黄色の油を
蒸留して、１５．６ｇの４−（フェニルメチルチオ）チ
アゾール、沸点１２２〜１３４℃（０，６ｍｍ）を生成
した。

Ｂ、１５．６ｇの４−（フェニルメチルチオ）−千アゾ
ールの７５ｍ１の酢酸および２５ｍ１の水の中の混合物
を一５℃に冷却し、そして１２゜０ｍｌの液体塩素を一
５℃で滴々した。添加が完了した時に、黄色の溶液を０
℃で２０分間攪拌し、次に５０’Ｏｍｌの氷水中に注い
だ、水性混合物を塩化メチレンで抽出した。有機溶液を
水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、纏過し
、そして溶媒を蒸発させて、黄色の油を与え、それを冷
却すると部分的に結晶化した。粗製塩化スルホニルを１
００ｍ１のテトラヒドロフラン中に溶解させ、そして１
２．０ｍｌの水酸化アンモニウムを５〜ｌＯ℃で滴々添
加した。生成した褐色の懸濁液を自然に室温に暖め、次
に濃縮して。

油状の固体とした。２００ｍ１の水および１００ｍ１の
塩化メチレンを油状の固体に添加すると、Ｗ　ａ　ｔ−
ＦＥル幇徂ムｈ←　田ルル他へ　★曽？Ｆズ茶の後ヘキ
サンで洗浄し、そして乾燥して、３．８ｇの標記の化合
物を褐色固体状で与えた。

融点１４２〜１４６．５℃、ＩＲ：３．１ｊ−ｊよび３
　、２　ＪＬ　（５０２ＮＨ２）　−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
ｓ　／ＤＭＳＯ−ｄｓ）：δ７．１５　（広いｓ、２Ｈ
，５ｏ２ＮＨ２）。

８　、１　（ｄ　、　ＩＨ，ＣＨ）および８．６（ｄ、
ＩＨ，ＣＨ）。

差應Ａユ」 Ｎ−４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イル　
アミノカルボニル　−４−チアゾールスルホンアミドＣ
１；　Ｑ＝Ｑ−７、 Ｒ２＠　＝Ｒ２ｔ　＝Ｈ，Ｚ＝ＣＨ，Ｘ＝ＯＣＨ３、Ｙ
＝ＣＨ，） 実施例１Ｏに記されている方法を使用することにより、
３．３ｍｌのトリメチルアルミニウムのトルエン中２．
０Ｍ溶液の存在下で０．９８ｇの４−チアゾオールスル
ホンアミドを１．３ｇのＮ−（４−メトキシ−６−メチ
ルピリミジン−２−イル）カルバミン酸メチルと反応さ
せることによて、（１７ｇの標記の化合物を灰白色の固
体状で与えた。

融点１９６〜２００℃（ｄ）、ＩＲ：５．８９ｐＬ（Ｃ
＝０）。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌｉ／ＤＭＳＯ−ｄｏ）：δ２．４８　
（５，３Ｈ，ＣＨ３）、３．９０（ｓ　、３Ｈ，０ＣＨ
３）、６．４５　（ｓ、ＬＨ。

ピリミジンＣＨ）、８．６７（ｄ、１Ｍ、チアゾールＣ
Ｈ）、９．２６（ｄ、ＩＨ，チアゾールＣＨ）、１０．
５　Ｃｓ、ＩＨ，ＮＨ）および１３．２　（ｓ、ＬＨ，
ＮＨ）。

叉妻駆１ ５−エトキシ−２−メチル−４−チアゾールスル主ヱヱ
ま」 １１．１ｇの４−ブロモ−５−エトキシ−２−メチルチ
アゾール［Ｄ　、　Ｓ　、ターベル（Ｔａｒｂｅｌｆ）
他、Ｊ　、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓ。

Ｃ９，７２，３１３８（１９５０）（７）方法により製
造されたＪの５０ｍ１のエーテル中溶液を一６０℃に冷
却し、そして温度を一４５℃以下に保ちながら、３５．
９ｍｌのｎ−ブチルリチウムのへキサン中１７Ｍ溶液を
滴々添加した。生成した濃い黄褐色の懸濁液をさらに２
５ｍ１のエーテルで希釈し、そして−５０〜−３０℃の
温度で２０分間攪拌した。ｆ！度を−３０〜−２０℃の
間に保ちながら、リチオチアゾールのエーテル懸濁液を
注射器により８．０ｍｌの塩化スルホニルの５０ｍ１の
へキサン中溶液に加えた。＠濁液を一３０℃で１５分間
攪拌した後に、それを−５℃に暖め、モして３，５時間
攪拌した０反応混合物を５００ｍ１の氷水中に注いだ、
二相懸濁液をエーテルで２回抽出した。一緒にした有機
溶液を水および食塩水で洗浄し、次に硫酸マグネシウム
とで乾燥し、濾過し、そして溶媒を蒸発させた。生成し
た油状固体を１５０ｍ１のテトラヒドロフタン中に溶解
させ、溶液を０℃に冷却し、そして６．７ｍｌの水酸化
アンモニウムを滴々添加した。褐色懸濁液を自然に室温
に暖め、そして３時間攪拌した。溶媒を蒸発させ、そし
て残存している黒色の油を塩化メチレンおよび水の間に
分配させた。有機相を水および次に食塩水で洗浄し、次
に硫酸マグネシウムおよび木炭と共に撹拌した。混合物
をセリットを通して回通し、そして溶媒を蒸発させた。

生成した褐色の油状の固体を１−クロロブタンと共に研
和して、４．２ｇの標記の化合物を黄褐色の固体状で与
えた。

融点１１８〜１２０℃、ＩＲ：３−０５および３．１５
埠（ＳＯ□ＮＨ２）＊ ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ　／ＤＭＳＯ−ｄａ　）：δ１．２
５　（ｔ　、３Ｈ，ＣＨＩ）。

２．６０　（ｓ　、３Ｈ，ＣＨｓ）、、４．２２　（ｑ
。

２Ｈ，ＯＣＨ，）および６．１０（広いｓ、２Ｈ、Ｓ　
０２　Ｎ）１２　）　。

１嵐班ユ１ ５−エトキシ−Ｎ−４６−シメトキシピリミジンー２−
イル　アミ７カルポニル　−２−メチル−４−チアゾー
ルスルホン７ミド（Ｉ；Ｑ、　＝　Ｑ　−７、Ｒ，、＝
ＣＨ，。

Ｆｌｔ　？　＝ＯＣｔ　Ｉｓ、Ｚ＝ＣＨ。

Ｘ　＝　Ｙ　＝　ＯＣＨｓ　） 実施例１Ｏに記されている方法を使用することにより、
３．３ｍｌのトリメチルアルミニウムの、トルエン中２
．０Ｍ溶液の存在下で１．３３ｇの５−エトキシ−２−
メチル−４−チアゾオールスルホンアミドを１．４ｇの
Ｎ−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）カル
バミン酸メチルと反応させることによて、１．２ｇの標
記の化合物を与えた。

融点１４０〜１４３℃。

Ｉ　Ｒ：　１７１０ｃｍ−’　（Ｃ＝Ｏ）　。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩｇ）：６１．５（ｔ、３Ｈ。

ＣＨｓ）、２．６　（ｓ、３Ｈ，ＣＨｓ）。

３．９５　（ｓ、６Ｈ，０ＣＨｓ）、４．３　（Ｑ　。

２Ｈ，０ＣＨ２）、５．８（ｓ、ＩＨ，ピリミジンＣＨ
，）、７．５　（広い！、１１（、ＮＨ）および１３．
０　（ｓ、０．６７Ｈ，ＮＨ）。

実過（４）１ ５−７ミノスルホニル　−４−チアゾールカル韮Ｚ並ｌ
±Ａ Ａ、３１．３ｇのカリウムＬ−ブトキシドの２８０ｍ１
のテトラヒドロフラン中溶液を一５０℃に冷却し、そし
て２７．７ｇのインシアノ酢酸メチルの２３０ｍ１のテ
トラヒドロフラン中溶液に−５０〜−４０℃で滴々添加
した。生成した褐色の懸濁液を１５分間攪拌し、次に一
７８℃に冷却し、そして温度を一５０℃以下に保ちなが
ら、１６．８ｍｌの二硫化炭素の２２５ｍ１のテトラヒ
ドロフラン中溶液を滴々添加した。桃色がかった褐色の
濃い懸濁液を１５〜２０分間にわたって＝１５〜１０℃
に暖めた０反応混合物に、３３．３ｍｌの臭化ベンジル
の１４０　ｍ　ｌのテトラヒドロフラン中溶液を−１５
〜−５℃で滴々添加した。

反応混合物を室温で３０分間攪拌し、２０分間還流し１
次に冷却し、そして溶媒の大部分を蒸発させた。油状の
残渣にｌｏｏｏｍｌの氷水を加えた。待褐色の固体を集
め、水で２回洗浄し、その後ヘキサンで洗浄し、そして
乾燥して、６８．８ｇの５−（フェニルメチルチオ）−
４−チアゾールカルボン酸メチル、融点９０〜９２℃、
を与えた。

８．３９−８ｇの５−（フェニルメチルチオ）−４−チ
アゾールカルボン酸メチルの２２５　ｍ　ｌの酢酸およ
び２５ｍ１の水の中の溶液を３℃に冷却し、そして２３
．９ｍｌの液体塩素を１０℃以下で滴々添加した。黄褐
色の溶液を５〜１０℃で４５分間攪拌し、次に１２００
　ｍ　ｌの氷水中に注いで、黄色の油を与え、それは放
置すると部分的に固化した。粗製の反応生成物を集め、
水で洗浄し、その後へキサンで４回洗浄し、そして乾燥
して、２９．４ｇの５−（クロロスルホニル）−４−チ
アゾールカルボン酸メチル、融点９４〜９７．５℃、を
与えた。

Ｃ，２８，９ｇの５−（クロロスルホニル）−４−チア
ゾールカルボン酸メチルの１５０ｍ１のテトラヒドロフ
ラン中溶液を０℃に冷却し、そして６．６ｍｌの液体ア
ンモニアを０−１０℃で滴々添加した。懸濁液を室温に
自然に暖め、そして１時間攪拌した０反応混合物を濾過
し、塩化アンモニウムをテトラヒドロフランで洗浄し、
そして溶媒を濾液から蒸発させた。残存固体をヘキサン
中でスラリー化し、集め、そして乾燥して、２５．０ｇ
の標記の化合物を黄褐色の固体状で与えた。融点１３８
〜１４０÷、ＩＲ：３．０１および３　、１　＃１．（
８０２ＮＨ２）並びに５．８川（Ｃ＝Ｏ）。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１３／ＤＭＳＯ−ｄ＠）：δ４　、０　
（ｓ　、　３Ｈ、０ＣＨｉ　）、７．２（広いｓ　、２
Ｈ，５ｏ２ＮＨ２）および９．０（ｓ、ＩＨ，チアゾー
ルＣＨ）。

１墓亘ユ１ ５−メトキシカルボニル−４−チアゾールスルホニルイ
ンシアネート １１．１ｇの５−（アミノスルホニル）−４−チアゾー
ルカルボキシレート、５．６ｍｌのブチルイソシアネー
トおよび０．１７ｇのジアザ［２、２、２１ビシクロオ
クタンの１５０　ｍ　ｌのキシレン中混合物を加熱還流
させた。温度を１３０℃以上に保ちながら、ホスゲン（
４，２ｍ１）を小部分ずつ反応混合物に加えた。最後の
０．５ｍｌのホスゲンを加えた時に、反応温度は１２４
℃に下がった０反応混合物を１時間還流させ１次にドラ
イアイス冷却器を水冷却器と交換し、そして混合物をゆ
っくりした窒素流下で３０分間還流させた０反応混合物
を冷却し、窒素下で２回１！過し、そして溶媒を濾液か
ら蒸発させて、標記のスルホニルインシアネートを黄色
の濃い油状で与えた。ＩＲ：４．４５終（５０２ＮＣ０
）。

粗製スルホニルイソシアネートを７ミノ複素環類と反応
させるために５０　ｍ　ｌの塩化メチレン中に溶解させ
た。

差施撚ユ１ ５−　　４６−シメトキシビリミジンー２−イル　アミ
ノカルボニル　アミノスルホニル　−４−チアゾールカ
ルボン Ｑ＝Ｑ−７　　、　　Ｒ　２　）　＝ＣＯｔ　　ＣＨｓ
　　、　　　Ｒ２　　ｓ　　＝Ｈ．Ｚ＝ＣＨ．ｘ＝ｙ＝
ｏｃＨ，） ０　、７８ｇの４．６−シメトキシー２−ピリミジンア
ミンおよび１個のジアザ［２　、　２　、　２］　ビシ
クロオクタン結晶の５ｍｌの塩化メチレン中懸濁液に，
１１ｍｌの実施例１６で製造された塩化メチレン溶液を
加えた．添加後に，透明溶液が出現し，約３０分後に沈
澱が生威し始めた．懸濁液を室温で一夜攪拌した．固体
を集め，ｌ−クロロブタンで洗浄し，そして乾燥して、
１．２ｇの標記の化合物を与えた。

融点１７２〜１７４℃（ｄ）。

ＩＲ：１７２１おＪ：び１７１０ｃｍ−’（２ＸＣ−Ｏ
）。

ＮＭＲ　（ＣＤＣ　ｌｓ／ＤＭＳＯ−ｄａ）：δ３　、
９７　（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨｉ）、４．０２（ｓ，６Ｈ，
ＯＣＨＩＩ）、５．８（ｓ，ＩＨ，ピリミジｙＣＨ）、
９．１　（ｓ　、ＩＨ，チアゾールＣＨ）、１０．０（
広いＳ，ＩＨ，ＮＨ）および１３、１（広いｓ　−　Ｉ
　Ｈ　、　ＮＨ）　＊１凰璽ユ１ ４−　７ミノスルホニル　−２−メチル−５−チアゾー
ルカルボン　エチル Ａ．５．０５ｇの鉱油中５０％水素化ナトリウムをヘキ
サンで洗浄し，そして１００ｍｌのジメチルホルムアミ
ド中に懸濁させた．この懸濁液に１９、５７ｇの４−ヒ
ドロキシ−２−メチル−５−チアゾールカルボン酸エチ
ルの１００ｍｌのジメチルホルムアミド中溶液を滴々添
加すると、灸色の濃いゲルを生成した．反応混合物を７
５ｍｌのジメチルホルムアミドで希釈し、そして３０分
間攪拌した，１４．２３ｇのジメチルチオカルバミルク
ロライドの５０ｍ１のジメチルホルムアミド中溶液を濃
いスラリーに滴々添加し、次に反応混合物を８５〜４５
℃に４５分間加熱した．生成した褐色のｊＱｆＩｊＪ液
を冷却し、そして５．７ｇの水酸化ナトリウムの１２０
０ｍｌの水中冷溶液に注いだ．、水性混合物をベンゼン
で１回，そしてエーテルで２回抽出した．一緒にした有
機抽出物を水で２回洗浄し、その後食塩水で洗浄し，次
に硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、そして溶媒を
蒸発させて，油を８え、それは部分的に結晶化した．粗
製反応生成物をヘキサン中でスラリー化し、集め，そし
て乾燥して．１３．１ｇの４−［（ジメチルアミノ）チ
オ午ツメチルオキシ］−２−メチル−５−チアゾールカ
ルボン酸エチル、融点８７〜９０℃，を与えた。

Ｂ．１２．３ｇのＡ部の化合物の試料を窒素雰囲気下で
１５時間にわたって１７０〜１９５℃に加熱した．濃色
の反応混合物を冷却し，そして塩化メチレン中に溶解さ
せた．溶媒を蒸発させて、黒色の油を与え，それを攪拌
すると結晶化した．ヘキサン−酢酸エチルから再結晶化
させて、９、２ｇの４−［（ジメチルアミノ）カルポニ
ルチ第１−２−メチル−５−チアゾールカルボンエチル
、融点８４．５〜８５．５℃，を与えた。

Ｃ．２１．５ｇのＢ部で製造された化合物の試料を２．
７ｇのナトリウムの２００ｍｌのエタノール中溶液に加
え，そして反応混合物を室温で一夜攪拌した．黄褐色の
懸濁液を濃縮し、残渣を５００ｍｌの水中に溶解させ、
そして水溶液を冷たい活珈酸で酸性化した．水性混合物
を塩化メチレンで抽出し，有機溶液を硫酸マグネシウム
上で乾燥し、濾過し、そして溶媒を蒸発させた．冷水（
２００ｍｌ）を油状の固体に加え、生成した固体を集め
，水で洗浄し，そして乾燥して，４−メルカプト−２−
メチル−５−チアゾールカルボン酸エチル、融点６２〜
６６℃、を与えた。

Ｄ．１４．４ｇのＢ部で製造された化合物の試料の，８
０ｍｌの酢酸および２　０　ｍ　ｌの木の混合物中の溶
液を０℃に冷却し、そして１１．３ｍｌの液体増素を０
〜８℃で滴々添加した．黄褐色の溶液を約５℃で３０分
間攪拌し、次に５００ｍ１の水中に注いだ、水性混合物
をエーテルで２回抽出し、有機溶液を水で２回洗浄し、
硫酸マグネシウムトで乾燥し、濾過し、そして溶媒を蒸
発させて、油を与えた。粗製塩化スルホニルを１００ｍ
１のテトラヒドロフラン中に溶解させ、そして溶液を５
℃に冷却した。水酸化アンモニウム（ｌＯ，４ｍ１）を
滴々添加すると、反応混合物はｐＨ＜７を有していた。

さらに水酸化アンモニウム（４−４ｍｌ）を加え、反応
混合物を室温に暖め、そして２時間攪拌した。溶媒を蒸
発させ、そして３００ｍ１の冷水を残存している油状の
固体に加えた。生成した固体を集め、水で洗浄し、そし
て乾燥して、８．１ｇの標記のスルホンアミド、融点１
２９〜１３１．５℃、を与えた。

ＩＲ：３３８０および３２２５ｃｍ−’（ＳＯ，ＮＨ２
）並びに１７０５ｃｍ−’（Ｃ＝Ｏ）。

文施廻ユ４ ５−エトキシカルボニル−２−メチル−４−チアゾール
スルホニルイソシアネート ８５ｍ１のキシレン中の、７．５ｇの実施例１７で製造
されたスルホンアミド、３．４ｍｌのブチルイソシアネ
ート、および２．３個のジアザ［２：　２　、２］　ビ
シクロオクタン結晶の混合物を１３６℃に加熱し、そし
て２．３ｍｌのホスゲンを滴々添加した。ホスゲンの添
加が完了した時に１反応混度は１２６℃に下がっていた
０反応混合物を３０分間還流させ、ドライアイス冷却器
を水冷却器と交換し、゛そして混合物をゆっくりした窒
素流下でさらに３０分間還流させた０反応混合物を冷却
し、そして窒素下で濾過した。溶媒を蒸発させて、標記
のスルホニルイソシアネートを黄褐色の油状で与えた。

ＩＲ：　２２４０ｃｉ＋−’（５０２ＮＣ０）および１
７６０ｃｍ−’（Ｃ＝Ｏ）　。

粗製インシアネートを′Ｓ素環式アミンとの反応のため
に２５ｍｆのメチレン中に溶解させた。

実１０（４里 ４−　　４−メトキシ−６−メチル−１３５−トリアジ
ン−２−イル　アミノカルボニルアミノスルホニル　−
２−メチル−５−チアゾールカルボン　エチル（１：Ｑ
＝Ｑ−８゜Ｒ，、＝ＣＨ，・　Ｒ２ｆｌ　”ｃｏ、ｃ、
Ｈ５、Ｚ＝Ｎ、Ｘ＝ＯＣＨｓ　、Ｙ＝ＣＨａ　）実施例
１８で製造されたスルホニルイソシアネートの塩化メチ
レン溶液７ｍ１部分を、０．３５ｇの４−メトキシ−６
−メチル−１，３，５−トリアジン−２−アミンおよび
１個のジアザ［２、２、２１ビシクロオクタン結晶の塩
化メチレン中攪拌懸濁液に加えた０反応混合物を一夜攪
拌した。透明溶液を濃縮して、黄褐色の油とした。エー
テルと共に長く研和すると固体が１！）られ、それを集
め、エーテルで洗浄し、そして乾燥して０．４８ｇの標
記の化合物、融点１２６〜１３０℃、を与えた。

ＩＲ：１７２５および１７２０ｃｍ−１（２ＸＣ＝０）
。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３　　）　　二　δ　１．３５（ｔ、
３Ｈ，Ｃ：Ｈｓ）、２．６　　（Ｓ、３Ｈ，ＣＨ３）、
２．７５　　（ｓ、３Ｈ，ＣＨａ）、４．４（ｑ。

２Ｈ，０ＣＨ２）、８．２　（広いｓ、ＬＨ，ＮＨ）Ｐ
３よび１２．６　（広いｓ、ＩＨ，ＮＨ）。

実過己生乙１ ３−クロロ−４−イソチアゾールスルホンアミド２０ｇ
の３−クロロイソチアゾールおよび１００ｍ１のクロロ
スルホン酸の混合物を０．５時間還流させ、冷却し、そ
して９０℃に一夜加熱し、次に２日間還流させた。水性
混合物をエーテルで抽出し、＊機溶液を水および食塩水
で洗浄し１次にｆ！耐酸マグネシウム上乾燥し、濾過し
、そして溶媒を蒸発させた。残留油をエーテル中に溶解
させ、そして気体アンモニアでｌ０℃において１時間処
理した０反応混合物を濾過し、モして濾液を蒸発させた
。残留固体をヘキサンで洗浄し、集め、そして乾燥して
、８．２ｇの標記のスルホンアミドを与えた。

融点１１０〜１１６℃。

ＩＲ：３４００および３２７０ｃｍ−’（５０２Ｎｌ２
）。

尖過己４Ｌヱ ３−クロロ−４−インチアゾールスルホニルイソシアネ
ート ４．０ｇの実施例２１で製造されたスルホンアミド、８
．０ｍｌのプチルイソシアネー）、０゜１ｇのジアザ［
２，２，２］　ビシクロオクタンおよび４０ｍ１のキシ
レンの混合物を加熱還流し。

そして２　、４ｍ　ｌのホスゲンの１０　ｍ　１のキシ
レン中溶液で滴々処理した６反応混合物を４時間還流し
１次に冷却し、そして溶媒を蒸発させた。残ｔｄＩａｌ
スルホニルイソシアネー）（ＩＲ−２２５０ｃ＋ｓ）を
５０ｍ１の塩化メチレン中に溶解させた。

突１４４４１ ３−クロロ−Ｎ−４６−シメチルピリミジンー２−イル
　アミノカルボニル　−４−インチアゾールスルホン７
ミド（Ｉ　；　Ｑ＝Ｑ−１０、Ｒ３ｔ　＝ＣＩ、−Ｚ＝
ＣＨ，Ｘ＝Ｙ＝ＯＣＨｓ　）実施例２２で製造された３
−クロロ−４−インチアゾールスルホニルイソシアネー
トの塩化メチ１／７中溶液１０　ｍ　１部分を、０．２
ｇの４．６−シメチルー２−ピリミジンアミンに加え、
そして混合物を室温で０．５時間攪拌した。溶媒を蒸発
させ、そして残留固体をエーテルで研和し、集め、そし
て乾燥して、０．５ｇの標記の化合物をケえた。融点１
３６〜１４０℃。

ＩＲ：１７２０および１７００ｃｍ−’（Ｃ＝Ｏ）。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩｇ）：２．５　（ｓ、ＯＨ。

ＣＨ３）、６．８　（５，ＩＨ，ピリミジンＣＨ）およ
び９．５（！１．ＩＨ，イソチアゾールＣＨ）Ｘ凰輿ヱ
１ ４−７ミノスルホニル　−３−ンチアゾール皇火」しａ
転、１＋身 Ａ、５２．０ｇの４−アミノ−３−イソチアソールカル
ボン ａｌｄ）およびＰ．ビル−２７　（Ｂ　ｆ　１　１ｍａ
ｎ）、Ｌｉｅｂｉ　　ｓ　　Ａｎｎ．１５４２（１９７
９）の方法により製造された］の３　０　０　ｍ　ｌの
メタノール中懸濁液を水浴中で冷却し、モしてｌＯｍｌ
の塩化チオニルを滴々添加した．反応混合物を３時間還
流させ、冷却し、そして溶媒を蒸発させた．残留固体を
集め、エーテルで洗浄し、そして乾燥して、４７．５ｇ
の４−７ミノー３−イソチアゾールカルボン酸メチル用
＃塩、融点１７０℃（ｄ）、を８えた。

８、３８ｇのＡ部で製造されたアミン塩酸塩の１００ｍ
ｌの酢酸生態濁液を１５℃に冷却し、そして１００ｍｌ
の濃塩酸で希釈した．混合物をＯｏＣに冷却し、そして
１６ｇの亜硝酸ナトリウムの４０ｍｌの水中溶液を３０
分間滴々添加した．反応混合物を一５〜０℃で攪拌し，
次に５ｇの塩化第一銅、５　ｍ　ｌのＩＩ塩酸、４　０
　ｍ　ｌ　ｆ）二酸化硫黄および２００ｍｌの酢酸の攪
拌されている混合物に０℃において一部分ずつ加えた．
約５下における１時間の後に，気体発生が停止した時に
、反応混合物を４００ｍｌの氷水中に注ぎ、そして３０
分間放置した．生成した固体を集め，そして乾燥して．
２５．０ｇの４−（クロロスルホニル）−３−イソチア
ゾールカルボン酸メチル、融点４２〜４６℃．を与えた
。

Ｃ．２１．４ｇのＢ部で製造された塩化スルホニルの２
００ｍｌのテトラヒドロフラン中溶液を一７０℃に冷却
し、そして５．５ｍｌの液体アンモニアで処理したン反
応混合物を一２０〜＝ｌＯ℃．に暖め，１５分間攪拌し
，そして濃塩酸でｐＨ７にｔＩＪｆ！ｊシた．生成した
固体を集め、テトラヒドロフランで洗浄し、そして乾燥
して、１８．８ｇの標記のスルホンアミドを与えた。

融点１０７〜１１３℃。

ＮＭＲ　（ＣＤＣ　１ｓ　／ＤＭＳＯ−ｄａ）：δ４　
、　０　（ｓ　、　３Ｍ　、　ＯＣＨｓ　）、７．０（
広いＳ，２Ｈ，Ｓｏ，Ｎｌ２）および９．３（ｓ，１８
０インチアゾールＣ１（）。

Ｘ鬼負ヱ」 ３−　メトキシカルボニル　−４−インチアゾールスル
ホニルイソシアネート ９．０ｇの実施例２４で製造されたスルホンアミド、６
ｍｌのプチルイソシアネー）、０．２ｇのジアザ［２、
２、２］ビシクロオクタンおよび１５０ｍ１のキシレン
の混合物を１２５℃に加熱し、そして４ｍｌのホスゲン
の６ｍｌのキシレン中溶液を滴々添加した。添加の完了
時に少量のタールが生成した。０．２ｇ部分のジアザ［
２゜２．２］ビシクロオクタンを加え、そして混合物を
２時間還流させた０反応混合物を冷却し、タールから傾
斜させ、そして溶媒を蒸発させて、スルホニルイソシア
ネートを橙色の油状で与えた。粗製スルホニルイソシア
ネートを複素環式アミン類との反応のために５０ｍ１の
塩化メチレン中に溶解させた。

Ｉ　Ｒ：　２２４０ｃｍ−１（５０２ＮＣ０）および１
７３５ｃｍ−’（Ｃ＝Ｏ）　。

実Ｊｌ乙■ ４−　　　４．６−シメチルビリミジンー２−イル　ア
ミノカルボニル　アミノスルホニル　−３−インチ７ゾ
ールカルポン　メチル（Ｉ：Ｑ＝Ｑ　　１０．Ｒａ　、
＝ＣＯ２ＣＨ）、Ｚ＝ＣＨ，Ｘ＝Ｙ＝ＣＨｓ） ０．５ｇの４．６−シメチルー２−ピリミジンアミンの
１０ｍ１の塩化メチレン中溶液に、１０ｍ１の″Ｘ施例
２４で製造されたスルホニルイソシアネートの塩化メチ
レン溶液を加えた。そして反応混合物を１５分間攪拌し
た。溶媒を蒸発させ。

モして残渣を塩化メチレンおよびエーテルで研和した。

固体を集め、そして乾燥して、１．Ｏｇの標記の化合物
を与えた。

融点１６７℃（ｄ）、ＩＲ：１７３５．１７２０および
１７００ｃｍ−１（Ｃ＝０）　。

ＮＭＲ（ＣＤＣｉｓ　／ＤＭＳＯ−−ｄｓ　）：δ２．
４（３，６Ｈ，ＣＨｍ）、３．９（ｓ。

３Ｈ，０ＣＨｚ）、６．９（ｓ、ＩＨ，ピリミジ７ＣＨ
）、９．８（ｓ、ｌＨ，イソチアゾールＣＨ）および１
１．８（広いｓ、ＩＨ，ＮＨ）。

実施例１〜２６に記されている方法またはそれらの食性
により１表工〜Ｘの化合物類が製造できた。

表 ェａ（続き 表 表 表 Ｉｂ 表 ｎａ（続き 表 ＸＵａ（続き 表 ＩＶｂ 表 Ｖａ（続き 表 ｖｉａ（続き 表 Ｖｉａ 表 ＶＩＩ　（続き 表 工× 鈎製物 式１の化合物の有用なＸ製吻は通常の方法で製造しうる
。それらは、粉剤、水利剤１残厚乳剤などを含む。これ
らの多くのものは直砿鉦用できる。

噴精用ム製物は、適当な媒体中で増電でき、数リットル
−数百リットル／ｈαの噴霧容重で珀いられる。高ＥＪ
ｇｉ度生成物は主にその佼の胸会用の中間。

吻として便側される。鶴述すると闘表吻は、活性取分約
０．１〜９９Ｍ電優、及びα）衣圓活性剤約０、１〜２
０φ及びｂ）（２）体又１：１敵体布釈剤豹ｌ〜９９．
９％の少くともｌ橿を含有する。史に臀に調製ｖＩＪは
これらの取分を凡そ以下の副台で含有するであろうニ ー　　　　＊ 夏１優 宿性成分　　希　釈　剤　次面活性剤 水和剤　　　　　２０−９０　　０−７４　　１−１０
油性悪油剤。

乳剤％ぼ剤　　　　　３−５０　４０−９５　　０−１
５（ｄ厚乳液を含む） 水ｑｍｍ剤　　　　１０−５０　４０−８４　　１−２
０粉剤　　　　　　　　１−２５　７０−９９　　０−
　５粒剤及び・徒刑　　　０．１−９５　　５−９９．
９　０−１５高強度ＩＳ＠取吻　　　９０−９９　　０
−１０　　０−２＊　活注成分十表面活性剤又は布釈剤
の少くともｌ橿＝１００重を多 勿ｌｉｅ表より他又は商量の宿任取分も、意図する用油
及び化合物の物堆注に応じて存在しつる。表Ｏ１１活性
の活性成分に対する高割合＃ｉ特に望１しく。

ｖ４製−中への混入によシ又はタンクでの混合によシ遅
取される。

桟状的な囲体希釈剤は、ワトキンス（Ｗａｔｋｉｎｓ）
ら：９％　”Ｂαｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｉｎ５ｆＩｃｔ
ｉｃｉｄｅ　ＤｕｓｔＤｉｌｕｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｃａ
ｒｒｉｇｒｓ”、　第２版、ドランドグックス社（Ｄｏ
ｒｌａｎｄ　Ｂｏｏｋｓ、　Ｃａ１ｄｖｙｓｌＬ　、　
Ｎ、　Ｊ、）に記＃されているが、他の固体、即ち天然
及び合胞固体も・：５：用しうる。水和剤及び曖厚粉剤
には更に奴増江布釈剤が好適である。代表的な液体希釈
剤反び＠ｄＩｆｉｂ　マースデｙ　ＣＩｄａｒｓｄｔｒ
ｎＹ者、”５Ｏ１ｖｔｔｎｔｓ　ｇｓｂｉｄｓ”、　ｄ
　２版、インターサイエンス社（Ｉｎｔｓｒｓｉａｎｃ
ａ、　Ａ／、　Ｙ、　）、１９５０年に記載されている
。０．１９６以下の浴所度Ｆｉ磯厚患濁剤に好適でろり
；ｍ犀液剤は好１Ｌ＜Ｆｉｏ℃での相分４に対して安定
である。”ＭｃＣｕｔｃｈｇｏｒｌｓ　Ｄａｔｇｒ−ｇ
ｇｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｘｌｓｉｆｉｔｒｓ　Ａｎｎｕ
ａｌ”　、アルアレラド出版社ＣＡＩＬｕｒｇｄ　Ｐｕ
ｂｌ、　Ｃｏｒｐ、　、Ｎ、　Ｊ、　）。

並びにシ、＜す（ＳｉｓｔｔＬｙ）及びウッド（＊ｏｏ
ｄ）著。

”ｂ；ｎｃｙｃｌｏｐｔｔａｉａ　ｏｆ　５ｔＬｒｆａ
ｃｓ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ”、ケミカル出版社
（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｕｂｌ、Ｃｏ、　Ｉｎｃ、　。

＃、Ｙ、）、ｘｓ６４年は、衣四箔注及びその推奨用途
を次示している。すべての関裏吻ば、庖立ち。

ケーク化、腐賞、　＠９：ｖｌＪの主炎などを減するた
めに少量のｖＡ、ｖｏ剤を含弔してもよい。

そのようなｍ１成切の製１法は十分公知である。

散剤Ｆ１１成分金率に温合することによって製造される
。砿ｍｌな固体組取切ば、ハンマーミル又は成体エネル
ギーミルを用いて適甘し、晋通初砕することによって製
造される。馳積剤は、湿式ミル処聰によって製造される
〔参魚、リトラー（Ｌｉｔｔｌａｒ）の米国物許第＆０
６０，０８４号〕。粒剤及び錠剤は、ＴＩ５性切質を予
備成形した粒状担体上に噴霧することによ・恨又は凝県
法により製造しうる。参照。

Ｊ、にプロウニンダ＜Ｂｒｏｗｎｉｎｇ’）著、”Ａｇ
ｇｌｏ−ｍｇｒａｔｉｏｎ＠、ＣｈｓｍｉｃａＬ　Ｅ；
ｎｇｉｒｓｔｔｅｒｉｎｇ、　１２月４日号、１４７頁
（１９６７Ｌ及びペリー（Ｆｅｒｒｙ）者、Ｃｈｇｍｉ
ｃａｌ　Ｉ！；ｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ
−１４版、８〜５９頁、マツフグロウ・ヒル社（ＭｃＧ
ｒａｗ−１ｉｉ１１．　Ｎ、’　Ｙ、　）　、　　１９
６３年。

更に、、４製の妖術に関する文献については１例えば次
のものを参照： Ｈｏｂｌ、ルークス（Ｌｏｕｚ）、米ｉｗ許第３．２３
５゜３６１号、　７ｊｐ、６＠１６行〜第７慟１９行及
び実施ＩＰ１１１０〜４１゜ ｔｃ、Ｗ、／Ｉ／　ッケン／Ｒｔ：）　（ＬｕＣｋｒｎ
ｂａ％ｆｈ）、米＝ｔｈ計第３，３０９，１９２号、第
５鞠４３行〜第７藺６２行及び実施例１１２．１５．３
９．４１゜５２．５３．５１１３１１３８〜１４０゜１
６２〜１６４．１６６．１６７．１６９〜１８２゜Ｈ，
ヅシン（Ｇｙｓｉｎ）及びＳ、ヌＸす（ＫｎＳｓｌｏ。

米国特許部２．８９１，８５５号第３＠６６行〜第５欄
１７行及び実施例１〜４゜ Ｇ、　ｃ、　ノリ：ｙ　り−ｑ　７　（Ｋｌｉｎｇｍａ
ｎ）者、　　”ＷｔｔｇｄＣｏｎｔｒａｌ　ａｓ　ａ　
５ｃｉｔｔｎｃｔｔ”、ソヨンーウイリー・アンドｅサ
ンズ（Ｊｏｈｎ　ｆｉｌｍｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ、　Ｉ
ｎｃ、　。

Ｎ、Ｙ、）、１９６１年、８１〜９６頁。

Ｊ、Ｄ、ｙライヤ（Ｆｒｙｇｒ）及びＳ、Ａ、ｘパンス
（ｋ：ｖａｎｓ）ｉ、　　”Ｗｅｔｓｄ　Ｃｏｎｔｒｏ
ｌ　ｆｉａｎｄｂｏａｋ”　、第５版、ブラックウェル
・サイエンティフィック・ｉｅプリケーションｙｃ（Ｂ
ｌａｃｋｗｇｌｌ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃＰｕｂｌｉｃ
ａｔｉｏｎｓ、　０ｘｆｏｒｄ”）、　１９６８年、１
０１〜１０３＠。

次の実施ρりにυいて、すべての都は断らな、い眠り蔦
宜によるものとする。

１遊け（乙ｌ 衣並力 Ｎ−［（４，６−シメチルビリミジン ー２−イル）アミ／カルボニル］−１ −（１−メチルエチル）−１Ｈ−イミ ダゾール−２−スルホンアミド　　　　　８０％アルキ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム　２％リグニンスル
ホン酸ナトリウム　　　　　　２％合合焦無定形シリカ
　　　　　　　　　　　３％カオリナイト　　　　　　
　　　　　　　　　１３％上記成分を混合し、全ての固
体が本質的に５０ミクロン以下となるまでハンマーミル
で粉砕し。

再び混合し、そして包装した。

差巖班ヱ１ ム並舅 Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピ リミジン−２−イル）アミノカルボニ ル］−１−（１−メチルエチル）−１ Ｈ−イミダゾール−２−スルホンアミド　５０％アルキ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム　２％低粘度メチル
セルロース　　　　　　　　　２％斤藤上　　　　　　
　　　　　　　　　４６％上記威分を混合し、ハンマー
ミルで粗粉砕し。

次に空気ミルで粉砕して、木質的に全て直径が１０ミク
ロン以下の粒子を生成した。生成物を再び混合し、そし
て包装した。

文意Ａヱ」 致り 実施例２８の水和剤　　　　　　　　　−５％アタパル
ガイド粒子（米国標準ふるい ２０〜４０号；　０　、８４〜０　、４２ｍｍ）　　９
５％固体約２５％を含有する水和剤のスラリーをダブル
・コーン混合器中で７タパルガイト粒子の表面に噴霧し
た１粒子を乾燥し、そして包装した。

光施負】４ 比旦世工鬼１ Ｎ−［（４，６−シメトキシピリミジ ンー２−イル）アミノカルボニル］− １−（１−メチルエチル）−１Ｈ−イ ミダゾール−２−スルホン７ミド　　　　２５％無定形
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１０％粗製リグニン
スルホン酸ナトリウム　　　　５％アルキルナフタレン
スルホン酸ナトリウム　１％カルシウム／マグネシウム
ベントナイト　５９％上記威分を混合し、ハンマーミル
で粉砕し、そして約１２％の水で湿らせた。この混合物
を直径的３■■の円柱状で押し出し、これを切断して長
さ約３■の錠剤とした。これは乾燥後直接使用すること
ができ、或いは乾燥した錠剤を粉砕して米国標準ふるい
２０号（開口０．８４鵬鵬）に通すこともできた。米国
標準ふるい４０号（開口０．４２＋ｕｅ）にとどまる粒
子を使用するために包装し、そしてそれ以下は循環させ
た。

丈凰班λユ 歓庄且勇羞 Ｎ−［（４，６−シメチルピリミジン ー２−イル）アミノカルボニル］−１ −エチル−ＩＨ−イミダゾール−２− スルホンアミド　　　　　　　　　　　　２５％ポリオ
キシエチレンンルビトールヘキ サオレエート　　　　　　　　　　　　　　　５％高級
脂肪族炭化水素油　　　　　　　　　７０％Ｌ０％上記
成ての固体粒子が約５ミクロン以下となるまでサンドミ
ル中で一緒に粉砕した。生成した濃厚懸濁液を直接適用
することもできるが、好適には油でのばすかまたは水中
に乳化させた後に適用される。

Ｘ嵐負１ヱ Δ旭１ Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピ リミジン−２−イル）アミ７カルポニ ル］−１−エチル−ＩＨ−イミダゾー ル−２−スルホンアミド　　　　　　　　２０％アルキ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム　４％リグニンスル
ホン酸ナトリウム　　　　　　４％低粘度メチルセルロ
ース　　　　　　　　　３％アタパルガイド　　　　　
　　　　　　　６９％上記成分を粗粉砕した。ハンマー
ミルで粉砕して、木質的に全て直径がｉｏｏミクロン以
下の粒子を生成した後に、物質を再び混合し、米国標準
ふるい５０号（開口０．３ｍｍ）に通し、そして包装し
た。

Ｘ塩出１】 堡ｍ晩側− Ｎ−［（４，６−シメトキシビリミジ ンー２−イル）アミ７カルポニル］− １−エチル−ＩＨ−イミダゾール−２ −スルホンアミド　　　　　　　　　　　　１％Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド　　　　　　９％アタパルガイ
ド粒子（米国標準ふるい ２０〜４０号）　　　　　　　　　　　　　９０％活性
成分を溶媒中に溶解させ、そして溶液をダブル・コーン
混合器中で脱塵された粒子に噴霧した。溶液の噴霧が完
了した後も混合器をしばらくそのまま運転し、そして包
装した。

叉１−（工３ ム七」幻ｌ液 Ｎ−［（４，６−シメチルピリミジン ー２−イル）アミノカルボニル］−１ −（１−メチルエチル）−１８−イミ ダゾール−２−スルホンアミド　　　　　４０％ポリア
クリル酸濃化剤　　　　　　　　０．３％ドデシルフェ
ノールポリエチレングリ コールエーテル　　　　　　　　　　　０．５％燐酸二
ナトリウム　　　　　　　　　　　　１％燐酸−ナトリ
ウム　　　　　　　　　　（１５％ポリビニルアルコー
ル　　　　　　　　１．０％水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５６．７％上記成分を混合し、
そして全ての固体粒子が約５ミクロン以下となるまでサ
ンドミル中で一緒に粉砕した。

文凰量１ｊ 産篇 Ｎ−、［（４−メトキシー６−メチルビリミジンー２−
イル）アミノカルボニ ル］−１−（１−メチルエチル）−１ Ｈ−イミダゾール−２−スルホンアミ ド、ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　５％水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９５％塩を撹拌しながら直接水に加えて溶液を生成し
、それを次に使用するために包装した。

Ｘ凰Ａユ１ 色侠産且掬− Ｎ−［（４，６−シメトキシピリミジ ンー２−イル）アミノカルボニル］− １−（１−メチルエチル）−１Ｈ−イ ミダゾール−２−スルホンアミド　　　０．１％アタパ
ルガイド粒子（米国標準ふるい ２０〜４０号）　　　　　　　　　　　　　　９．９．
９％活性威分を溶媒中に溶解させ、そして溶液をダブル
・コーン混合器中で脱塵された粒子に噴霧した。溶液の
噴霧が完了した後に、物質を暖めて溶媒を蒸発させた。

物質をそのまま冷却し、そして包装した。

Ｘ嵐廻ユ１ 挟置− Ｎ−［（４，６−シメチルビリミジン ー２−イル）アミノカルボニル１−ｉ −エチル−ＩＨ−イミダゾール−２− スルホンアミド　　　　　　　　　　　　８０％湿潤剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　１％粗製リグニン
スルホン酸塩（５〜２０ ％の天然糖含有）　　　　　　　　　　　　　１０％ア
タパルガイド粘土　　　　　　　　　　　９％上記戊分
を混合し、そして粉砕して１００号ふるい中に通した。

この物質を次に流動床造粒器に加え、空気流を調節して
物質を静かに流動させ。

そして水の微細噴霧液を流動物買上に噴霧した。

希望する寸法範囲の粒子が製造されるまで、流動化およ
び噴霧を続けた。噴霧を停止した後も、水含有量が希望
する水準、一般に１％以下、になるまで、任意に加熱し
ながら、流動化を続けた。物質を次に取り出し、ふるい
にかけて希望する寸法範囲、一般に１４〜１００号（１
４１０〜１４９ミクロン）とし、そして使用するために
包装した。

実１趨七工旦 蚤４０覧剤 Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピ リミジン−２−イル）アミノカルボニ ル］−１−エチル’−Ｉ　Ｈ−イミダゾール−２−スル
ホンアミド　　　　　　　　９９％シリカ◆エーロゲル
　　　　　　　　　０．５％合合焦無定形シリカ　　　
　　　　　　０．５％ヒ記成分を混合し、そしてハンマ
ーミルで粉砕して、木質的に全てが米国標準ふるい５０
号（開口０．３關）を通る物質を製造した。この濃厚剤
は必要に応じてさらに調合できる。

Ｘ凰Ａユ」 医担舅 Ｎ−［（４，６−シメトキシビリミジ ンー２−イル）アミノカルボニル］− １−エチル−ＩＨ−イミダゾール−２ −スルホンアミド　　　　　　　　　　　９０％スルホ
琥珀酸ジオクチルナトリウム　　０．１％合戊微細シリ
カ　　　　　　　　　　９．９％−ヒ記成分を混合し、
全ての固体が木質的に１００ミクロン以下となるまでハ
ンマーミルで粉砕した。物質を米国標準ふるい５０号に
かけ、そして包装した。

Ｘ鬼班１」 ム担１ Ｎ−［（４，６−シメチルビリミジン ー２−イル）アミノカルボニルｌ−１ −（ｉ−メチルエチル）−１Ｈ−イミ ダゾール−２−スルホンアミド　　　　　４０％−リグ
ニンスルホン酸ナトリウム　　　　　２０％モントモリ
ロナイト粘土　　　　　　　　４０％七記威分を混合し
、ハンマーミルで粗粉砕し。

次に空気ミルで粉砕して、木質的に全て直径がｌ０ミク
ロン以下の粒子を生成した。生成物を再び混合し、そし
て包装した。

Ｘ意思１ユ 旌仕且員羞 Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピ リミジン−２−イル）アミノカルボニ ル］−１−（１−メチルエチル）−ｉ Ｈ−イミダゾール−２−スルホンアミド　３５％ポリア
ルコールカルボン酸エステル類と油溶性石油スルホネー
ト類との混合物　　　６％キシレン　　　　　　　　　
　　　　　　５９％上記威分を混合し、そして全ての固
体粒子が約５ミクロン以下となるまでサンドミル中で一
緒に粉砕した。生成物を直接適用することも、油でのば
すことも、または水中に乳化させることもできる。

拍途 本兜明の化合力ｒｔ５９１力な泳阜剤である。それらは
、すべての侃吻の完全な座ぽを期待する区域、例えば燃
料灯販タンクの周辺、憚栄庫周辺、工栗打斌区域、０：
卑栃、対外劇場、広告板向辺、尚速道玲及び鉄道域にｈ
−リ°る煉卓の発芽前及び／又は兜芽例の０泳に肘しム
馳囲の有田性を示す。他に。

本化合物は作吻ｖ１えは小麦及び大豆伍吻畑の讃卑會光
牙前及び／又ｄ兄芽倹に旭択的に駆幽するのにも菊用で
るる。

本晃明の化合切の便用割合は、選択的又は総体的除草剤
としての使相、共存する作物橿、亀除すべき剥阜橿、天
候及び気呻、海択される処方物。

伽ホ法、存在する東のｔｆｘとを含む多くの因子により
決定される。−奴的に百って１本化合＠は約α０２〜ｌ
Ｏゆ／ｈαの重で使用されるべきである。この場官、疵
い生娘及び／又は世有慎切負含鼠の生検に対して・尺出
するとき、雑、＃Ｌを通釈的に駆肱するとき、或いは短
ｌｆＡ間の″ｒ４成任にＶアが心壁なときに上記範囲の
低重が使用される。

本尭明の化８切ば１ａの頂蔵の除草剤１例えばトリアヅ
ン、トリアゾール、ウラシル、忍素、アミド、ジフェニ
ルエーテル、カーバメート及びビピリジリウム型の除草
剤と組合わせてもＲ用できる。

本化合物の除草性は多くの鳳至での試験にｐいて示され
る。拭腋法及び紹呆は以下の剋りである。

化合−のめるものはに験した劃・汀で尚いｔ’６注度を
示さないが、これらの化合吻ばそｆＬより高い割合でＦ
ｉ除単剤効米を示すであろう。

試験　Ａ メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓｐ、　）、イヌヒエ
（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓｇａｌｌｉ）、　
カラスムギ（Ａｖｇｎａｆａｔｔ＆ａ）、　ｘ、ビスグ
サ（Ｃａａｓｉａ　ｔｏｒａ）。

アサガオ（Ｉｐｏｍｏｇａ　ｓｐ、　Ｌオナモミ（Ｘａ
ｎｔｈｉｔｍｓｐ、）、モロコシ、トウモロコシ、ダイ
ズ、イネ、コムギの糧２工びハマスｒの塊茎を既浚嫌中
に植え、＊切に対して無害の冶謙中に浴かした化学物−
ぼを用いて発芽前の鉛塊を行なった。内時に、五枚の乗
（子葉も冨む）のワタ、３金目の三小葉が広がっている
インゲンマメ、二枚の集のメヒシバ。

二枚の業のイヌビエ、二枚の葉のカラスムギ、三枚の葉
（子葉を苫ｔｒ）のエビスグサ、四枚の葉（子葉を言む
）のアサガオ、四枚の※（子葉を含む）のオナモミ、四
某のモロコシ、四葉のトウモロコシ、二枚の子葉のダイ
ズ、三葉のイネ、一葉のコムギ、釦よび３乃至５枚の業
のハマスゲを噴構した。鉛塩した種祷ｐよび対照植物を
温床中で１６日間休体、そして全ての種を対照例と比較
し。

鉛塩にスゲする応答金伐寛的に評阿した。用いた評１１
ＬＩＪ法ば、０即ち効果７１シη・らｌＯ即ち取大幼未
筐での尺度を丞準とした。随伴する文字記号は下記の意
味を肩する。

Ｃ＝貢化／頽磯 Ｄ＝洛葉 ｇ＝兜芽凪止 Ｇ＝生長遅処 Ｈ＝形既の影魯 Ｕ＝典冨な色某形成 Ｘ＝葉厭刺激 ６１’＝脇瘍のできたつばみ筐たは花 この方法によってへ威した化合物（１）評゛制を第Ａ我
にホす。この脈駁用に退択された量いｉ！４Ｉ出割合で
は、試験した１じ合′＃類は種物の生長■叢に有用でリ
リセして南活性尿阜剤であることがわかった。

化合物（続き） 化合物（続き） 化合物（続き） 化合物（続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（ａ） Ｑ−ＳＯ＿２ＮＣＯ（ａ） 式中、Ｑは下記Ｑ−４、Ｑ−６、Ｑ−７、 Ｑ−８又はＱ−１０ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−４　▲数式、化
   学式、表等があります▼Ｑ−６ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−７　▲数式、化
   学式、表等があります▼Ｑ−８又は ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−１０； のいずれかを示し、これらの式中、 Ｒ＿１＿０はメチル基であり、 Ｒ＿１＿１は−ＣＯＯＲ＿２＿４であり、 Ｒ＿２＿４は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ＿１
   ＿２は水素原子であり、 Ｒ＿１＿３は水素原子又はメチル基であり、Ｒ＿１＿４
   は水素原子又はメチル基であり、Ｒ＿１＿５はメチル基
   であり、 Ｒ＿２＿６は水素原子又はメチル基であり、Ｒ＿２＿７
   は−ＣＯＯＲ＿２＿４であり、 Ｒ＿２＿８は−ＣＯＯＲ＿２＿４であり、 Ｒ＿３＿１は−ＣＯＯＲ＿２＿４又は塩素原子である、
   で表わされるスルホニルイソシアネートを下記式（ｂ） Ｈ＿２Ｎ−Ａ（ｂ） 式中、Ａは下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に −ＣＨ＿３又は−ＯＣＨ＿３である、 を示す、 で表わされる複素環化合物と反応させることを特徴とす
   る下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｑ及びＡの定義は前記と同じ、 で表わされるスルホニル尿素誘導体の製造方法。 ２、下記式（ｃ） Ｑ−ＳＯ＿２ＮＨ＿２（ｃ） 式中、Ｑは下記Ｑ−４、Ｑ−６、Ｑ−７、 Ｑ−８又はＱ−１０ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−４　▲数式、化
   学式、表等があります▼Ｑ−６ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−７　▲数式、化
   学式、表等があります▼Ｑ−８ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−１０ のいずれかを示し、これらの式中、 Ｒ＿１＿０はメチル基であり、 Ｒ＿１＿１は−ＣＯＯＲ＿２＿４であり、 Ｒ＿２＿４は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ＿１
   ＿２は水素原子であり、 Ｒ＿１＿３は水素原子又はメチル基であり、Ｒ＿１＿４
   は水素原子又はメチル基であり、Ｒ＿１＿５はメチル基
   であり、 Ｒ＿２＿６は水素原子又はメチル基であり、Ｒ＿２＿７
   は−ＣＯＯＲ＿２＿４であり、 Ｒ＿２＿８は−ＣＯＯＲ＿２＿４であり、 Ｒ＿３＿１は−ＣＯＯＲ＿２＿４又は塩素原子である、
   で表わされるスルホンアミドを下記式（ｇ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（ｇ） 式中、Ａは下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に −ＣＨ＿３又は−ＯＣＨ＿３である、 を示す、 で表わされる複素環カルバメート化合物と反応させるこ
   とを特徴とする下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｑ及びＡの定義は前記と同じ、 で表わされるスルホニル尿素誘導体の製造方法。 ３、下記式（ｈ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｈ） 式中、Ｑは下記Ｑ−４、Ｑ−６、Ｑ−７、 Ｑ−８又はＱ−１０ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−４　▲数式、化
   学式、表等があります▼Ｑ−６ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−７　▲数式、化
   学式、表等があります▼Ｑ−８又は ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−１０ のいずれかを示し、これらの式中、 Ｒ＿１＿０はメチル基であり、 Ｒ＿１＿１は−ＣＯＯＲ＿２＿４であり、 Ｒ＿２＿４は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ＿１
   ＿２は水素原子であり、 Ｒ＿１＿３は水素原子又はメチル基であり、Ｒ＿１＿４
   は水素原子又はメチル基であり、Ｒ＿１＿５はメチル基
   であり、 Ｒ＿２＿６は水素原子又はメチル基であり、Ｒ＿２＿７
   は−ＣＯＯＲ＿２＿４であり、 Ｒ＿２＿８は−ＣＯＯＲ＿２＿４であり、 Ｒ＿３＿１は−ＣＯＯＲ＿２＿４又は塩素原子である、
   で表わされるＮ−フェニルスルホニルカルバメートを下
   記式（ｂ） Ｈ＿２Ｎ−Ａ（ｂ） 式中、Ａは下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に −ＣＨ＿３又は−ＯＣＨ＿３である、 を示す、 で表わされる複素環化合物と反応させることを特徴とす
   る下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｑ及びＡの定義は前記と同じ、 で表わされるスルホニル尿素誘導体の製造方法。