JPH06145137A - ハロゲン化アルキル置換フェニルスルホニル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 雑草除去剤として有効な、且つ植物成長制御
性を有するＮ−フェニルスルホニル−Ｎ′−ピリミジル
尿素および同トリアジニル尿素の製造に有用である中間
体を提供する。 【構成】 下記式 〔式中、ＡはＣ_１〜６ハロゲンアルキル基、Ｒ^１は水
素、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基など、Ｒ^２は水素、
ハロゲン、Ｃ_１〜４アルキル基、Ｃ_１〜４アルコキシ基
など、ＹはＮＨ_２，−Ｎ＝Ｃ＝Ｚ，−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ
Ｒ、弗素、塩素又は臭素、Ｚは酸素又は硫黄、Ｒはアル
キル基又は（置換）フェニル基を示す〕で表されるハロ
ゲン化アルキル置換フェニルスルホニル誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、雑草除去剤として有効
な、且つ植物成長制御性を有する新規なＮ−フェニルス
ルホニル−Ｎ’−ピリミジル尿素および同トリアジニル
尿素の製造に有用である新規なハロゲン化アルキル置換
フェニルスルホニル誘導体に関する。

【０００２】

【従来の技術】除草作用を有する尿素化合物、トリアジ
ン化合物およびピリミジン化合物は一般に公知である。
最近では、除草作用及び植物成長制御作用を有するスル
ホニル化合物が例えばヨーロッパ特許公告第４４１２
０，同第４４８０７，同第４４８０８及び同第４４８０
９号後方に記述されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、雑草
除去剤として有効な、且つ植物成長制御性を有する新規
なＮ−フェニルスルホニル−Ｎ’−ピリミジル尿素およ
び同トリアジニル尿素の製造に有用である中間体を提供
するにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明のハロゲン化アル
キル置換フェニルスルホニル誘導体は、式（XV）によっ
て表わされる。

【０００５】本発明の化合物から誘導されるＮ−フェニ
ルスルホニル−Ｎ’−ピリミジニル尿素および同トリア
ジニル尿素は下記式Ｉ

【０００６】

【化２】 （但しこの式においてＡはＣ₁ ないしＣ₆ のハロゲンア
ルキル基、Ｒ¹ は水素、ハロゲン、ニトロ基、シアノ
基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキル基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のハ
ロゲンアルキル基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルコキシ基、Ｃ
₁ ないしＣ₄ のアルキルチオ基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアル
キルスルフィニル基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキルスルホ
ニル基、−ＣＯ−Ｒ⁶ 、−ＮＲ⁷ Ｒ⁸ 、−ＣＯ−ＮＲ⁹
Ｒ¹⁰、または−ＳＯ₂ −ＮＲ¹¹Ｒ¹²、Ｒ² は水素、ハロ
ゲン、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキル基、Ｃ₁ ないしＣ₄ の
アルコキシ基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキルチオ基、Ｃ₁
ないしＣ₄ のアルキルスルフィニル基またはＣ₁ ないし
Ｃ₄ のアルキルスルホニル基、Ｒ³ およびＲ⁴ は互いに
独立に水素、ハロゲン、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキル基、
Ｃ₁ ないしＣ₄ のハロゲンアルキル基、Ｃ₁ ないしＣ₄
のハロゲンアルコキシ基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキルチ
オ基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のハロゲンアルキルチオ基、Ｃ₁
ないしＣ₄ のアルコキシアルキル基、Ｃ₁ ないしＣ₄ の
アルコキシ基または−ＮＲ¹²Ｒ¹³、Ｒ⁵ は水素、Ｃ₁ な
いしＣ₄ のアルキル基またはＣ₁ ないしＣ₄ のアルコキ
シ基、Ｒ⁶ はＣ₁ ないしＣ₄ のアルコキシ基、Ｃ₁ ない
しＣ₄ のハロゲンアルコキシ基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアル
キルチオ基、Ｃ₂ ないしＣ₆ のアルコキシアルコキシ
基、水素、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキル基またはＣ₁ ない
しＣ₄ のハロゲンアルキル基、Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ ，
Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹およびＲ¹²は互いに独立に水素またはＣ₁ な
いしＣ₄ のアルキル基、Ｅは窒素またはメチンブリッ
ジ、そしてＺは酸素又は硫黄を表わす）に相当し、そし
て本発明はこれらの化合物の塩類をも対象とするもので
あるが、但しこれらは上記式においてＡがトリフルオロ
メチル基または−ＣＲ^a Ｒ^b Ｒ^c の基（ここでＲ^a は水
素、塩素またはＣ₁ ないしＣ₄ のアルキル基、Ｒ^b は水
素またはメチル基、そしてＲ^c は塩素または臭素を表わ
す）ではないことを条件とする。

【０００７】前述の化合物の定義においてアルキルは直
鎖状又は分岐鎖状のアルキルを意味し、これらは例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、四つの異性体型のブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−ア
ミル基、２−アミル基、３−アミル基、ｎ−ヘキシル
基、及び１−ヘキシル基であり、好ましいものはメチル
基及びエチル基である。

【０００８】アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキ
シ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、
および四つの異性体型のブチルオキシ基であり、中でも
メトキシ基、エトキシ基、およびｉ−プロポキシ基が挙
げられる。

【０００９】アルキルチオ基の例としてはメチルチオ、
エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、及
びｎ−プロピルチオ基が挙げられ、中でもメチルチオ及
びエチルチオ基が好ましい。

【００１０】アルキルスルフィニル基の例としては、メ
チルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−プロピル
スルフィニル及びｎ−ブチルスルフィニルが挙げられ、
中でもメチルスルフィニル及びエチルスルフィニルが好
ましい。

【００１１】アルキルスルホニル基の例としてはメチル
スルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニ
ル、及びｎ−ブチルスルホニルが挙げられ、中でもメチ
ルスルホニル及びエチルスルホニルが好ましい。

【００１２】前記した定義において、またその中のハロ
ゲンアルキル、ハロゲンアルコキシ、ハロゲンアルキル
スルフィニル、ハロゲンアルキルスルホニル、及びハロ
ゲンアルキルチオ基においてハロゲンは弗素、塩素及び
臭素であり、但し弗素及び塩素が好ましい。

【００１３】従って前に定義された置換基Ｒ¹ ないしＲ
¹³におけるハロゲンアルキル又はハロゲンアルキル部分
として例えば、クロロメチル、フルオロメチル、ジフル
オロメチル、トリフルオロメチル、２−クロロエチル、
２，２，２−トリフルオロエチル、１，１，２，２−テ
トラフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、１，１，
２−トリフルオロ−２−クロロエチル、２，２，２−ト
リフルオロ−１，１−ジクロロエチル、ペンタクロロエ
チル、３，３，３−トリフルオロプロピル、２，３−ジ
クロロプロピル、１，１，２，３，３，３−ヘキサフル
オロプロピルの基を意味し、中でもフルオロメチル、ク
ロロメチル、ジフルオロメチル、及びトリフルオロメチ
ルが好ましい。

【００１４】前記置換基Ａの定義に該当するものの例と
しては下記のハロゲンアルキル基が挙げられ、すなわち
フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリクロロメチ
ル、ジブロモメチル、クロロフルオロメチル、ブロモフ
ルオロメチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチ
ル、１，２−ジフルオロエチル、１，２−ジブロモエチ
ル、１，２−ジクロロプロピル、１，２−ジクロロ−
３，３，３−トリフルオロプロピル、１，２−ジブロモ
プロピル、１，２−ジブロモ−３，３，３−トリフルオ
ロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，
３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル、
４，４，４−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−
ブチル、３，３−ジフルオロブチル、３−クロロプロピ
ル、３−フルオロプロピル、１，２−ジクロロエチル、
ペンタフルオロエチル、１，１，２，２−テトラフルオ
ロエチル、１，２−ジブロモ−１，２−ジクロロプロピ
ル、１，２−ジブロモ−３−フルオロプロピル、１，２
−ジクロロ−３−フルオロプロピル、１，２，３−トリ
フルオロプロピル、１−クロロ−３，３，３−トリフル
オロプロピル、３，３−ジフルオロプロピル、２，２−
ジフルオロエチル、及びパーフルオロプロピルである。
好ましくはこれらの置換基Ａは少なくとも１個の弗素原
子を含み、すなわち例えば３，３，３−トリフルオロプ
ロピル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、２−フル
オロエチル、３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフル
オロペンチル、４，４，４−トリフルオロ−２−トリフ
ルオロメチルブチル、クロロフルオロメチル、ブロモフ
ルオロメチル、３，３−ジフルオロブチル、及び３−フ
ルオロプロピル等であり、中でも３，３，４，４，５，
５，５−ヘプタフルオロペンチル、４，４，４−トリフ
ルオロ−２−トリフルオロメチルブチル、３，３−ジフ
ルオロブチル、及び３，３，３−トリフルオロプロピル
が好ましい。

【００１５】本発明の化合物から誘導される対植物活性
化合物はまた同様に前記式Ｉの化合物がアミン類、アル
カリ金属またはアルカリ土類金属の塩基、あるいは第４
級アンモニウム塩基と形成するような塩類をも包含す
る。

【００１６】塩形成剤としてのアルカリ金属水酸化物及
びアルカリ土類金属水酸化物としては、リチウム、ナト
リウム、カリウム、マグネシウム、及びカルシウムの水
酸化物を挙げることができ、そして中でもナトリウムお
よびカリウムのそれが好ましい。

【００１７】この塩形成に適したアミン類の例としては
例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、
ｉ−プロピルアミン、四つの異性体型の各ブチルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジエタノールア
ミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−
ｎ−ブチルアミン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、キヌクリジン、ピリジン、キノリン、及びｉ
−キノリンのような第１級、第２級、及び第３級の脂肪
族並びに芳香族のアミン類が挙げられ、中でもエチルア
ミン、プロピルアミン、ジエチルアミンおよびトリエチ
ルアミン、そして特にｉ−プロピルアミンおよびジエタ
ノールアミンが好ましい。

【００１８】第４級アンモニウム塩基の例としては一般
にハロゲンアンモニウム塩のカチオン類、例えばテトラ
メチルアンモニウムカチオン、トリメチルベンジルアン
モニウムカチオン、トリエチルベンジルアンモニウムカ
チオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、及びトリ
メチルエチルアンモニウムカチオン、更にはまたアンモ
ニウムカチオンが挙げられる。

【００１９】式Ｉの化合物のうち（ａ）Ｒ¹ が水素であ
るか、（ｂ）Ｒ² が水素であるか、（ｃ）Ｚが酸素であ
るか、（ｄ）Ｒ⁵ が水素であるか、（ｅ）Ｒ³ とＲ⁴ と
が両者合計して最高で４個の炭素原子を含有するか、
（ｆ）基Ａが少なくとも１個の弗素原子を含んでいる
か、又は（ｇ）基Ａがそのフェニル核の２位置に結合し
ているような各化合物が好ましい。

【００２０】他の好ましい群は、前記式ＩにおいてＲ
¹ ，Ｒ² およびＲ⁵ が水素であり、Ｚが酸素であるとい
うこと、あるいはＲ³ とＲ⁴ とが合計して最高で４個ま
での炭素原子を含有し、そして基Ａがフェニル環の２位
置に結合していて少なくとも１個の弗素原子を含有する
ということを特徴とするものである。

【００２１】特に好ましい群は前記式ＩにおいてＲ¹ ，
Ｒ² およびＲ⁵ が水素であってＺが酸素であり、Ｒ³ と
Ｒ⁴ とが両者合計して最高で４個までの炭素原子を含有
し、そして基Ａがフェニル環の２位置に結合していて少
なくとも１個の弗素原子を含有するような化合物を含む
ものである。

【００２２】これら化合物の上記最後に挙げた群の中で
はまた、Ａが下記の群、すなわち３，３，３−トリフル
オロプロピル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、２
−フルオロエチル、３，３，４，４，５，５，５−ヘプ
タフルオロペンチル、４，４，４−トリフルオロ−２−
トリフルオロメチル−ブチル、クロロフルオロメチル、
ブロモフルオロメチル、３，３−ジフルオロブチル、及
び３−フルオロプロピルより選ばれた基であるような化
合物が好ましい。

【００２３】式（Ｉ）の化合物の好ましいものとして
は、Ｎ−［２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）
−フェニルスルホニル］−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ
−ピリミジン−２−イル）−尿素、Ｎ−［２−（３，
３，３−トリフルオロプロピル）−フェニルスルホニ
ル］−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリ
アジン−２−イル）−尿素、Ｎ−［２−（３，３−ジフ
ルオロブチル）−フェニルスルホニル］−Ｎ’−（４−
メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−尿素、及びＮ−［２−（３，３，３−トリフル
オロプロピル）−フェニルスルホニル］−Ｎ’−（４−
メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−尿素を挙げることができる。

【００２４】前記式（Ｉ）の化合物の製造は不活性の有
機溶剤中で行われる。

【００２５】第１の方法によれば前記式（Ｉ）の化合物
は、本発明の化合物である下記式II

【００２６】

【化３】 （上式においてＡ，Ｒ¹ 、及びＲ² は式Ｉについて挙げ
たものと同じ意味を有する）のフェニルスルホンアミド
を塩基の存在のもとに下記式III

【００２７】

【化４】 （この式においてＥ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ 、及びＺは式Ｉ
について挙げたものと同じ意味を有し、そしてＲはフェ
ニル基、アルキル基又は置換されたフェニル基を表わ
す）のＮ−ピリミジニルカーバメート又はＮ−トリアジ
ニルカーバメートと反応させることによって得ることが
できる。

【００２８】第２の方法によれば、前記式Ｉの化合物
は、本発明の化合物である下記式IV

【００２９】

【化５】 （但しこの式においてＡ，Ｒ¹ ，Ｒ² およびＺは式Ｉに
ついて挙げたものと同じ意味を有する）のフェニルスル
ホニルイソシアネートまたは同イソチオシアネートを場
合により塩基の存在のもとに、下記式Ｖ

【００３０】

【化６】 （但しこの式においてＥ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ 、およびＲ⁵ は前
記式Ｉについて挙げたものと同じ意味を有する）のアミ
ンと反応させることにより得ることができる。

【００３１】第３の方法によれば前記式ＩにおいてＲ⁵
が水素である化合物は、本発明の化合物である前記式II
のスルホンアミドを場合により塩基の存在のもとに下記
式VI

【００３２】

【化７】 （但しこの式においてＥ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ 、およびＺは前記
式Ｉについて挙げたものと同じ意味を有する）のイソシ
アネートまたはイソチオシアネートと反応させることに
よって作ることができる。

【００３３】更にまた、第４の方法によれば前記式Ｉの
化合物は、本発明の化合物である下記式VII

【００３４】

【化８】 （但しこの式においてＡ，Ｒ¹ およびＲ² は前記式Ｉに
ついて挙げたものと同じ意味を有し、そしてＲはフェニ
ル基、アルキル基または置換されたフェニル基を表わ
す）のＮ−フェニルスルホニルカーバメートを前記式Ｖ
のアミンと反応させることによって得ることができる。

【００３５】更に、第５の方法によれば前記式Ｉにおい
てＡがＣ₂ ないしＣ₆ のハロゲンアルキル基を意味する
化合物は下記式VIII

【００３６】

【化９】 （但しこの式においてＲ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，
Ｅ、およびＺは前記式Ｉについて挙げたものと同じ意味
を有し、そしてＧはＣ₂ ないしＣ₆ の不飽和のハロゲン
アルケニル残基を表わす）のスルホニル尿素を飽和する
まで水素化するかまたはハロゲン化することによって作
られる。

【００３７】最後に、第６の方法によれば前記式Ｉにお
いてＡがＣ₂ ないしＣ₆ のハロゲンアルキル基を意味す
るような化合物は、下記式IX

【００３８】

【化１０】 （この式においてＲ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｅ、
およびＺは前記式Ｉについて挙げたものと同じ意味を有
し、そしてＬはＣ₂ ないしＣ₆ の不飽和のアルケニル基
を表わす）のスルホニル尿素を飽和に達するまでハロゲ
ン化することによっても作ることができる。そのように
して得られた前記式Ｉの本発明に従う尿素化合物は所望
の場合にアミン類、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土
類金属水酸化物、又は第４級アンモニウム塩基によって
付加塩の形に変えることができる。これは例えば等モル
量の塩基と反応させてその溶剤を蒸発させることによっ
て行われる。

【００３９】前記式Ｉの化合物を製造するための上述の
各反応は有利には不活性の非プロトン性有機溶剤中で行
われる。このような溶剤の例は、例えばベンゾール、ト
ルオール、キシロール、又はシクロヘキサンのような炭
化水素類、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素、又はクロロベンゾールのような塩素化炭化水素
類、例えばジエチルエーテル、エチレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、又はジオキサンのようなエー
テル類、例えばアセトニトリル又はプロピオニトリルの
ようなニトリル類、更にはまた例えばジメチルホルムア
ミド、ジエチルホルムアミド、又はＮ−メチルピロリジ
ノンのようなアミド類である。反応温度は好ましくは−
２００℃と＋１２０℃との間である。このカップリング
方法の各反応は一般に弱発熱性であって室温において実
施することができる。反応時間を短縮させ、あるいは更
に反応を誘導する目的で好都合にはその反応混合物の沸
点まで短時間加熱するのがよい。反応時間はまた反応触
媒として数滴の塩基又はイソシアネートを添加すること
によっても同様に短縮することができる。それら塩基類
としては中でも、例えばトリメチルアミン、トリエチル
アミン、キヌクリジン、１，４−ジアザビシクロ［２，
２，２］オクタン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，
０］ノナ−５−エンまたは１，５−ジアザビシクロ
［５，４，０］ウンデカ−７−エンのような第３級アミ
ン類が適している。

【００４０】ハロゲン化反応は０℃と１００℃との間の
反応混合物温度において行われる。この場合にしばしば
その反応溶液に光線を照射し、または例えばジベンゾイ
ルパーオキサイドあるいはα，α’−アゾイソブチロニ
トリルのようなラジカル連鎖反応開始剤の添加及び溶剤
として例えば塩化メチレン、クロロホルム又は四塩化炭
素のような塩素化炭化水素の使用が有利であることが示
されている。水素化反応は一般に例えばカルボン酸類、
アルコール類、エステル類、又は炭化水素類のような不
活性溶剤中に例えばラネーニッケル、パラジウム、又は
白金触媒のような水素化触媒の存在のもとに水素雰囲気
中で実施される。

【００４１】前記式Ｉの最終生成物は濃縮及び／又はそ
の溶剤の蒸発によって分離することができ、そしてその
固形残渣をこれがよく溶解しない溶剤、例えばエーテル
類、芳香族炭化水素類又は塩素化炭化水素類の中で再結
晶化し、あるいは磨砕することによって精製することが
できる。

【００４２】前記式III ，Ｖ、及びVIの各出発物質は文
献において公知であるか又は公知の方法によって製造す
ることができる。中でも式III 及びＶの各化合物は公知
の方法により式Ｖの化合物から得ることができる。

【００４３】式IXの出発物質はヨーロッパ特許公告第４
４２１０号によって一部公知であるか、又はそこに記載
されている方法と同様にして合成することができる。

【００４４】式VIIIの出発物質及びこのものを製造する
方法はヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−１０２９２５号中
に記述されている。

【００４５】本発明の化合物である式II，IV、及びVII
の各中間生成物は新規化合物であり、そして特に前記式
Ｉの化合物を合成するために開発されたものである。

【００４６】本発明の化合物は一般式（XV）によって表
わされる。

【００４７】

【化１１】 但しこの式においてＡはＣ₁ ないしＣ₆ のハロゲンアル
キル基、Ｒ¹ は水素、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、
Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキル基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のハロゲ
ンアルキル基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルコキシ基、Ｃ₁ な
いしＣ₄ のアルキルチオ基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキル
スルフィニル基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキルスルホニル
基、−ＣＯ−Ｒ⁶ 、−ＮＲ⁷ Ｒ⁸ 、−ＣＯ−ＮＲ⁹
Ｒ¹⁰、または−ＳＯ₂ −ＮＲ¹¹Ｒ¹²、Ｒ² は水素、ハロ
ゲン、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキル基、Ｃ₁ ないしＣ₄ の
アルコキシ基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキルチオ基、Ｃ₁
ないしＣ₄ のアルキルスルフィニル基またはＣ₁ ないし
Ｃ₄ のアルキルスルホニル基、Ｒ⁶ はＣ₁ ないしＣ₄ の
アルコキシ基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のハロゲンアルコキシ
基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキルチオ基、Ｃ₂ないしＣ₆
のアルコキシアルコキシ基、水素、Ｃ₁ ないしＣ₄ のア
ルキル基またはＣ₁ ないしＣ₄ のハロゲンアルキル基、
Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ ，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹およびＲ¹²は互いに独立
に水素またはＣ₁ ないしＣ₄ のアルキル基、但し上記式
においてＡはトリフルオロメチル基または−ＣＲ^a Ｒ^b
Ｒ^c の基（ここでＲ^a は水素、塩素またはＣ₁ ないしＣ
₄ のアルキル基、Ｒ^b は水素またはメチル基、そしてＲ
^c は塩素または臭素を表わす）ではないことを条件とす
る。また、ＹはＮＨ₂ ，−Ｎ＝Ｃ＝Ｚ（Ｚは酸素または
硫黄を表わす）、−ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ（Ｒはフェニル
基、アルキル基または置換されたフェニル基を表わす）
または、弗素、塩素もしくは臭素である。

【００４８】式IIの新規な中間生成物は種々の方法で製
造することができる。すなわち式IIの各化合物は式Ｘ

【００４９】

【化１２】 のアニリン化合物（この式においてＲ¹ ，Ｒ² 、及びＡ
は前記式Ｉについて挙げたものと同じ意味を有する）を
ジアゾ化し、そしてそのジアゾ基を例えば塩化銅（Ｉ）
のような触媒の存在のもとに塩酸又は酢酸の中で二酸化
硫黄と交換し、そして生じたフェニルスルホニルクロラ
イドを水酸化アンモニウム溶液と反応させることによっ
て得られる。

【００５０】同様にして、本発明の化合物である式IIの
各化合物はまた、下記式XI

【００５１】

【化１３】 （但しこの式においてＲ¹ ，Ｒ² 及びＡは前記式Ｉにつ
いて挙げたものと同じ意味を有する）のフェニルスルホ
ン酸を例えばＰＣｌ₅ ，ＰＯＣｌ₃ ，ＣＯＣｌ₂、又は
ＳＯＣｌ₂ のような塩素化剤で処理することによって対
応するフェニルスルホニルクロライドに変え、そしてこ
のものを水酸化アンモニウム溶液と反応させることによ
っても得ることができる。

【００５２】更にまた本発明の化合物である式IIの各化
合物はまた、下記式XII

【００５３】

【化１４】 （但しこの式においてＲ¹ ，Ｒ² 、及びＡは前記式Ｉに
ついてあげたと同じ意味を有する）のベンジルチオエー
テルを塩素で処理することによって対応するフェニルス
ルホニルクロライドに変え、そしてこれを水酸化アンモ
ニウム溶液と反応させることによっても得ることができ
る。

【００５４】式IIにおいてＡがＣ₂ ないしＣ₆ のハロゲ
ンアルキル基であるような化合物はまた、下記式XIII

【００５５】

【化１５】 （但しこの式においてＲ¹ ，Ｒ² 、及びＧは前記式VIII
についてあげたと同じ意味を有する）のフェニルスルホ
ンアミドを飽和に達するまで水素化するか又はハロゲン
化することによっても製造することができる。

【００５６】最後に式IIにおいてＡがＣ₂ ないしＣ₆ の
ハロゲンアルキル基であるような化合物は、下記式XIV

【００５７】

【化１６】 （この式においてＲ¹ ，Ｒ² 及びＬは前記式IXについて
あげたと同じ意味を有する）のフェニルスルホンアミド
を飽和に達するまでハロゲン化することによっても製造
することができる。

【００５８】同様に本発明の新規化合物である前記式IV
のフェニルスルホニルイソシアネートは例えば式IIのス
ルホンアミドを溶剤としての塩素化炭化水素中でブチル
イソシアネートの存在のもとに還流温度においてホスゲ
ンと反応させることによって得ることができる。類似の
説明が“Neuere Methoden der praeparativen organisc
hen Chemie ”第VI巻、２１１−２２９−Verlag Chemi
e, Weinheim −（１９７０）中に記述されている。

【００５９】式IVのイソシアネートは式IIのスルホンア
ミドを二硫化炭素及び水酸化カリウムで処理し、そして
次いでそのジカリウム塩をホスゲンと反応させることに
よって得ることができる。そのような方法はArch. Phar
m. ２９９，１７４（１９６６）に記述されている。

【００６０】本発明の化合物である式VII のＮ−フェニ
ルスルホニルカーバメートは式IIのスルホンアミドを塩
基の存在のもとで炭酸ジフェニルと反応させることによ
って得られる。類似の方法が日本特許公告昭和３６−１
６９号公報に言及されている。

【００６１】式Ｘ，XI、及びXII の各出発物質は一般に
公知であるか又はこれらは公知の方法で製造することが
できる。

【００６２】式XIIIの化合物はヨーロッパ特許出願ＥＰ
−Ａ−１０２９２５号中に記述されており、そして式XI
V のそれはヨーロッパ特許公告第４４２１０号公報によ
り公知である。

【００６３】これらの中間生成物の製造方法は一般に上
記最終生成物の製造方法について記述したと同じ条件の
もとで行われる。

【００６４】式Ｉの作用物質は安定化合物である。これ
らの作用物質の取扱いには何等特に注意を要しない。

【００６５】式Ｉの化合物は比較的少量の使用において
良好な選択的成長抑制並びに選択的雑草駆除特性によっ
て優れており、これがこのものを特に有用植物、中でも
砂糖きび、穀物類、綿花、大豆、トウモロコシ、及び稲
の栽培において使用するのに優れた能力を与える。ま
た、従来は全面除草剤によってしか達成することができ
なかった雑草駆除を、ある場合には選択的に達成するこ
とが出来る。

【００６６】これらの作用物質の作用の仕方は通常のも
のと異なっている。多くは転位可能であり、すなわちそ
れらは物質によって受け取られてその生体内の他の場所
へ選ばれた後にそこで作用を発揮することができる。従
って例えば多年生の雑草を表面処理によってそれらの根
にまで障害を与えることができる。前記式Ｉの新規な化
合物は他の雑草剤や成長抑制剤と比べて非常に僅かな適
用量ですでに有効である。

【００６７】式Ｉの各化合物はその上に更に、強い植物
成長制御的な性質を有しており、これは栽培植物や収穫
物の収量増大をもたらし得る。

【００６８】式Ｉの多くの化合物はその上に濃度に依存
する植物成長抑制作用を示す。単子葉植物のみならず双
子葉植物もその成長が阻害される。

【００６９】従って例えば熱帯地方の農業においてしば
しばカバークロップ（地被植物）として植えられる豆科
植物は前記式Ｉの化合物によってその成長が選択的に抑
制され、それによりカバークロップがその栽培植物と競
争して成長しうることなく栽培植物の間の土壌の侵蝕が
阻止されるという結果になる。

【００７０】この直物成長の抑制は多くの栽培植物にお
いてその栽培植物の密植を可能とし、それによって単位
土壌面積当りより多量の収穫を得ることができるように
なる。

【００７１】成長抑制剤による収量増大のもう一つの機
構は、栄養物理がより強く花及び果実の形成に役立つよ
うになり、一方植物成長は制限されるようになるという
ことに基いている。

【００７２】単子葉植物の場合、例えば禾本科植物ある
いは更に穀物類のような栽培植物においても、植物成長
抑制は多くの場合に望ましく且つ有利である。このよう
な成長抑制は中でも禾本科植物において経済的に重要で
あり、というのはそれによって例えば庭園、公園、スポ
ーツグラウンドあるいは道路、緑地帯における芝生の刈
込み回数を減少させることができるからである。また、
道路緑地帯や送電線の近傍、あるいは極めて一般的に植
物の繁茂が望ましくない所での草本や木本の成長抑制も
重要である。

【００７３】更にまた穀物類において背丈の成長を抑制
するために成長抑制剤を使用することも重要であり、と
いうのは茎の長さを短くすることによってその植物が収
穫前に折れ曲る（倒伏する）危険が減少できるか、また
は完全に除かれるからである。更にまた、成長抑制剤は
穀物類において茎の強化をもたらすことができ、これも
同様に倒伏に対する抵抗力をもたらす。

【００７４】式Ｉの化合物はまた更に貯蔵された馬鈴薯
の発芽を阻止するのに適している。馬鈴薯の場合には冬
越しの貯蔵に際してしばしば発芽を生じ、これは収縮、
重量損失、及び腐敗をもたらす。

【００７５】適用量が多い場合にはテストしたすべての
植物は枯死してしまうほどにその発育が阻害される。

【００７６】式Ｉの化合物は、これを含有する除草性及
び植物成長制御性の剤並びに単子葉植物および双子葉植
物、中でも禾本科植物、熱帯地被植物及び煙草側枝等の
植物成長抑制のための方法及び発芽前並びに発芽後の雑
草駆除方法に用いられる。

【００７７】前記式Ｉの化合物はそのままの形で、又は
中でも調剤技術において通常的に用いられる助剤と共に
配合剤として使用され、そして従ってそれらは例えば濃
厚乳液、直接スプレー可能な、又は希釈可能な用役、希
釈乳液、スプレー粉末、可溶性粉末、微粉剤、顆粒剤、
更にはまた重合物の中にカプセル化したカプセル剤等に
公知の如く加工することができる。スプレー、霧化、粉
末噴霧、散布、あるいは潅注等の適用方法がその剤の種
類と同様に個々の使用目的及びその時々の状況に応じて
選ばれる。調合物、すなわち式Ｉの作用物質と場合によ
り固体あるいは液体の添加剤とを含んだ剤、調剤あるい
は組成物を公知のように、例えばその作用物質を溶剤、
固体担体、及び場合により表面活性化合物（界面活性
剤）のような展料と緊密に混合し、及び／又は練り合せ
ることによって製造することができる。

【００７８】溶剤としては、例えばキシロール異性体混
合物や置換されたナフタレンのような、好ましくはＣ₈
ないしＣ₁₂の留分の芳香族炭化水素、例えばジブチル−
またはジオクチルフタレートのようなフタル酸エステル
類、例えばシクロヘキサンあるいはパラフィン類のよう
な脂肪族炭化水素類、例えばエタノール、エチレングリ
コール、エチレングリコールモノメチルエーテル又は同
エチルエーテルのようなアルコール類やグリコール類並
びにそれらのエーテルやエステル類、例えばシクロヘキ
サノンのようなケトン類、例えばＮ−メチル−２−ピロ
リドン、ジメチルスルホキシド、及びジメチルホルムア
ミドのような強い極性溶剤、並びに例えばエポキシ化し
た椰子油あるいは大豆油のような、場合によりエポキシ
化された植物油脂、更にはまた水を挙げることができ
る。

【００７９】微粉剤及び分散可能粉末剤のための固体担
体としては一般に天然岩石粉末が用いられ、例えばカル
サイト、タルク、カオリン、モンモリロナイト、及びア
タパルジャイト等である。物理的性質を改善するために
高分散性のシリカ又は高分散性で吸収力のある重合物を
添加することも可能である。粒状化した吸着性顆粒担体
としては例えば軽石、煉瓦破砕物、セピオライト、ベン
トナイトのような多孔性の型のものが、そして非吸着性
の担体物質としては例えばカルサイトや砂等が挙げられ
る。更になお、多数の無機性又は有機性の、予め粒状化
された物質、中でも例えばドロマイトや微細化した植物
残滓等を使用することができる。

【００８０】表面活性化合物としてはその配合されるべ
き前記式Ｉの作用物質の種類に従って、良好な乳化性、
分散性、及び湿潤性を有する非イオン性、カチオン性及
び／又はアニオン性の界面活性剤が挙げられる。界面活
性剤としては界面活性剤混合物も包含される。

【００８１】適当なアニオン性界面活性剤はいわゆる水
溶性石鹸のみならず種々の水溶性合成表面活性化合物を
包含する。

【００８２】石鹸類としては高級脂肪酸（Ｃ₁₀ないしＣ
₂₂）のアルカリ塩、アルカリ土類塩、又は場合により置
換されたアンモニウム類、例えば油酸又はステアリン酸
のナトリウム塩やカリウム塩、あるいは例えば椰子油や
獣油から得ることができる天然脂肪酸混合物のナトリウ
ム塩やカリウム塩等をあげることができる。更に脂肪酸
−メチルタウリン塩もあげることができる。

【００８３】しかしながら合成界面活性剤がしばしば用
いられ、中でも脂肪スルホン酸塩、脂肪サルフェート、
スルホン化したベンズイミダゾール誘導体、あるいはア
ルキルアリールスルホン酸塩が用いられる。

【００８４】脂肪スルホネート又は脂肪サルフェートは
一般にアルカリ塩、アルカリ土類塩、又は場合により置
換されたアンモニウム塩として存在し、そして８ないし
２２個の炭素原子を有するアルキル基を有し、その際こ
のアルキル基はアシル残基のアルキル部をも包含し、こ
れらは例えばリグニンスルホン酸、ドデシル硫酸エステ
ル、又は天然脂肪酸から作られた脂肪アルコールサルフ
ェート混合物のそれぞれナトリウム塩またはカルシウム
塩等である。これにはまた脂肪アルコール／エチレンオ
キサイド付加生成物のスルホン酸塩や硫酸エステルの塩
等も包含される。スルホン化されたベンズイミダゾール
誘導体は好ましくは２個のスルホン酸基を有し、そして
８ないし２２個の炭素原子を有する脂肪酸残基を含む。
アルキルアリールスルホン酸塩は例えばドデシルベンゾ
ールスルホン酸、ジブチルナフタリンスルホン酸、また
はナフタリンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物
の各ナトリウム塩、カルシウム塩又はトリエタノールア
ミン塩である。

【００８５】更にまた、例えばｐ−ノニルフェノール／
（４〜１４）−エチレンオキサイド付加生成物の燐酸エ
ステル塩及び燐脂質類等も挙げることができる。

【００８６】非イオン性界面活性剤としては先ず第１に
脂肪族又は環状脂肪族のアルコール類、飽和または不飽
和の脂肪酸及びアルキルフェノール類のポリグリコール
エーテル誘導体が挙げられ、これらは３ないし３０個の
グリコールエーテル基を含み、そしてその（脂肪族の）
炭化水素残基中に８ないし２０個の炭素原子及びそのア
ルキルフェノールのアルキル残基中に６ないし１８個の
炭素原子を有することができる。

【００８７】適当な他の非イオン性界面活性剤は、水溶
性の、ポリプロピレングリコールに付加した２０ないし
２５０個のエチレングリコールエーテル基および１０な
いし１００個のプロピレングリコールエーテル基を含有
するポリエチレンオキサイド付加生成物、エチレンジア
ミンポリプロピレングリコール、およびアルキル鎖中に
１ないし１０個の炭素原子を有するアルキルポリプロピ
レングリコールである。これらの化合物は通常ポリプロ
ピレングリコールの単位当り１ないし５個のエチレング
リコール単位を含んでいる。

【００８８】非イオン性界面活性剤としては、ノニルフ
ェノールポリエトキシエタノール、ひまし油ポリグリコ
ールエーテル、ポリプロピレン−ポリエチレンオキサイ
ド付加生成物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタ
ノール、ポリエチレングリコール、およびオクチルフェ
ノキシポリエトキシエタノールがあげられよう。

【００８９】更に、例えばポリオキシエチレンソルビタ
ン−トリオレエートのようなポリオキシエチレンソルビ
タンの脂肪酸エステルもあげることができる。

【００９０】カチオン性界面活性剤は、中でも第４級ア
ンモニウム塩であり、これはそのＮ−置換基として８な
いし２２個の炭素原子を有する少なくとも１つ以上のア
ルキル基を含有し、そしてその他の置換基として、場合
によりハロゲン化された低級アルキル基、ベンジル基、
又は低級アルキル基、ベンジル基、または低級ヒドロキ
シアルキル基を有するものである。これらの塩類は中で
もハロゲン化物、メチルサルフェート、またはエチルサ
ルフェートの形で存在し、例えばステアリルトリメチル
アンモニウムクロライドまたはベンジル−ジ（２−クロ
ロエチル）−エチルアンモニウムブロマイド等である。

【００９１】配合技術において一般に用いられる界面活
性剤はなかでも下記の刊行物に記述されている：ニュー
ジャージー、リッジウッドのMC Publishing Corp. １９
８１年刊行の“Mc Cutcheons Detergents and Emulsifi
ers Annual”、ミュンヘン，ウイーン，C. Hanser Verl
ag １９８１年刊行の、H. Stache 著、“Tensid-Tasch
enbuch”（第２版）、ニューヨーク、Chemical Publihi
ng Co., １９８０−１９８１年刊行の“M. and J.Ash
著、“Encyclopedia of Surfactants ”、Ｉ−III 巻。

【００９２】除草性調剤は一般に０．１ないし９５％、
中でも０．１ないし８０％の前記式Ｉの作用物質と、１
ないし９９．９％の固体又は液体の添加剤と、および０
ないし２５％、中でも０．１ないし２５％の界面活性剤
とを含有する。

【００９３】特に好ましい調剤は次のような配合で調合
される（％は重量％を表わす）：乳化可能濃厚液 作用物質 １ないし２０％、好ましくは５ないし１０
％ 界面活性剤 ５ないし３０％、好ましくは１０ないし２
０％ 液体媒剤 ５０ないし９％、好ましくは７０ないし８
５％微粉剤 作用物質 ０．１ないし１０％、好ましくは０．１な
いし１％ 固体担体 ９９．９ないし９０％、好ましくは９９．
９ないし９９％濃厚懸濁液 作用物質 ５ないし７５％、好ましくは１０ないし５
０％ 水 ９４ないし２５％、好ましくは９０ないし
３０％ 界面活性剤 １ないし４０％、好ましくは２ないし３０
％展着可能粉末 作用物質 ０．５ないし９０％、好ましくは１ないし
８０％ 界面活性剤 ０．５ないし２０％、好ましくは１ないし
１５％ 固体担体 ５ないし９５％、好ましくは１５ないし９
０％顆粒剤 作用物質 ０．５ないし３０％、好ましくは３ないし
１５％ 固体担体 ９９．５ないし７０％、好ましくは９７な
いし８５％ 市場価値としては濃厚剤の方がより好ましいけれども、
末端ユーザは一般に希釈したものを使用する。実用形と
しては作用物質の濃度として０．００１％以下まで希釈
される場合がある。使用量は一般にヘクタール当り０．
００１ないし１０kg、中でも０．０２５ないし５kgであ
る。

【００９４】これらの剤は例えば安定化剤、消泡剤、粘
度調節剤、結合剤、接着剤、ならびに肥料あるいはその
他特殊な効果を達成するための他の作用物質のようなそ
の他の添加剤をも含有することができる。

【００９５】

【実施例】以下に本発明を実施例によって説明するが、
これらの例において温度は℃で、また圧力はミリバール
（ｍｂ）であげてある。製造例 例 Ｈ１ Ｎ−［２−（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）−フェニルスルホニル］−Ｎ’−（４，６−ジメ
トキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−尿素
（化合物番号No. ２．７２） ａ）２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）−フェ
ニルスルホンアミド（本発明の化合物） ５０．２ｇの２−（３，３，３−トリフルオロ−１−プ
ロペニル）−フェニルスルホンアミドと、５００mlの酢
酸エチルと、および５ｇの５％濃度Ｐｄ／Ｃ触媒との混
合物を０．５時間２０−２５℃において水素雰囲気の下
で震盪する。触媒を濾過分離し、濃縮し、そして残渣を
メチレンクロライドとエーテルとの混合物から再結晶す
ることによって４９．６ｇの２−（３，３，３−トリフ
ルオロプロピル）−フェニルスルホンアミド（融点１４
８−１４９℃）が得られる。

【００９６】ｂ）Ｎ−［２−（３，３，３−トリフルオ
ロプロピル）−フェニルスルホニル］−Ｎ’−メチル−
尿素 ２５０mlの無水の塩化メチレン中に懸濁鎖せた４０．５
ｇの２−（３，３，３−トリフルオロ）−フェニルスル
ホンアミドの懸濁液に１１．４ｇのメチルイソシアネー
トを添加する。次にこれに２０−２５０℃において１５
分間以内に２０．２ｇのトリエチルアミンを滴加する。
透明溶液が生ずる。２０−２５℃において１時間攪拌
し、蒸発により完全に濃縮し、その残渣を５％濃度の炭
酸ソーダ溶液に溶解し、そして１０％濃度の塩酸によっ
て酸性にすることによって融点１７６−１７７℃のＮ−
［２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）−フェニ
ルスルホニル］−Ｎ’−メチル−尿素４６．３ｇが得ら
れる。

【００９７】ｃ）２−（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）−フェニルスルホニルイソシアネート（本発明の
化合物） ４０．３ｇのＮ−［２−（３，３，３−トリフルオロプ
ロピル）−フェニルスルホニル］−Ｎ’−メチル−尿素
を７００mlのクロロベンゾール中に懸濁鎖せ、そして約
１５０mlの溶剤を共沸的に蒸発除去することにより乾燥
させる。次に１２０−１３０℃において９０分以内に７
１ｇのホスゲンを導入する。生じた溶液を完全に蒸発濃
縮することによって３７．３ｇの２−（３，３，３−ト
リフルオロプロピル）−フェニル−スルホニルイソシア
ネートが黄色の油状物質として得られ、このものは直接
次の反応に用いることができる。

【００９８】ｄ）Ｎ−［２−（３，３，３−トリフルオ
ロプロピル）−フェニルスルホニル］−Ｎ’−（４，６
−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−
尿素 ５．６ｇの２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）
−フェニルスルホニル−イソシアネートおよび３．１２
ｇの２−アミノ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−ト
リアジンを６０mlの無水のジオキサン中で７０−８０℃
において２時間攪拌する。次にこの混合物を活性炭で処
理して濾過し、そしてその容積の約１／５まで蒸発濃縮
する。この残渣からエーテルの添加によって融点１７７
−１７８℃のＮ−［２−（３，３，３−トリフルオロプ
ロピル）−フェニルスルホニル］−Ｎ’−（４，６−ジ
メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−尿素
６．８ｇを晶出する。例 Ｈ２ Ｎ−［２−（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）−フェニルスルホニル］−Ｎ’−（４−ジメチル
アミノ−６−メトキシ−ピリミジン−２−イル）−尿素
（化合物番号No. ２．１１９） ａ）Ｎ−［２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）
−フェニルカーバメート（本発明の化合物） １０mlの無水のジメチルホルムアミド中に懸濁させた
０．５ｇの水素化ナトリウム（５５％純度）の懸濁液
に、１５−２０℃の温度において５分間以内に２５mlの
ジメチルホルムアミド中に溶解した２．８ｇの２−
（３，３，３−トリフルオロプロピル）−フェニルスル
ホンアミドを滴加し、そしてこの懸濁液を１０分間攪拌
した後、１５mlのジメチルホルムアミド中に溶解した
２．５ｇの炭酸ジフェニルを滴加する。３０分間更に攪
拌した後、この反応混合物を１００mlの酢酸エチル、１
００ｇの氷および１０mlの塩酸よりなる混合物中に注ぎ
込む。その有機層を分離し、氷水で洗浄し、硫酸ナトリ
ウムの上で乾燥させ、そして蒸発濃縮する。エーテル／
石油エーテル（１：１）から再結晶させることによって
融点１１６−１１９℃のＮ−［２−（３，３，３−トリ
フルオロプロピル）−フェニルカーバメート２．８ｇが
得られる。

【００９９】ｂ）Ｎ−［２−（３，３，３−トリフルオ
ロプロピル）−フェニルスルホニル］−Ｎ’−（４−ジ
メチルアミノ−６−メトキシ−ピリミジン−２−イル）
−尿素 ２．６５ｇのＮ−［２−（３，３，３−トリフルオロプ
ロピル）−フェニル］フェニルカーバメートと１．１８
ｇの２−アミノ−４−ジメチルアミノ−６−メトキシ−
ピリミジンとの混合物を２０mlの無水のジオキサン中で
９０分間還流のもとに加熱し、次いで２０℃に冷却して
蒸発濃縮する。アセトンとエーテルとの混合物から再結
晶させることによって融点１８３−１８４℃のＮ−［２
−（３，３，３−トリフルオロプロピル）−フェニルス
ルホニル］−Ｎ’−（４−ジメチルアミノ−６−メトキ
シ−ピリミジン−２−イル）−尿素１．６５ｇが得られ
た。例 Ｈ３ Ｎ−［２−（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）−フェニルスルホニル］−Ｎ’−（４−メトキシ
−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−
尿素（化合物No. ２．７１） ２．９ｇのＮ−［２−（３，３，３−トリフルオロ−１
−プロペニル）−フェニルスルホニル］−Ｎ’−（４−
メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−尿素を５０mlの酢酸エチルエステル中に溶解
し、これに１．５ｇの５％濃度パラジウム／活性炭の触
媒を加え、そして２０−２５℃において水素雰囲気中で
１６時間震盪する。触媒を濾過分離し、完全に蒸発濃縮
し、そして残渣をアセトン／エーテル混合物から晶出さ
せることによって融点１５７−１５８℃のＮ−［２−
（３，３，３−トリフルオロプロピル）−フェニルスル
ホニル］−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，
３，５−トリアジン−２−イル）−尿素２．２ｇが得ら
れる。例 Ｈ４ Ｎ−［２−（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）−フェニルスルホニル］−Ｎ’−（４−メトキシ
−６−メチルピリミジン−２−イル）−尿素（化合物N
o. ２．１１３） ２．５３ｇの２−（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）−フェニルスルホンアミドと、２．５９ｇの４−メ
トキシ−６−メチル−ピリミジン−２−イル−フェニル
カーバメイトと、１．５２ｇの１，５−ジアザビシクロ
［５・４・０］ウンデカ−５−エンと、および２０mlの
ジオキサンとの混合物を２０−２５℃の室温において３
時間攪拌する。水中に注ぎ出し、１０％濃度の塩酸で酸
性化し、酢酸エチルで抽出し、その有機層を硫酸ナトリ
ウムの上で乾燥させ、完全に蒸発濃縮し、そしてその残
渣をアセトン／エーテルの混合物（１：５）から再結晶
させることによって融点１７４−１７５℃のＮ−［２−
（３，３，３−トリフルオロプロピル）−フェニルスル
ホニル］−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−ピリミ
ジン−２−イル）−尿素３．５ｇが得られる。

【０１００】同様な方法で以下にあげる諸表中に記載し
た各中間生成物および最終生成物が製造される。

【０１０１】第１表の本発明の化合物は、式（XVI ）

【０１０２】

【化１７】 で表わされるものであり、基Ｒ^１ ，ＡおよびＱ並びに
基Ａの置換位置は表示のとおりである。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【表３】 第２表の化合物は式（XXII）

【０１０６】

【化１８】 で表わされる式（Ｉ）の化合物であり、Ａ，Ｒ¹ ，Ｒ
³ ，Ｒ⁴ ，Ｅ及びＺは表示のとおりである。

【０１０７】

【表４】

【０１０８】

【表５】

【０１０９】

【表６】

【０１１０】

【表７】

【０１１１】

【表８】

【０１１２】

【表９】

【０１１３】

【表１０】

【０１１４】

【表１１】

【０１１５】

【表１２】

【０１１６】

【表１３】

【０１１７】

【表１４】 調剤例 例 Ｆ１ （式Ｉの作用物質の調剤例−％は重量％） ａ）展着可能粉末 ａ） ｂ） ｃ） 作用物質 ２０％ ６０％ ０．５％ Ｎａ−リグニンスルホネート ５％ ５％ ５％ Ｎａ−ラウリルサルフェート ３％ − − Ｎａ−ジイソブチルナフタリンスルホネート − ６％ ６％ オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル （エチレンオキサイド ７−８モル） − ２％ ２％ 高分散性ケイ酸塩微粉末 ５％ ２７％ ２７％ カオリン ６７％ − − 塩化ナトリウム − − ５９．５％ この作用物質は他の添加剤とよく混合し、そして適当な
ミルの中でよく摩砕混合する。水で希釈して全ての所望
の濃度の懸濁液にすることができるスプレー粉末が得ら
れる。

【０１１８】 ｂ）濃厚エマルジョン剤 ａ） ｂ） 作用物質 １０％ １％ オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル （エチレンオキサイド ４−５モル） ３％ ３％ Ｃａ−ドデシルベンゾールスルホネート ３％ ３％ ひまし油ポリグリコールエーテル （エチレンオキサイド ３６モル） ４％ ４％ シクロヘキサノン ３０％ １０％ 混合キシロール ５０％ ７９％ この濃厚エマルジョン剤から水で希釈することによって
すべての所望の濃度のエマルジョンを作ることができ
る。

【０１１９】 ｃ）微粉剤 ａ） ｂ） 作用物質 ０．１％ １％ タルク ９９．９％ − カオリン − ９９％ 作用物質を担体物質と混合して適当なミルにより摩砕す
ることにより直ちに適用できる微粉剤が得られる。

【０１２０】 ｄ）押出し顆粒剤 ａ） ｂ） 作用物質 １０％ １％ Ｎａ−リグニンスルホネート ２％ ２％ カルボキシメチルセルロース １％ １％ カオリン ８７％ ９６％ 作用物質を各添加剤と混合し、摩砕し、そして水によっ
て加湿する。この混合物を押出しにより加工し、そして
空気流中で乾燥させる。

【０１２１】 ｅ）被覆顆粒剤 作用物質 ３％ ポリエチレングリコール（分子量２００） ３％ カオリン ９４％ 微細に摩砕した作用物質を混合機中でポリエチレングリ
コールにより湿したカオリンの上に一様に担持させる。
このようにして粉塵の生じない被覆顆粒剤が得られる。

【０１２２】 ｆ）濃厚懸濁液 ａ） ｂ） 作用物質 ４０％ ５％ エチレングリコール １０％ １０％ ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル （エチレンオキサイド １５モル） ６％ １％ Ｎａ−リグニンスルホネート １０％ ５％ カルボキシメチルセルローズ １％ １％ ３７％濃度水性ホルムアルデヒド溶液 ０．２％ ０．２％ ７５％濃度水性エマルジョンの形のシリコーン油 ０．８％ ０．８％ 水 ３２％ ７７％ 微細にすりつぶした作用物質を各添加剤と緊密に混合す
る。そのようにして濃厚懸濁液が得られ、このものを水
で希釈することによって全ての所望の濃度の懸濁液を作
ることができる。

【０１２３】 ｇ）塩溶液 作用物質 ５％ イソプロピルアミン １％ オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル （エチレンオキサイド ８モル） ３％ 水 ９１％生物学的例 例 Ｂ１ 各種植物の発芽前除草作用 合成樹脂製の鉢に膨張させたバーミキュル石（比重＝
０．１３５ｇ／ｃｍ³ 、水吸収能＝０．５６５ｌ／ｌ）
を満たす。この非吸着性バーミキュル石を、各作用物質
が７０．８ｐｐｍの濃度で含まれている脱イオン水中の
水性用物質エマルジョンで飽和させた後、下記の植物の
種子をその表面に播種する。

【０１２４】ナストルチウムオフィシナリス（Nasturti
um officinalis） アグロスチステヌイヌ（Agrostis tenuis ） ステラリアメジア（Stellaria media ）および デジタリアサングイナリス（Digitaria sanguinalis ） これらのテスト用鉢を次に気候調節室中で２０℃におい
て２０kLuxの照度および７０％の相対湿度に保つ。４な
いし５日間の発芽期間中これらの鉢を局部的に空気湿度
を上昇させるために透光性材料で被覆し、そして脱イオ
ン水を潅注する。５日後に、その潅注水中に０．５％の
市販の液体肥料（Ciba Geigy社の登録商標商品名Greenz
it）を添加する。播種から１２日後にそのテスト結果を
評価し、そして各テスト物質についてこの効果を下記の
尺度によって判定する。

【０１２５】１：直物が発芽しないか、または完全に枯
死している。

【０１２６】２−３：非常に強い効果。

【０１２７】４−６：中程度の効果。

【０１２８】７−８：弱い効果。

【０１２９】９：効果なし（非処理の対象群と同じ）。

【０１３０】

【表１５】 例 Ｂ２ 各種植物の発芽前の選択的除草作用 温室内で多数の植物種子を直径１２〜１５cmの植木鉢に
播種する。その直後に土の表面を作用物質の水性溶液ま
たは水性分散液で処理する。ヘクタール当りに換算して
それぞれ５００，１２５，および３０ｇの作用物質とな
るような量を適用する。各鉢を次のこの温室内で２２−
２５℃の温度および５０−７０％の相対空気湿度に保持
する。３週間後にテスト結果を評価し、そしてその結果
を上記例Ｂ１にあげた尺度に従って判定する。

【０１３１】

【表１６】 例 Ｂ３ 熱帯地被豆科植物（カバークロップ）の成長
抑制 実験植物（sentrosema plumieri およびsentrosema pub
essens）を完全成長段階まで発育させ、そして６０cmの
高さまで刈込む。７日後に作用物質を水性エマルジョン
としてスプレーする。それらのテスト植物を相対空気湿
度７０％および人工光６０００ｌｕｘのもとに１日当り
昼間１４時間２７℃の温度に、そして夜間は２１℃に保
つ。適用の４週間後にテスト結果を評価する。この場合
に新しい追加成長を対照群と比較して評価し、そして秤
量して対植物毒性を判定する。このテストにおいて式Ｉ
の作用物質で処理した各植物は新しい追加成長の著しい
減少（非処理の対照植物における新しい追加成長の２０
％よりも少ない）を示したが、その際各実験植物は障害
を受けなかった。例 Ｂ４ 大豆における成長抑制 土／泥炭／砂の６：３：１の比の混合物を入れた合成樹
脂製容器中で“Hark”種の大豆を播種し、そして気候調
節室中に置いた。温度、照明、施肥、および潅水を最適
に選ぶことによって約５週間後に各植物は５−６の３葉
段階（trifoliate stage ）まで発育する。この時点に
おいてそれらの植物に式Ｉの作用物質の水性懸濁液をよ
く湿潤するまでスプレーする。この作用物質の量はヘク
タール当り作用物質として１００ｇまでである。この作
用物質の適用の約５週間後に評価を行う。非処理の対照
植物と比較して式Ｉの本発明に従う作用物質はその主茎
（leading shoot ）中の莢の数と重量との著しい増大を
もたらす。例 Ｂ５ 穀物植物類における成長抑制 滅菌した土を入れた合成樹脂製鉢の中に穀物種Hordeum
vulgare （春まき大麦）およびsecale（春播ライ麦）を
温室内で播種し、そして必要に応じて潅水する。播種の
約２１日後にその若芽に式Ｉの作用物質の水性スプレー
液をスプレー適用する。作用物質の量はヘクタール当り
作用物質として１００ｇまでである。適用の２１日後に
その植物の成長を判定する。処理された各植物は非処理
の対照群に比較して新しい追加成長の減少（対照群の６
０−９０％）を示し、また部分的に茎の直径の増加を示
す。例 Ｂ６ 禾本科植物の成長抑制 土／泥炭／砂の混合物（６：３：１）を入れた合成樹脂
製の皿の中に禾本科植物Lolium perenne, Poa pratensi
s, Festuca ovina, Dactylis glomerate およびCynodon
dactylonを温室内で播種し、そして必要に応じて潅水
する。発芽した植物を毎週４cmの高さまで刈り込み、そ
して播種の約５０日後で最後の刈込みの１日後に式Ｉの
作用物質の水性スプレー液をスプレー適用する。作用物
質の適用量はヘクタール当りに換算して作用物質の１０
０ｇまでである。適用の２１日後にそれらの植物の成長
を評価する。

【０１３２】式Ｉの化合物は非処理の対照群に比較して
新しい追加成長を約１０−３０％まで減少させる作用を
もたらす。例 Ｂ７ 選択的雑草駆除特性の比較 本発明の化合物２．１３３；２．５８；および２．６４
の三種を、ヨーロッパ特許公開第４４２０９号（特開昭
５７−１１２３７８に対応する）記載の三種の化合物
Ａ，Ｂ及びＣと対比して選択的雑草駆除特性の試験に付
した。

【０１３３】（１）本発明の化合物から誘導された化合
物２．１３３

【０１３４】

【化１９】 Ｎ−（２−フルオロメチルフェニルスルホニル）−Ｎ’
−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−尿素 （２）化合物Ａ（特開昭５７−１１２３７８公報４７頁
上半の表１中１４行に記載）

【０１３５】

【化２０】 Ｎ−（２−クロロメチルフェニルスルホニル）−Ｎ’−
（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−尿素 （３）本発明の化合物から誘導された化合物２．５８

【０１３６】

【化２１】 Ｎ−（２−フルオロメチルフェニルスルホニル）−Ｎ’
−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２
−イル）−尿素 （４）化合物Ｂ（特開昭５７−１１２３７８公報４７頁
下半の表１中６行に記載）

【０１３７】

【化２２】 Ｎ−（２−クロロメチルフェニルスルホニル）−Ｎ’−
（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−尿素 （５）本発明の化合物から誘導された化合物２．６４

【０１３８】

【化２３】 Ｎ−（２−ジフルオロメチルフェニルスルホニル）−
Ｎ’−（４メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリア
ジン−２−イル）−尿素 （６）化合物Ｃ（特開昭５７−１１２３７８公報４７頁
下半の表１中１６行）

【０１３９】

【化２４】 Ｎ−（２−ジクロロメチルフェニルスルホニル）−Ｎ’
−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジ
ン−２−イル）−尿素 供試化合物２５％を含む散布粉剤を調製し、水で希釈し
て施用濃度とする。

【０１４０】試験に用いた植物は次のとおりである。

【０１４１】（ａ）大麦、（ｂ）小麦、（ｃ）アロペク
ルス（Alopecurus myosuroides）、（ｄ）イチビ（Abut
ilon）、（ｅ）シダ・スピノザ（Sida spinosa）、
（ｆ）キサンチウム（Xanthium）、（ｇ）ヒユ（Amaran
thus retrotlexus）、（ｈ）アカザ（Chenoodiam）、
（ｉ）ナス（Solanium）、（ｊ）カラシ（sinapis ）、
（ｋ）ステラリア（Stellaria ）、（ｌ）クリサンテー
ムム・ロイカンテームム（Chrysanthemum leucanthemu
m）、（ｍ）ガリウム・アパリーネ（Galium aparin
e）、（ｎ）三色スミレ（Viola tricolor）、（ｏ）ク
ワガタソウ（Veronica） 温室内で４〜６葉期になった供試植物に、供試化合物の
水性分散液を散布した。投与量は１ヘクタール当りの作
用物質量を三水準とし、施用後温室内温度を２４−２６
℃、同相対湿度を４５−６０％に保ち、１５日後に無処
理対照と比較して、薬効の評価をおこなった。評点１−
９は、例Ｂ１の場合と同じ意味である。

【０１４２】試験結果を表Ａ，Ｂ及びＣに示した。

【０１４３】大麦又は小麦に害を与えない施用量で、本
発明の化合物から誘導された化合物である２．１３３；
２．５８および２．６４がそれぞれ構造が近縁である公
知化合物Ａ，ＢおよびＣと対比して、選択的雑草駆除効
果を奏することが明らかである。

【０１４４】

【表１７】 表 Ａ ───────────────────────────────── 供 試 化合物２．１３３ 化 合 物 Ａ 植 物 ５００ １２５ ３０ ５００ １２５ ３０ ───────────────────────────────── ｂ（小麦） ９ ９ ９ ９ ９ ９ ｄ ２ ３ ３ ４ ６ ７ ｇ ２ ２ ３ ２ ５ ５ ｈ ３ ３ ４ ７ ８ ９ ｉ ３ ３ ３ ３ ４ ４ ｋ ４ ４ ４ ５ ５ ６ ｌ ３ ４ ４ ４ ４ ６ ｎ ２ ３ ３ ２ ６ ７ ───────────────────────────────── 注：５００，１２５および３０は１ヘクタール当りの作
用物質施用量（ｇ）である。

【０１４５】

【表１８】 表 Ｂ ───────────────────────────────── 供 試 化合物２．５８ 化 合 物 Ｂ 植 物 ５００ １２５ ３０ ５００ １２５ ３０ ───────────────────────────────── ａ（大麦） ９ ９ ９ ８ ９ ９ ｂ（小麦） ９ ９ ９ ９ ９ ９ ｄ ３ ３ ４ ６ ８ ９ ｆ ２ ３ ５ ２ ４ ６ ｇ ４ ４ ５ ２ ６ ９ ｊ ３ ３ ４ ４ ５ ６ ｌ ２ ３ ３ ５ ７ ９ ｍ ２ ３ ４ ７ ９ ９ ｎ ３ ５ ７ ８ ９ ９ ｏ ４ ５ ６ ９ ９ ９ ───────────────────────────────── 注：５００，１２５および３０は１ヘクタール当りの作
用物質施用量（ｇ）である。

【０１４６】

【表１９】 表 Ｃ ───────────────────────────────── 供 試 化合物２．６４ 化 合 物 Ｃ 植 物 ３０ ８ ２ ３０ ８ ２ ───────────────────────────────── ａ（大麦） ９ ９ ９ ９ ９ ９ ｂ（小麦） ８ ９ ９ ９ ９ ９ ｃ ３ ４ ６ ７ ９ ９ ｄ ３ ４ ８ ８ ９ ９ ｅ ３ ６ ８ ７ ９ ９ ｆ ４ ４ ６ ８ ９ ９ ｇ ２ ２ ４ ６ ８ ９ ｈ ２ ２ ４ ５ ７ ９ ｉ ３ ３ ８ ５ ７ ９ ｊ ２ ２ ２ ６ ９ ９ ｋ １ ２ ３ ４ ９ ９ ｌ １ ２ ３ ４ ７ ９ ｍ ３ ５ ７ ４ ７ ９ ｎ １ １ ３ ４ ９ ９ ｏ １ １ ２ ２ ４ ９ ───────────────────────────────── 注：３０，８および２は１ヘクタール当りの作用物質施
用量（ｇ）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 239/42 Ｈ 8615−4Ｃ 239/47 Ａ 8615−4Ｃ 8615−4Ｃ 239/48 8615−4Ｃ 239/52 8615−4Ｃ 239/56 8615−4Ｃ 251/16 251/46

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（XV）で表わされるハロゲン化ア
   ルキル置換フェニルスルホニル誘導体 【化１】 （但しこの式においてＡはＣ₁ ないしＣ₆ のハロゲンア
   ルキル基、 Ｒ¹ は水素、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、Ｃ₁ ない
   しＣ₄ のアルキル基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のハロゲンアルキ
   ル基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルコキシ基、Ｃ₁ ないしＣ₄
   のアルキルチオ基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキルスルフィ
   ニル基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキルスルホニル基、−Ｃ
   Ｏ−Ｒ⁶ 、−ＮＲ⁷ Ｒ⁸ 、−ＣＯ−ＮＲ⁹ Ｒ¹⁰、または
   −ＳＯ₂ −ＮＲ¹¹Ｒ¹²、 Ｒ² は水素、ハロゲン、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキル基、
   Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルコキシ基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアル
   キルチオ基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキルスルフィニル基
   またはＣ₁ ないしＣ₄ のアルキルスルホニル基、 Ｒ⁶ はＣ₁ ないしＣ₄ のアルコキシ基、Ｃ₁ ないしＣ₄
   のハロゲンアルコキシ基、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキルチ
   オ基、Ｃ₂ないしＣ₆ のアルコキシアルコキシ基、水
   素、Ｃ₁ ないしＣ₄ のアルキル基またはＣ₁ ないしＣ₄
   のハロゲンアルキル基、 Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ ，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹およびＲ¹²は互いに独立
   に水素またはＣ₁ ないしＣ₄ のアルキル基、 但し上記式においてＡはトリフルオロメチル基または−
   ＣＲ^a Ｒ^b Ｒ^c の基（ここでＲ^a は水素、塩素またはＣ
   ₁ ないしＣ₄ のアルキル基、Ｒ^b は水素またはメチル
   基、そしてＲ^c は塩素または臭素を表わす）ではないこ
   とを条件とする。また、ＹはＮＨ₂ ，−Ｎ＝Ｃ＝Ｚ（Ｚ
   は酸素または硫黄を表わす），−ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ（Ｒ
   はフェニル基、アルキル基または置換されたフェニル基
   を表わす）または、弗素、塩素もしくは臭素である。）
2. 【請求項２】 式（XV）のＹがＮＨ₂ である、請求項１
   記載のハロゲン化アルキル置換フェニルスルホニル誘導
   体。
3. 【請求項３】 式（XV）のＹが−Ｎ＝Ｃ＝Ｚである、請
   求項１記載のハロゲン化アルキル置換フェニルスルホニ
   ル誘導体（但し、Ｚは酸素または硫黄を表わす）。
4. 【請求項４】 式（XV）のＹが−ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ（但
   し、Ｒはフェニル基、アルキル基または置換されたフェ
   ニル基を表わす）である、請求項１記載のハロゲン化ア
   ルキル置換フェニルスルホニル誘導体。
5. 【請求項５】 式（XV）のＹが弗素、塩素または臭素で
   ある、請求項１記載のハロゲン化アルキル置換フェニル
   スルホニル誘導体。