JPS59137565A - ドレ−プ性及び発色性に優れたポリエステル布帛 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野 本発明は、高ドレープ性と鮮明な発色性に優れた布帛Ｋ
関する。 従来技術 ポリエステル繊維は、優れた物理的性質を有しているこ
とから、衣料用に広く用いられてきた。そして、その衣
料に用いられる織編物の風合改良の為Ｋ数多くの試みが
なされている。織編物のドレーブ性を改良することも、
それらの試みの１つであって、従来はチタン粒子含有量
を多くした、所謂フルダル繊維が用いられてきた。 併し乍ら、フルダル繊維を用いた織編物は、ドレーブ性
を有するとはいえ、未だ、レーヨン繊維を用いた織編物
のドレープ性の域には至らず、一方発色性に欠けパステ
ルカラー調となって、鮮明色が得られないという問題を
起している。 目的 本発明の目的はレーヨン織編物のような高水準のドレー
ブ性を有し、しかも鮮明な発色性に優れた織編物を提供
することである。 解決手段 本発明者らは、前記問題点を解消するために鋭意研究の
結果、従来にない新規な方法で形成せしめた微細孔形成
剤を含有し、且つ熱応力特性が高いという二つの性質を
同時に満足する繊維を織編成することにより高ドレーブ
性織編物が得られることを見出し本発明に到達したもの
である。即ち本発明は［微細孔形成剤を含有し、且つ、
１００℃における熱応力が０．１ａＪｌ／ｄｅ以上であ
るポリエステル繊維からなる布帛をアルカリ減量処理し
てなるドレーブ性及び兄色性に優れたポリエステル布帛
」であ・る。 以下、不発明を詳細に説明する。 本発明Ｋ用いる繊維は、前記のように、微細孔形成剤と
熱応力特性に％徴があるものであるが、かかる繊維は以
下のようにして得られる。 本発明の方法において対象となるポリエステル繊維は微
細孔形成剤を含有する必要があり、微細孔形成剤を含有
しないポリエステル繊維では本発明の効呆は奏されない
。 かかる微細孔形成剤としてはアルカリ減量処理Ｋよって
ポリエステル繊維の表面又は表面と内部Ｋ微細孔を形成
することができ、こうすることによって天然繊維様風合
，吸湿性，吸水性．色の深みや鮮明性等の微細孔の機能
を実質的に発揮できるものであれば特に限定する必要は
ないが、なかでも微細孔形成剤が金属を含有する化合物
である場合Ｋ本発明の効果が顕著に奏せられる。 上記微細孔形成剤の中で本発明の目的を達成するために
、特に望ましいものとしては、ボリエステルの合成が完
了するまでの任意の段階で（ａｔポリエステルを構成す
る酸成分に対して０．３〜３モル係の下記一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又はｌ価の有機基、Ｘは
水素原子，１価の有機基又は金族、ｍは０又は１を示す
。 で表わされるリン化合物及び（ｂ）アルカリ土類金属化
合物を（ａ）と（ｂ）とを予め反応させることなく且つ
（ａ）と（ｂｌの金属の当量数の合計量が（ａ）のリン
化合物のモル故に対して２．０〜３，２倍となるように
添加することによって、ポリエステル反応系内部で（ａ
ｌと（ｂｌとの反応によって析出した不溶性微粒子があ
げられる。 リン化合物を示す上記式（１）中Ｒ１及びＲ２は水素原
子又は１価の有機基である。この１価の有機基は具体的
にはアルキル基，アリール基，アラルキル基又は｛−（
ＣＩ｛ｔ）７０）ｋＲ”（但Ｌ、Ｒｓｔ！水累原子．ア
ルキル基，アリール基又はアラルキル基、ｌは２以上の
整数，ｋは１以上の整数）等が好ましく、ＲｌとＲ２と
は同一でも異なっていてもよい。Ｘは水素原子，１価の
有機基又は金属であり、ｌ価の有機基としては上記ａｌ
，ｎＸにおける有機基の定義と同様であって、Ｒｌ．Ｒ
２と同一でも異なっていてもよく、また金属としては特
にアルカリ金属，アルカリ土類金属が好ましく、なかで
もＬｉ，Ｎ＆，Ｋ，Ｍｇ３，Ｃａ／ｔ．８ｒ％，Ｂａ各
が特に好ましい。ｍは０又は１の整数である。 かかるリン化合物としては、例えば正リン酸，リン酸ト
リメチル，リン酸トリエチル，リン酸トリプチル，リン
酸トリフェニルの如きリン酸トリエステル、メチルアシ
ドホス７エート，エチルアシドホスフエート，プチルア
シドホスフエートの如きリン酸モノ及びジエステル、亜
リン酸，亜リン酸トリメチル，亜リン酸トリエチル．亜
リン酸トリブチル，亜リン酸トリフェニルの如キ亜リン
酸トリエステル、メチルアンドホスファイト，エチル７
シドホスファイト，プチルアシドホスファイトの如き亜
リン酸モノ及びジエステル、上記リン化合物をグリコー
ル及び／又は水と反．応することにより得られるリン化
合物、更に上記したリン化合物を所定量のＬｉ，Ｎａ，
Ｋ等の如きアルカリ金属の化合物又はＭｇ＋Ｃａ＋Ｓｒ
ｔＢａ等の如きアルカリ土類金属の化合物と反応するこ
とにより得られるリン化合物等から選ばれた１種以上の
リン化合物を用いることかでぎる。 上記リン化合物と併用するアルカリ土類金属化合物とし
ては、上記リン化合物と反応してボリエスデルに不溶性
の塩を形成するものであれば特に制限はなく、アルカリ
土類金属の酢酸塩，しゆう酸塩，安息香酸塩，フタル酸
塩，ステアリン酸塩の如き有機カルポン酸塩、硼酸塩，
硫酸塩，珪酸塩．炭酸塩，重炭酸塩の如き無機酸塩、塩
化物のようなハロゲン化物、エチレンジアミン４酢酸錯
塩の如きキレート化合物、水酸化物，酸化物，メチラー
ト，エチラート，グリコレート等のアルコラート類、フ
エノラート等をあげることかでぎる。特にエチレングリ
コールに可溶性である有機カルポン酸塩，ｌ一ロゲン化
物，キレート化合物，７ノレフラートカ一好ましく、な
かでも肩機カルポン酸塩が特に好まし〜・。 上記のアルカリ土類金属化合物をま１種のみ単独で使用
しても、また２８ＩＩ以上併用してもよ℃・。 微細孔形成剤としては、上記したもの以外Ｋもシリカゾ
ル，酸化アルミニウムを含有する乾式法シリカ、粒子表
面のシラノーノレ基を封鎖した乾式法シリカ、アルミナ
ゾノレ，微粒子状アノレミナ，極微粒酸化チタン，縦酸
力ｌレシウムゾノレ及び微粒子状炭酸カルシウムより選
ｖｆれた少なくとも１種からなる平均の一次粒子径カー
１００ｍμ以下の不活性無機微粒子を好まし《あげるこ
とができる。かかる不活性無機微粒子のポリエステル繊
維中における含有量は、ポリエステル繊維Ｋ対して０．
１〜１０重量チの範囲カｔ好ましく、なかでも０．３〜
５重量チの範囲が特Ｋ．好ましい。 上記不活性微粒子はグリコーノレ，７ノレフーノレ又は
水等の分散スラリー又はゾノレとして、例えばシリカゾ
ルについて説明すれば（１）水ガラスよりアルカリ分を
除去して得られた水系シリカゾルをそのまま（２）この
水系シリカゾノレにグリコール及び／又はアルコーノレ
を混合して（３）この水系シリカゾルの水をグリコーノ
レ及び／又Ｇまアノレフールで置換してポリエステルの
合成反応力二完ｒするまでの任意の段階で添加すること
カ一望ましい。 このようにして得られた微細孔形成剤を含有するポリエ
ステルは通常の製糸方法忙より繊維とされる。 本発明でいうポリエステルは、テレフタノレ酸を主たる
酸成分とし、少な《とも１種のグリコーノレ、好ましく
はエチレングリコーノレ，トリメチレングリコール，テ
トラメチンングリコーノレから選ばれた少なくとも１種
のアノレキレングＩＪコールを主たるグリコール成分と
するボｌ）エステルを主たる対象とする。 また、テンフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン
酸成分で置換えたポリエステルであってもよく、及び／
又はグリコール成分の一部を主成分以外の上記グリコー
ル若しくは他のジオール成分で置換えたポリエステルで
あってもよい。 ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン
酸としては、例えばーｒソフタル酸，ナフタリンジカル
ボ／酸，ジフエニルジカルボン酸，ジフエノキシエタン
ジカルポン識，β一ヒドロキシエトキシ安息香酸，ｐ−
オキシ安息香酸，５−ナトリウムスルホイソフタル酸，
アジビン酸，セハシン酸．１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸の如き芳香族、脂肪族、脂環族の二官能性カル
ボン酸をあげることができる。また、上記グリコール以
外のジオール化合物としては例えばシクロヘキサン−１
．４−ジメタノール，ネオペンナルグリコール，ビスフ
ェノールＡ，ビスフェノールＳの如き脂肪族、脂環族、
芳香族のンオール化合物及びポリオギシアルキレングリ
コール等をあげることができる。 かかるポリエステルは任意の方法によって合成したもの
でよい。例えばポリエチレンテレフタレートについて説
明すれば、通常、テレフタル酸とエチレングリコールと
を直接エステノレ化反応させるか、テレフタル酸ジメチ
ノレの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチ
レングリコールとをエステル交換反応させるか又番まテ
レフタル酸とエチレンオキサイドを反応させるかしてテ
レフタル酸のグリコーノレエステノレ及び／又はその低
重合体を生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応
生成物を減圧下加熱して所望の重合反になるまで重縮合
反応させる第２段階の反応によって製造される。 該、微細孔形成剤含有ポリエステルを溶融紡糸−ｒるｖ
ｃ際し、紡糸速度は１，０００〜４，０００＠／ｖｍが
適当であり、４，？ｏｏ１ｎ／ｍａを越えると延伸を加
えても必要な熱応力特性は得られな（・。 延伸は、例えば、ホットローラやホットピンを用いて加
熱延伸し、必要に応じてプレートヒーターを用いてヒー
トセットすればよい。その場合、延伸倍率を延伸糸の残
留伸度が３０〜５０係と高くなるような低い倍率を選定
するのが、１００’ＣＫおける高い熱応力を得るうえで
好ましい。 延伸温度（ホットＣ７−ラー温度）は、紡糸未延伸糸の
複屈折率（△ｎ）が０。０３５未満の時はポｌ）エステ
ルのガラス転移点以上とするのがよく、△ｎが０．０３
５以上の時は、室温延伸でも構わない。一方１５０℃を
越えると、必要な熱応力特性を得られなくなる。該ポリ
マーを用いてＩＲのポリエステル繊維を製糸し２たのち
、編織後、アルカリ減量処理を施して織編物を得た。 その中には、従来のフルダル繊維を用いた織編物並のド
レーブ性のものの他、Ｖ−ヨン織編物にも匹敵する高ド
レープ性のものも得られた。 これらの織編物のドレーブ性とポリエステル繊維の特性
との相関性について検討した結果、１００℃における熱
応力値が最も相関性が高く、％にその値がｏ．ｌａ９／
ｄｅ以上、さらに好ましくは０．１ｓｉ／ｄｅ以上、最
も好ましくは２．０＃／ｄｅ以上のとき、レーヨン並み
の尚ドレープ性が得られることを見出した。なお、この
ような１００℃Ｋおける熱応力は従来の衣料用ポリエス
テル繊維では通常０．０７５，９／ｄｅであり、特別高
いものでも１．Ｏ．ｌ？／ｄｅである。 尚、本発明においていつ熱応力は次の測定法により得ら
れたものである。 熱応力 カネボウエンジニアリング製の熱応力測定器を用い試験
長５ＣＩＬＬ＋初荷重０．０３７イｄｅ，昇温速度１５
０℃／分で常温から２５０℃まで昇温して熱応力を測定
した。 その温度〜熱応力曲線から１００℃に於ける熱応力を読
み取った。 本発明のポリエステル布帛を構成するポリエステル繊維
の断面形状は丸断面でも異型断匍でもよい。ドレーブ性
な高めるには丸断面が好適でシルキー光沢を加味した℃
・場合には三角断面が好適である。単糸テニールは、１
〜３デニールが好ましく、レーヨン調の腰のあるドレー
ブ性を得るＫは約２テニールの繊維が％Ｋ好ましい。 繊維の沸水収縮率は通常のポリエステル繊維が６．５％
であるのに対し、７．５〜１５％のものが好まｌ一い。 また、ドレーブ性を一層高水準のものとし、シルクライ
クなふくらみ感をも付与する為に、他の繊維と混繊（一
たり、乱流空気で所謂タスラン■糸としてもよい。編織
に際し、撚糸を施すと、一層ドレープ性と発色性が同上
するので、無撚または甘撚り糸（θ〜３００Ｔ／ｍ）の
糸から編織成するよりもむしろ経糸及び／又は緯糸Ｋ中
撚または強撚の糸（ｓｏＯ〜３ｓｏｏＴ／ｍ）を用いて
編織成するのが好ましい。 かくして得られたポリエステル繊維は製織又は編成して
布帛にした後、熱水中Ｋてリラックス処理し乾燥後、熱
固定する。リラックス法としては、通常採用されている
ワツシャー法，キャリャーワツシャー法．連続リラック
ス法などが用いられるが、リラックス工程でポリエステ
ル繊維の収緬力を充分に発現させることが重賛である。 通常１０〜２０９Ｉ＋収縮させるのが良し・。 又、熱固定時の巾出し率は、５チ以内にとどめることが
望ましい。 次いで、アルカリ減量処理を行なう。アノレカリ減量処
理は、本発明の必須工程であり、この結果、繊維軸方向
に配列した微細孔が形成され、ドレーブ性と発色性に優
れた布帛を与える。 ここで使用するアルカリ化合物としては、水酸化ナトリ
ウム，水酸化カリウム，テトラメチルアンモニウムノー
イドロオキサイド，炭酸ナトリウム，炭酸カリウム等を
あげることができる。 なかでも水酸化ナトリウム，水酸化カリウムが特Ｋ好ま
しい。 また、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド，ラウ
リルジメチルベンジルアンモニウムクａライド等の如き
アルカリ減量促進剤を適宜使用することができる。 このアルカリ減量処理によって減量する量は、繊維重量
に対して５重量一以上にするのが良い。 とりわけ１５〜３５％が好適である。微細孔の大きさと
しては、当該微細孔の度数分布Ｋおいて最大頻度を有す
る値が、繊維軸に直角な断面方向の巾Ｋｌｌしては０．
１〜０．５μの範囲にありかつ繊維軸方向の長さに関し
ては０．５〜５μの範囲にあることが望ましい。 上記範囲を越える場合は、本発明の効果が顕著に減少す
る。アルカリ減量によつ

【得られる微細孔の大きさは繊
維表面の摩擦係数を下げてドレーブ性を付与する為ｋは
、前記下限値以上の大きさが必要である。しかし乍ら、
微細孔の孔径が大きくなると、光散乱の影響から色調が
パステル化するという欠点をひ？き起す。従って鮮明な
発色性を得る点から微細孔の大きさは、前記上限値以下
に抑えなければならない。 アルカリ減量処理後，通常、染色又はプリントされる。 染色法としては、ｌｉｊＫ本発明の効果を最大限κ発揮
させるために、液流染色機の採用が望ましい。例えば、
サーキュラー染色機（日阪製作所■製），ユニエース染
色機（日本染色機械■製）などがある。染色後、仕上セ
ットを行なうが、この場合、巾出し率は５％以下にとど
めることが好ましい。 なお、本発明の方法によって得られるポリエステル繊維
Ｋは染色後適宜公知の深色化後加工や親水化後加工等を
施すことができる。かかる深色化後加工としては、例え
ばジメチルボリシロキサン．テトラフルオロエチレンー
ブロビレン共重合体の如きポリエステルよりも低い屈折
率を有する重合体でポリエステル繊維の表面を被覆する
方法等が好ましく採用できる。親水化後加工としては、
例えばテレフタル酸及び／又はイソ７タル酸若しくはそ
れらの低級アルキルエステル，低級アルキレンクリコー
ノレ及びポリアルキレングリコールかうなるポリエステ
ノレボリエーテルブロック共重合体の水性分散液でポリ
エステル繊維を処理する方法等が好ましく採用できる。 また、本発明の方法Ｋより得られるポリエステル繊維％
は、必要に応じて任意の添加剤、例えが触媒，着色防止
剤，耐熱剤．難燃剤，蛍光増白剤，艷消剤，Ｎ色剤等が
含まれていてもよい。 実施例の構成 以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中の部及び
係は重殖部及び重量チを示す。 実施例 テレフタル酸ジメチル］００部，エチレングリコール６
０部．酢酸カルシウムｌ水塩０，０６部（テンフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）冫エステル交換缶
Ｋ仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かげて１４’０℃か
ら２３０”Ｃ，まで昇温して生成するメタノールを系外
に貿去しながらエステル交換反応を行なった。続いて得
られた反応生成物に、０．５部のリン酸トリメチル（テ
レフタル酸ジメチルＫ対して０．６９３モル％）と０．
３１部の酢酸カルシウム１水塩（リン酸トリメチルに対
して１７２倍モル）とを８．５ｓのエチレングリフール
中で１２０℃の温度において全環流下６０分間反応せし
めて調製したリン酸ジエステルカルシウム塩の透明溶液
９．３１部Ｋ室温下０．５７部の酢酸カルシウム１水塩
（リン酸トリメチルに対して０．９倍モル）を溶解せし
めて得たリン酸ジエステルカルシウム塩と酢酸カルシウ
ムとの混合透明溶液９．８８部を添加（，、次いで二酸
化アンチモン０．０４部を添加して重合缶Ｋ移した。次
いで１時間かけて７６０Ｂｕｇから１ｔｍＨ９まで減圧
し、同時に１時間３０分かげて２３０℃から２８５℃ま
で昇温した。１１ｌｌ１１ｇ以下の減圧下、重合温度２
８５℃で更１ｃ３時間、合計４時間３０分重合して極限
粘度Ｑ．６４０，軟化点２５９℃のポリマーを得た。反
応終了後ボリマーを常法κ従いチップ化した。 このチップを常法により乾燥し、孔径０．３ｕの円形紡
糸孔を３６個穿設した紡糸口金を使用して２９０℃で溶
融紡糸して１３００＠／ｍで巻取ったのち、延伸条件を
変えて延伸し【熱応力特性の異なる７５デニール／３６
フィラメントの延ｉｌ１１糸を得た。 この延伸糸にＳ撚２５００Ｔ／ｍ及ひ２撚２５００Ｔ／
ｍの強撚を施し、続いて該強撚糸を７０゜ＣでＡＯ分間
蒸熱処理して撚止めを行なった。 該撚止め強撚糸な経密度４７本／ａｍ，緯密度３２本／
ｃｍでＳ，ｚ撚を２本交互κ配して梨地ジョーゼット織
物を製織した。 得られた生様をａ一タリーワツシャーにて沸騰温度で２
０分間リラックス処理を施し、シポ立てを行ない、常法
κよりプリセット後、３．５係の水酸化ナトリウム水溶
液で沸騰温度にて処理し、減量率が２０チの布帛を得た
。 このアルカリ減量処理後の布帛を、ＤｉａｎｉｘＢｌａ
ｃｋＨＧ−ＦＳ（三菱化成工業■製品）１５％ｏｗｆで
ジエチレントリアミン五酢酸５Ｎａ塩２ｆｌ／１３を含
む染色液にて１３５℃で３０分間染色後、水酸化ナトリ
ウム２．１１Ｉ／ｌ，−ヘイドａサルファイトＩＭ／ｌ
及びエチレントリアミン五酢酸５Ｎａ塩１１／／１１を
含む水浴液にて９０℃で２０分間還元洗浄して黒染布を
得た。結果を第ｌ表Ｋ示した。 比較例１〜３はドレーブ性が従来のフルダル繊維程度の
もので、未だレーヨン並のドレーブ性Ｋは及ばない。い
ずれも１００℃ＶＣおける熱応力値が０．１２ｉ／ｄｅ
以下の繊維である。 実施例１〜５では１００℃におげろ熱応力値はｏ．１３
ｇ／ｄｅ以上と高く、結果としてレーヨン並のドレ・−
ゾ性が得られた。その中でも熱応力値が０．＋６ｊ．／
／ｄｅ以上の実施例２〜５、さらには０．２ｐ／ｄｅ以
上の実施例７〜８はレーヨンを凌駕する高水準のドレー
ブ性が得られた。 以上のようＫして微細孔▼の大きさと】００℃に於ける
熱応力特性とが，同時に満足される時、鮮明な発色性を
有し、しかも高水準のドレーブ性が得られる。 特許出願人帝人抹弐会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）微細孔形成剤を含有し、且つｌＯＯ℃におげろ熱
   応力がｏ．ｓ３ＩＩ／ｄｅ以上であるポリエステル繊維
   からなる布帛をアルカリ減量処理してなるドレープ性及
   び発色性に優れたポリエステル布帛 《２》微細孔形成剤が金属を含有する化合物である特許
   Ｍ求の範囲第１項記載のポリエステル布帛 （３）微細孔形成剤がポリエステルの合成が完了するま
   での任意の段階で（ａ）ポリエステルを構成する酸成分
   に対して０、３〜３モルチの下記一般式（Ｉ） 式中、Ｒｌ及びＲ２は水素原子又は１価の有機基、Ｘは
   水素原子，１価の有機基又は金族、ｍは０又はｌを示す
   。 で表わされるリン化合物及び（ｂ）アルカリ土類金属化
   合物を（ａｌと（ｂ）とを予め反応させることなく且つ
   （ａ）と（ｂ）の金属の当量数の合計量が（ａｌのリン
   化合物のモル数に対して２．０〜３．２倍となるように
   添加することによって、ポリエステル反応系内部で（ａ
   ｔと（ｂｌとの反応によって析出した不溶性微粒子であ
   る特許請求の範囲第１項記載のポリエステル布帛 （４）微細孔形成剤がシリカゾル，酸化アルミニウムを
   含１有する乾式法シリカ、粒子表面のシラノール基を封
   鎖した乾式法シリヵ、アルミナゾル，微粒子状アルミナ
   ，極微粒酸化チタン，炭酸カルシウムゾル及び微粒子状
   炭酸カルシウムより選ばれた少なくとも１種からなる平
   均の一次粒子径がｌｏｏｒｎμ以下の不活性無機微粒子
   である特許請求の範囲第１項記載のポリエステル布帛 （５１１００℃に於ける熱応力がｏ４ｅ１７／ｄｅ以上
   である特許請求の範囲第１項記載のポリエステル布帛